DD262764A3 - WATER-DISPOSABLE CELLULOSENITRATE EMULSIONS - Google Patents
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Abstract
Die Emulsion vom Typ O/W dient der Oberflaechenbehandlung von Leder und ergibt hochglaenzende Filme auch nach laengerer Lagerung der Emulsion. Das natuerliche Narbenbild und die natuerlichen Griffeigenschaften bleiben erhalten. Die stabile Emulsion besteht aus einer Loesung von 3 bis 12 Gew.-Teilen Cellulosenitrat in Acetaten, Alkoholen sowie wasserloeslichen Ethern von Ethylen- oder Propylenglycol im Mischungsverhaeltnis Acetat:wassermischbarem Loesungsmittel 3:1 bis 1:1, weiterhin Weichmacher sowie Emulgatoren in einem Mischungsverhaeltnis nichtionische:anionische Emulgatoren wie 1:0,05 bis 1:0,5. Diese Loesung ist in destilliertem Wasser, das ggf. Emulgatormischung enthaelt, als innere Phase emulgiert.The O / W emulsion is used for surface treatment of leather and gives high-gloss films even after prolonged storage of the emulsion. The natural scar pattern and the natural grip properties are preserved. The stable emulsion consists of a solution of 3 to 12 parts by weight of cellulose nitrate in acetates, alcohols and water-soluble ethers of ethylene or propylene glycol in the mixture ratio acetate: water-miscible solvent 3: 1 to 1: 1, further plasticizers and emulsifiers in a mixture nonionic : anionic emulsifiers such as 1: 0.05 to 1: 0.5. This solution is emulsified in distilled water, which may contain emulsifier mixture as the inner phase.
Description
Die Erfindung betrifft mit Wasser verdünnbare Cellulosenitrat-Emulsionen für die Anwendung auf Leder und anderen saugfähigen flexiblen Materialien.The invention relates to water-dilutable cellulose nitrate emulsions for use on leather and other absorbent flexible materials.
Bekannt sind wasserverdünnbare Cellulosenitrat-Emulsionen vom Typ O/W aus der DE-OS 2203554, die organische, mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel aus der Gruppe der Ester, insbesondere der Acetate, der Ketone und der aromatischen Kohlenwasserstoffe sowie Weichmacher, Lackharze und Emulgatoren enthalten.Water-dilutable cellulose nitrate emulsions of the O / W type are known from DE-OS 2203554, which contain organic, water-immiscible solvents from the group of esters, in particular acetates, ketones and aromatic hydrocarbons, as well as plasticizers, coating resins and emulsifiers.
Hoher Glanz wird erzielt durch den Einsatz des Emulgators in der Lackphase und Emulgierung mit emulgatorf reiem Wasser.High gloss is achieved by the use of the emulsifier in the paint phase and emulsification with emulsifier-free water.
Nachteilig ist, daß der durch diese Art der Emulgierung erzielbare Ganzzuwachsfür viele Zwecke noch nicht ausreichend ist und sich außerdem im Laufe der Lagerung der Emulsion über mehrere Monate wieder verliert.The disadvantage is that the whole growth achievable by this type of emulsification is not sufficient for many purposes and, moreover, loses itself again during the storage of the emulsion over several months.
Hoher Glanz wird weiterhin erzielt durch Emulsionen, die relativ große Mengen mit niedriger Viskosität, löslichem Cellulosenitrat sowie durch Mitverwendung von Lackharzen, die mit Cellulosenitrat verträglich sind, wie in SU 954408 und DE-OS 2853578 beschrieben. Diese Emulsionen liefern nach dem Auftrocknen relativ dicke Filme, die den Narben des Leders stark belasten, der Lederoberfläche kunststoffähnliches Aussehen und kunststoffartigen Griff verleihen und zu schlechter Knickechtheit führen.High gloss is further achieved by emulsions containing relatively large amounts of low viscosity, soluble cellulose nitrate and by co-use of paint resins compatible with cellulose nitrate as described in SU 954408 and DE-OS 2853578. These emulsions provide after drying relatively thick films, which heavily burden the scars of the leather, give the leather surface plastic-like appearance and plastic-like feel and lead to poor kink fastness.
Diese Eigenschaften sind besonders auf feinen Narbenledern unerwünscht.These properties are particularly undesirable on fine grain leathers.
Gemäß DE-OS 3109580 werden der dispersen Phase der Emulsionen zum Zwecke der Glanzsteigerung wasserunlösliche Koaleszenzmittel einverleibt.According to DE-OS 3109580 water-insoluble coalescing agents are incorporated into the disperse phase of the emulsions for the purpose of increasing the gloss.
Diese müssen schwerflüchtig sein und beim Auftrocknen der Emulsion auf dem Leder nach der Verdunstung des Wassers noch in ausreichender Menge vorhanden sein, um die Filmbildung zu fördern. Durch die in der letzten Phase der Trocknung auftretende Klebrigkeit der Filme ist die Verarbeitbarkeit stark benachteiligt und die Heißbügelechtheit der zugerichteten Leder ist nicht ausreichend.These must be low volatility and be present when the emulsion dries on the leather after the evaporation of the water in sufficient quantity to promote film formation. Due to the stickiness of the films occurring in the last phase of the drying, the workability is greatly disadvantaged and the hot-iron fastness of the dressed leather is not sufficient.
Es werden auch wasserlösliche Koaleszenzmittel zur Glanzverbesserung verwendet, wie aus DE-OS 3100578 bekannt ist. Die Einsatzmengen können nur gering sein ohne die Lagerfähigkeit und Stabilität der Emulsionen zu beeinträchtigen und die Heißbügelechtheit der zugerichteten Leder zu verschlechtern.Water-soluble coalescing agents are also used for gloss improvement, as known from DE-OS 3100578. The amounts used can be low without affecting the shelf life and stability of the emulsions and deteriorate the hot-iron fastness of the dressed leather.
Ziel der Erfindung ist die Herstellung heißbügelechter, hochgiänzender Lederoberflächen, ohne das natürliche Narbenbild und die natürlichen Griffeigenschaften des Leders zu beeinträchtigen.The aim of the invention is the production of hot-iron, high-gloss leather surfaces, without affecting the natural grain pattern and the natural grip properties of the leather.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, stabile lagerbeständige wasserverdünnbare Cellulosenitrat-Emulsionen vom Typ O/W zu schaffen, die auf den Lederoberflächen heißbügelechte, hochglänzende, dünne Filme ausbilden und deren Glanz auch nach längerer Lagerung erhalten bleibt.The invention has for its object to provide stable storage-stable water-dilutable cellulose nitrate emulsions of the type O / W, which form hot-gloss, high-gloss, thin films on the leather surfaces and their gloss is retained even after prolonged storage.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die Emulsion 50 bis 70 Gew.-Teile einer Lacklösung aus 3 bis 12 Gew.-Teilen Cellulosenitrat mit einem Stickstoffgehalt von 11,7 bis 12,2% und einem K-Wert von 560 bis 1160, gelöst in 90 bis 70 Gew.-Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus Acetaten mit 4 bis 10 C-Atomen im Molekül und wasserlöslichen ein- und/oder zweiwertigen Alkoholen und/oder wasserlöslichen Monomethyl-oder Monoethylether von Ethylen-oder Propylenglykol im Mischungsverhältnis Acetat zu wasserlöslichen Lösungsmitteln wie 3 bis 1:1 sowie zusätzlich 2 bis 12 Gew.-Teilen Weichmachern und 2,2 bis 6Gew.-Teilen einer Emulgatormischung aus nichtionischen und anionischen Emulgatoren im Mischungsverhältnis von 1:0,05 bis 0,5, als innere disperse Phase in 30 bis 50 Gew.-Teilen destilliertem Wasser enthält.According to the invention the object is achieved in that the emulsion contains 50 to 70 parts by weight of a lacquer solution of 3 to 12 parts by weight of cellulose nitrate with a nitrogen content of 11.7 to 12.2% and a K value of 560 to 1160, dissolved in 90 to 70 parts by weight of a solvent mixture of acetates having 4 to 10 carbon atoms in the molecule and water-soluble mono- and / or dihydric alcohols and / or water-soluble monomethyl or monoethyl ether of ethylene or propylene glycol in a mixing ratio of acetate to water-soluble solvents as 3 to 1: 1 and additionally 2 to 12 parts by weight of plasticizers and 2.2 to 6Gew.-parts of an emulsifier mixture of nonionic and anionic emulsifiers in a mixing ratio of 1: 0.05 to 0.5, as the inner disperse phase in Contains 30 to 50 parts by weight of distilled water.
Bei einer besonderen Ausführungsform kann ein Teil der Emulgatormischung in dem destillierten Wasser vor der Einarbeitung der Lacklösung enthalten sein.In a particular embodiment, part of the emulsifier mixture may be contained in the distilled water prior to incorporation of the lacquer solution.
Als Emulgatoren werden oxethyliertes Rizinusöl oder Blockpolymere aus Ethyloxid und Propylenoxid oder Mischungen von beiden als nichtionische Komponente in Kombination mit einem oder mehreren anionischen Emulgatoren verwendet. Die Emulgatoren werden entweder insgesamt in der Lacklösung, die die innere, disperse Phase bildet, oder anteilig in der Lacklösung und in der wäßrigen äußeren Phase gelöst.As emulsifiers, ethoxylated castor oil or block polymers of ethylene oxide and propylene oxide or mixtures of both are used as nonionic component in combination with one or more anionic emulsifiers. The emulsifiers are dissolved either in total in the paint solution which forms the inner, disperse phase, or proportionally in the paint solution and in the aqueous outer phase.
Die Emulgierung erfolgt mittels hochtouriger Emulgier- oder Homogenisiermaschinen.Emulsification takes place by means of high-speed emulsifying or homogenizing machines.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen sind trotz des hohen Anteils an mit Wasser vollständig mischbaren Lösungsmitteln für die technische Anwendung unerwartet stabil. Sie besitzen höheren Glanz und bessere Glanzhaitung während der Lagerung als Emulsionen, die keine oder geringe Anteile an mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln enthalten. Nach dem Auftrocknen auf Leder erhält man hochglänzende, heißbügelechte und natürlich wirkende Oberflächen mit guter Knickechtheit. Die Emulsionen sind beständig bei Temperaturen unter 00C.Despite the high proportion of solvents which are completely miscible with water, the emulsions according to the invention are unexpectedly stable for industrial use. They have higher gloss and better gloss retention during storage than emulsions containing no or low levels of water-miscible solvents. After drying on leather you get high-gloss, hot-iron-fast and natural-looking surfaces with good kink fastness. The emulsions are stable at temperatures below 0 ° C.
Die Erfindung soll an nachfolgenden Ausführungsbeispielen erläutert werden.The invention will be explained with reference to subsequent embodiments.
Herstellung der Lacklösung (Angaben in Gew.-Teilen)Preparation of the lacquer solution (in parts by weight)
Herstellung der WasserphasePreparation of the water phase
98 destilliertes Wasser98 distilled water
2 Emulgatorgemisch2 emulsifier mixture
70 Gew.-Teile Lacklösung werden in 30 Gew.-Teile wäßrige Phase eingerührt und mittels Emulgier- oder Homogenisiermaschine zu einer feinteiligen Emulsion vom Typ O/W emulgiert.70 parts by weight of lacquer solution are stirred into 30 parts by weight of aqueous phase and emulsified by emulsifier or homogenizer to form a finely divided emulsion type O / W.
Es entsteht eine stabile Emulsion mit guten Trocknungseigenschaften. Nach dem Auftrocknen auf Leder bildet sich ein hochglänzender Film, und das natürliche Narbenbiid und die natürlichen Griffeigenschaften bleiben vollständig erhalten. Die Emulsion ist bis — 100C frostbeständig.The result is a stable emulsion with good drying properties. After drying on leather, a high-gloss film forms and the natural grain texture and natural grip properties are fully preserved. The emulsion is resistant to - 10 0 C frost.
Herstellung der LacklösungPreparation of the paint solution
12 Gew.-Teile Cellulosenitrat trocken, Handelsprodukt E 560 L12 parts by weight of cellulose nitrate dry, commercial product E 560 L
12 Gew.-Teile Weichmacher12 parts by weight of plasticizer
5,4 Gew.-Teile nichtionischer Emulgator5.4 parts by weight of nonionic emulsifier
0,6 Gew.-Teile anionischer Emulgator0.6 part by weight of anionic emulsifier
25 Gew.-Teile Ethanol25 parts by weight of ethanol
10 Gew.-Teile Propylenglycolmonomethylether10 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether
30 Gew.-Tei Ie 2-Ethyl hexylacetat30 parts by weight of 2-ethylhexyl acetate
5 Gew.-Teile Butylacetat 5 parts by weight of butyl acetate
100 Gew.-Teile100 parts by weight
65Gew.-Teile Lacklösung werden in 35Gew.-Teilen wäßrige Phase gemäß Beispiel 1 eingerührt und mittels Emulgier- oder Homogenisiermaschine zu einer feinteiligen O/W-Emulsion emulgiert.65 parts by weight of lacquer solution are stirred into 35 parts by weight of aqueous phase according to Example 1 and emulsified by means of an emulsifying or homogenizing machine to give a finely divided O / W emulsion.
Es entsteht eine stabile Emulsion mit ähnlichen Eigenschaften, wie in Beispiel 1 dargestellt.The result is a stable emulsion with similar properties, as shown in Example 1.
Herstellung der LacklösungPreparation of the paint solution
8 Gew.-Teile Cellulosenitrattrocken, Handelsprodukt E 950 L8 parts by weight cellulose nitrate dry, commercial product E 950 L
7 Gew.-Teile Weichmacher7 parts by weight of plasticizer
2 Gew.-Teile nichtionischer Emulgator2 parts by weight of nonionic emulsifier
0,2 Gew.-Teile anionischer Emulgator0.2 parts by weight of anionic emulsifier
25 Gew.-Teile Ethanol25 parts by weight of ethanol
57,8 Gew.-Teile 2-Ethylhexylacetat 57.8 parts by weight of 2-ethylhexyl acetate
100,0 Gew.-Teile100.0 parts by weight
60 Gew.-Teile Lacklösung werden langsam in 40 Gew.-Teile destilliertes Wasser eingerührt und mittels Emulgier- oder Homgenisiermaschinezu einer feinteiiigen O/W-Emulsion emulgiert.60 parts by weight of varnish solution are slowly stirred into 40 parts by weight of distilled water and emulsified by emulsifying or Homgenisiermaschine to a fine O / W emulsion.
Es entsteht eine stabile Emulsion mit ausgezeichneten Trocknungseigenschaften. Die Emulsion liefert nach dem Auftrocknen auf Leder einen hochglänzenden, heißbügelechten, zähen Film mit natürlichen Griffeigenschaften. Das natürliche Narbenbild des Leders bleibt vollständig erhalten. Die Emulsion ist bis —15°C beständig.The result is a stable emulsion with excellent drying properties. After drying on leather, the emulsion gives a high-gloss, hot-iron-fast, tough film with natural grip properties. The natural grain of the leather remains intact. The emulsion is stable up to -15 ° C.
8 Gew.-Teile Cellulosenitrat trocken, Handelsprodukt E 950 L 6 Gew.-Teile Weichmacher 2 Gew.-Teiie nichtionischer Emulgator8 parts by weight of cellulose nitrate dry, commercial product E 950 L 6 parts by weight of plasticizer 2 parts by weight of nonionic emulsifier
1 Gew.-Teil anionischer Emulgator1 part by weight of anionic emulsifier
2 Gew.-Teile Ethylenglycol2 parts by weight of ethylene glycol
3 Gew.-Teile Ethylenglycolmonomethylether 20 Gew.-Teile Ethanol 58 Gew.-Teile 2-Ethylhexylacetat 100 Gew.-Teile3 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether 20 parts by weight of ethanol 58 parts by weight of 2-ethylhexyl acetate 100 parts by weight
50Gew.-Teile der Lacklösung werden in 50Gew.-Teiie destilliertes Wasser, wie unter Beispiel 3 angegeben, einemulgiert. Die Emulsion trocknet etwas langsamer, besitzt aber sonst die gleichen Eigenschaften wie die Emulsion nach Beispiel50 parts by weight of the lacquer solution are emulsified in 50 parts by weight of distilled water as indicated under Example 3. The emulsion dries a little slower, but otherwise has the same properties as the emulsion of Example
Herstellung der Lacklösung (Angaben in Gew.-Teilen)Preparation of the lacquer solution (in parts by weight)
3 Cellulosenitrattrocken, Handelsprodukt E1160 L3 cellulose nitrate dry, commercial product E1160 L
2 Weichmacher2 plasticizers
2,85 nichtionischer Emulgator2.85 nonionic emulsifier
0,15 anionischer Emulgator0.15 anionic emulsifier
23 Ethylenglykol23 ethylene glycol
30 Hexylacetat30 hexyl acetate
39 2-Ethylhexylacetat TOO 39 2-ethylhexyl acetate TOO
70 Teile der Lacklösung werden in 30 Teilen destilliertem Wasser eingerührt und mittels Emulgier- oder Homogenisierungsmaschine zu einerfeinteiligen Emulsion vom Typ O/W emulgiert. Es entsteht eine stabile Emulsion mit guten Trocknungseigenschaften. Nach dem Auftrocknen auf Leder bildet sich ein hochglänzender Film mit natürlichem Narbenbild und natürlichen Griffeigenschaften wie vor dem Auftrag. Die Emulsion ist bis -1O0C frostbeständig.70 parts of the varnish solution are stirred into 30 parts of distilled water and emulsified by means of an emulsifying or homogenizing machine into a finely divided O / W type emulsion. The result is a stable emulsion with good drying properties. After drying on leather, a high-gloss film with a natural grain pattern and natural grip properties forms as before the application. The emulsion is frost resistant to -1O 0 C.
Herstellung der Lacklösung (Angaben in Gew.-Teilen)Preparation of the lacquer solution (in parts by weight)
Cellulosenitrattrocken, Handelsprodukt E 950 L Weichmacher nichtionischer Emulgator anionischer Emulgator Ethylenglykolmonoethylether 2-EthylhexylacetatCellulose nitrate dry, commercial product E 950 L plasticizer nonionic emulsifier anionic emulsifier ethylene glycol monoethyl ether 2-ethylhexyl acetate
60 Teile Lacklösung werden langsam in 40 Teile destilliertes Wasser eingerührt und mittels Emulgier- oder Homogenisierungsmaschine zu einerfeinteiligen O/W-Emulsion emulgiert. Die entstehende stabile, bis -15°C frostbeständige Emulsion trocknet ausgezeichnet und liefert auf Leder einen hochglänzenden, heißbügelechten, zähen Film mit natürlichen Griffeigenschaften. Das natürliche Narbenbild des Leders bleibt vollständig erhalten.60 parts of lacquer solution are slowly stirred into 40 parts of distilled water and emulsified by means of emulsifying or homogenizing machine to form a fine O / W emulsion. The resulting stable, -15 ° C frost-resistant emulsion dries excellent and provides on leather a high-gloss, hot-iron-resistant, tough film with natural grip properties. The natural grain of the leather remains intact.
Claims (2)
3 bis 12 Gew.-Teilen Cellulosenitrat mit einem Stickstoffgehalt von 11,7 bis 12,2% und einem K-Wert von 560 bis 1 160, gelöst int. Water-dilutable cellulose nitrate emulsions for use on leather and other absorbent flexible materials, characterized in that the emulsion comprises 50 to 70 parts by weight of a lacquer solution
3 to 12 parts by weight of cellulose nitrate having a nitrogen content of 11.7 to 12.2% and a K value of 560 to 1 160, dissolved in
2,2 bis 6 Gew.-Teilen einer Emulgatorenmischung aus nichtionischen und anionischen70 to 90 parts by weight of a solvent mixture of acetone having 4 to 10 carbon atoms in the molecule and water-soluble mono- and / or dihydric alcohols and / or water-soluble monomethyl or monoethyl ethervon ethylene or propylene glycol in the mixing ratio of acetate to water-miscible solvent such as 3 to 1: 1, 2 to 12 parts by weight of plasticizer and
2.2 to 6 parts by weight of an emulsifier mixture of nonionic and anionic
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| DD (1) | DD262764A3 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0744449A2 (en) * | 1995-05-23 | 1996-11-27 | Hesse GmbH & Co. | Aqueous storage-stable coating agents |
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1987
- 1987-04-10 DD DD30169187A patent/DD262764A3/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0744449A2 (en) * | 1995-05-23 | 1996-11-27 | Hesse GmbH & Co. | Aqueous storage-stable coating agents |
| EP0744449A3 (en) * | 1995-05-23 | 1998-04-01 | Hesse GmbH & Co. | Aqueous storage-stable coating agents |
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