DD262761A3 - METHOD FOR PRODUCING UREA FORMALDEHYDE DERIVORS - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING UREA FORMALDEHYDE DERIVORS Download PDFInfo
- Publication number
- DD262761A3 DD262761A3 DD30107387A DD30107387A DD262761A3 DD 262761 A3 DD262761 A3 DD 262761A3 DD 30107387 A DD30107387 A DD 30107387A DD 30107387 A DD30107387 A DD 30107387A DD 262761 A3 DD262761 A3 DD 262761A3
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- urea
- formaldehyde
- reaction
- condensation
- product
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Duengemitteln, die als langsam und kontinuierlich fliessende Stickstoffquelle fuer die Pflanzenernaehrung eingesetzt werden. Erfindungsgemaess erfolgt die Herstellung solcher Produkte aus konzentrierten, vorkondensierten Loesungen von Harnstoff, Formaldehyd und Ammoniak mit dem Molverhaeltnis 0,8-1,2:1:0,2-0,4, indem 5-20% Harnstoff und 3-10% eines festen, wasserloeslichen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensats mit einem Molverhaeltnis 1:1,8-2,1 zugefuegt werden und durch Saeurezusatz die Kondensation eingeleitet wird. Die Umsetzung erfolgt in Reaktionsbehaeltern beliebiger Form und Groesse ohne aeussere Einflussnahme auf den Temperaturverlauf. Die Reaktion wird im gewuenschten Kondensationsstadium durch Austragen und Belueftung des Produkts abgebrochen.The invention relates to a process for the preparation of urea-formaldehyde fertilizers, which are used as a slow and continuously flowing nitrogen source for plant nutrition. According to the invention, the preparation of such products from concentrated, precondensed solutions of urea, formaldehyde and ammonia with the molar ratio 0.8-1.2: 1: 0.2-0.4, by 5-20% urea and 3-10% of a solid, water-soluble urea-formaldehyde condensate with a molar ratio of 1: 1.8-2.1 are added and is introduced by addition of acid condensation. The reaction takes place in reaction vessels of any shape and size without external influence on the temperature profile. The reaction is stopped at the desired condensation stage by discharging and venting the product.
Description
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung langsamwirkender Stickstoffdüngemittel, die Reaktionsprodukte aus Harnstoff und Formaldehyd enthalten. Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte dienen als langsam und kontinuierlich fließende Stickstoffquelle für die Pflanzenernährung, beispielsweise zur Düngung von Zierpflanzen, zur Pflege von Rasenflächen sowie in Baumschulen. Die Produkte zeichnen sich neben guter Düngewirkung durch hohe Anwendungssicherheit aus.The invention relates to an improved process for the preparation of slow-acting nitrogen fertilizers containing reaction products of urea and formaldehyde. The products produced according to the invention serve as a slowly and continuously flowing source of nitrogen for plant nutrition, for example for the fertilization of ornamental plants, for the care of lawns and nurseries. The products are characterized by their good fertilising effect and high application safety.
Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art
Stickstoffdüngemittel mit verzögerter Nährstofffreisetzung können durch Kondensation von Harnstoff mit Aldehyden, insbesondere mit Formaldehyd, Crotonaldehyd oder Isobutyraldehyd, hergestellt werden (Nitrogen, London [1979] 117,33-43). Die Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte sind auch unter der Bezeichnung „Ureaform" bekannt. Formaldehydharnstoff stellt ein Gemisch von Methylenharnstoff-Polymeren unterschiedlicher Kettenlänge dar. Mit steigender Molmasse verringert sich die Mineralisationsgeschwindigkeit des Stickstoffs, das heißt die Geschwindigkeit der Umwandlung in pflanzenverfügbare N-Formen im Kulturboden; Polymere mit einem Kondensationsgrad η = 6 besitzen nur noch geringe Düngewirkung, ihre Mineralisationsrate beträgt etwa 10% pro Jahr (J. Agr. FoodChem. 15 [1967] 6,967-970). Zur Charakterisierung der Polymerzusammensetzung wurde die Bestimmung der Löslichkeiten von Formaldehydharnstoff in kaltem und heißem Wasser eingeführt (AOAC-Methodenbuch, 13. Auflage 1980, Bestimmung Nr.2079). Die agrochemische Wirksamkeit von Ureaformdüngern wird danach durch den Aktivitätsindex Al gekennzeichnet:Nutrient-extended nitrogen fertilizers can be prepared by condensation of urea with aldehydes, particularly with formaldehyde, crotonaldehyde or isobutyraldehyde (Nitrogen, London [1979] 117, 33-43). The urea-formaldehyde condensation products are also known as "Ureaform." Formaldehyde urea is a mixture of methylene urea polymers of different chain lengths. As the molecular weight increases, the rate of mineralization of nitrogen, that is, the rate of conversion to plant-available N forms, decreases Culture soil: Polymers with a degree of condensation η = 6 have only a small amount of fertilizer effect, their mineralization rate is about 10% per year (J. Agr. FoodChem. 15 [1967] 6,967-970.) The characterization of the polymer composition was determined by determining the solubilities of formaldehyde urea introduced in cold and hot water (AOAC method book, 13th edition 1980, provision No. 2079) .The agrochemical activity of Ureaformdüngern is then characterized by the activity index Al:
αϊ 'Q N (kaltwasserunlöslich) '° Nfheißwasserunlöslich) -innαϊ ' Q N (cold water insoluble) ' ° water insoluble) -inn
% NfloitVYasse% NfloitVYasse
Der Aktivitätsindex ist im wesentlichen ein Maß für die Anteile von Dimethylentriharnstoff, Trimethylentetrahamstoff und Tetramethylenpentahamstoff einerseits und den agrochemisch geringwertigen höhermolekularen Kondensationsprodukten auf der anderen Seite.The activity index is essentially a measure of the proportions of dimethyl triurea, trimethylene tetrahamine and tetramethylene pentahamine on the one hand and the agrochemically low-value higher molecular weight condensation products on the other hand.
Später wurde erkannt, daß zur Einschätzung der Düngeeigenschaften auch eine Differenzierung des kaltwasserlöslichen N-Anteils erforderlich ist, der neben monomerem Harnstoff die qualitativ höherwertigen Methylendiharnstoff und Dimethylentriharnstoff enthält (EP 0071128).Later it was recognized that for the assessment of the fertilizing properties and a differentiation of the cold water-soluble N-portion is required, which contains in addition to monomeric urea, the higher quality methylene diurea and dimethyl triurea (EP 0071128).
Im Hinblick auf eine optimale Verbindung von Pflanzenverträglichkeit und hoher Wirkung und Nutzbarkeit des Stickstoffs muß das Ziel des Herstellungsverfahrens für Ureaform-Dünger darinbestehen, im Produkt einen möglichst hohen Anteil niedermolekularer Methylenharnstoff-Polymerer (n = .2 bis 5) zu erreichen und die Gehalte an unumgesetztem Harnstoff sowie an höheren Polymeren zu minimieren.With regard to an optimal combination of plant tolerance and high activity and usefulness of nitrogen, the goal of the production process for urea-form fertilizer must be to achieve the highest possible proportion of low molecular weight methylene urea polymers in the product (n = .2 to 5) and the contents to minimize unreacted urea and on higher polymers.
-2- Ζ6Ζ76Ί-2- Ζ6Ζ76Ί
Die Kondensationsreaktion von Harnstoff mit Formaldehyd zu Methylenharnstoffen wird durch Säurekatalyse eingeleitet. Eine gezielte Verfahrensführung im oben erwähnten Sinne wird in hohem Maße dadurch erschwert, daß die Kondensation exotherm verläuft und im Fall unzureichender Wärmeabführung infolge örtlicher Überhitzung vorzugsweise höhermolekulare heißwasserunlösliche Produkte entstehen. Andererseits ist die Einhaltung einer erhöhten Reaktionstemperatur für die Erzielung hinreichender Umsetzungsgeschwindigkeiten erforderlich.The condensation reaction of urea with formaldehyde to methylene ureas is initiated by acid catalysis. A targeted process control in the above-mentioned sense is greatly hindered by the fact that the condensation is exothermic and in the case of insufficient heat dissipation due to local overheating preferably higher molecular hot water insoluble products. On the other hand, compliance with an elevated reaction temperature is required to achieve adequate reaction rates.
Eine stabile Einhaltung der Reaktionsbedingungen in den geforderten engen Grenzen kann in der Weise gesichert werden, daß die Reaktion in verdünnten Lösungen abläuft und die definierte Wärmeabführung über das Lösungsmittel erfolgt (z. B. GBPS 1483994; DE-OS 2536544; US-PS 2644806).Stable maintenance of the reaction conditions in the required narrow limits can be ensured in such a way that the reaction proceeds in dilute solutions and the defined heat removal takes place via the solvent (for example GBPS 1483994, DE-OS 2536544, US-PS 2644806). ,
Dieses Verfahren bereitet jedoch technische Schwierigkeiten bei der Abtrennung (Filtration) des Kondensationsproduktes aus der im Kreislauf geführten Lösungsphase. Die schlechte Filtrierbarkeit verursacht hohe Anteile von Mutterlauge im separierten Produkt, so daß sich eine aufwendige Trocknung anschließt. Zur Verbesserung der physikalischen Beschaffenheit des Gutes wurde auch das Zusammenkneten mit trockenem Ureaform vorgeschlagen (US-PS 2845401).However, this process presents technical difficulties in the separation (filtration) of the condensation product from the recycled solution phase. The poor filterability causes high levels of mother liquor in the separated product, so that followed by a complicated drying. To improve the physical condition of the material, the kneading with dry urea form has also been proposed (US Pat. No. 2,845,401).
Es wurde auch versucht, durch Umsetzung bei niedrigen Temperaturen mit langen Reaktionszeiten die Prozeßsteuerung zu erleichtern; dabei werden jedoch Produkte gewonnen, die noch hohe Anteile von nicht umgesetzten Harnstoff enthalten (US-PS 4089899).Attempts have also been made to facilitate process control by reaction at low temperatures with long reaction times; However, products are obtained which still contain high levels of unreacted urea (US-PS 4089899).
Die Schwierigkeiten in der Beherrschbarkeit und technischen Realisierung der direkten Kondensation zu Methylenhamstoffen waren Veranlassung zur Entwicklung mehrstufiger Verfahren. Dabei erfolgt zunächst in alkalischem (vorzugsweise ammoniakalischem) Medium bei erhöhter Temperatur die Umsetzung zu Methylolharnstoff, anschließend wird die Reaktionsmischung angesäuert, wodurch das Zwischenprodukt rasch unter Bildung von Methylenharnstoff-Polymeren kondensiert. Als Methylolharnstoff enthaltende Vorkondensate können handelsübliche konzentrierte Lösungen („Formurea", „UF-Concentrate 85") eingesetzt werden.The difficulties in the controllability and technical realization of the direct condensation to Methylenhamstoffen were cause for the development of multi-stage processes. Initially, the reaction is carried out in alkaline (preferably ammoniacal) medium at elevated temperature to Methylolharnstoff, then the reaction mixture is acidified, whereby the intermediate condensed rapidly to form methylene urea polymers. Commercially available concentrated solutions ("Formurea", "UF-Concentrate 85") can be used as methylolurea-containing precondensates.
Auch in diesen Verfahren bereitet jedoch die Einhaltung der Prozeßbedingungen in der zweiten Stufe Schwierigkeiten. Nach EP 0071128 (analog auch US-PS 4378238 und 4411683) wird deshalb das Zwischenprodukt vor dem Ansäuern auf einen Inertstoff bzw. andere Düngekomponenten aufgetragen, so daß die Kondensation in einem oberflächenreichen quasifesten Zustand des Reaktionsgutes stattfindet. Zur Herstellung trägerfreier konzentrierter N-Düngemittel muß die angesäuerte Reaktionsmischung in dünner Schicht auf Bleche ausgegossen und nach der Erstarrung in einer Klimakammer einer schonenden Trocknung währen 48-72 Stunden unterworfen werden. Die Durchführung der zweiten Prozeßstufe in der Wirbelschicht entsprechend DE-OS 2729442 wird durch die klebrige Konsistenz der zunächst flüssigen Reaktionsmischung stark erschwert. Auf Grund der gravierenden und bisher nicht hinlänglich gelösten Probleme der Prozeßführung in der Phase des Übergangs vom flüssigen zum festen Zustand der Reaktionsmischung wird teilweise auf die Herstellung eines festen Endprodukts zugunsten der Formulierung als Suspension verzichtet (US-PS 3677736).However, even in these processes, compliance with the process conditions in the second stage is difficult. According to EP 0071128 (analogously to US Pat. Nos. 4,378,238 and 4,411,683), therefore, the intermediate product is applied to an inert substance or other fertilizer components before acidification, so that the condensation takes place in a surface-rich quasi-solid state of the reaction product. For the preparation of carrier-free concentrated N fertilizer, the acidified reaction mixture must be poured into sheets in a thin layer and 48 to 72 hours after solidification in a climatic chamber gentle drying. The implementation of the second process stage in the fluidized bed according to DE-OS 2729442 is greatly hampered by the sticky consistency of the initially liquid reaction mixture. Due to the serious and not yet sufficiently solved problems of process control in the phase of the transition from the liquid to the solid state of the reaction mixture is partially dispensed with the preparation of a solid end product in favor of the formulation as a suspension (US-PS 3677736).
Das Ziel der Erfindung besteht darin, ausgehend von Formaldehyd-Harnstoff-Vorkondensaten pflanzenphysiologisch effektive, langsam wirkende Stickstoff-Düngemittel herzustellen, die entweder als Einzeldünger oder als Komponente in Mischdüngemitteln Verwendung finden. Dabei sollen die Nachteile der bekannten Verfahren zur Herstellung reiner Ureaformdünger beseitigt werden.The aim of the invention is to produce plant-physiologically effective, slow-acting nitrogen fertilizers starting from formaldehyde-urea precondensates, which are used either as individual fertilizer or as a component in mixed fertilizers. The disadvantages of the known processes for the preparation of pure Ureaformdünger should be eliminated.
Es ist technologisch aufwendig, aus vorkondensierten Harnstoff-Formäldehyd-LÖsungen einen festen Ureaformdünger herzustellen, da das Temperaturregime und der Übergang von der flüssigen in die feste Phase bei gleichzeitiger Formgebung und anschließender Trocknung schwer zu beherrschen ist. Daher wird in den angeführten Patentschriften auf die Herstellung eines reinen Ureaformdüngers im allgemeinen verzichtet. Die Kondensation erfolgt an der Oberfläche eines festen Trägermaterials, auf das zunächst die vorkondensierte Lösung und anschließend der Säurekatalysator aufgesprüht werden; die große wirksame Oberfläche ermöglicht einen raschen Wärmeaustausch mit der Gasphase.It is technologically complex to prepare a solid urea molding fertilizer from precondensed urea-formaldehyde solutions, since the temperature regime and the transition from the liquid to the solid phase with simultaneous shaping and subsequent drying is difficult to control. Therefore, the production of a pure Ureaformdüngers is generally omitted in the cited patents. The condensation takes place on the surface of a solid support material, onto which first the precondensed solution and then the acid catalyst are sprayed; the large effective surface allows rapid heat exchange with the gas phase.
Für die Herstellung eines reinen Ureaformdüngers ist eine aufwendige Technologie mit hohem Platzbedarf bzw. niedriger Raum-Zeit-Ausbeute erforderlich.For the production of a pure Ureaformdüngers a complex technology with high space requirements or low space-time yield is required.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, vorkondensierte Harnstoff-Formaldehyd-Lösungen so zu modifizieren, daß die Verfahrensstufen Kondensation, Verfestigung/Formgebung und Trocknung mit einfachen technologischen Mitteln durchführbar sind.The invention has for its object to modify pre-condensed urea-formaldehyde solutions so that the process steps condensation, solidification / shaping and drying can be carried out with simple technological means.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß zur konzentrierten Lösung (Feststoffgehalt 70-85%) eines Vorkondensationsprodukts aus Harnstoff, Formaldehyd und Ammoniak mit dem Molverhältnis 0,8-1,2:0,2-0,4 (z. B. hergestellt gemäß DD-PS 149209, Beispiel 2) 5-20Ma.-% Harnstoff sowie 3-10Ma.-% eines wasserlöslichen, pulverförmigen Harnstoffe Formaldehyd-Kondensats mit einem Molverhältnis 1:1,8-2,1 (als Trockenleim handelsüblich) zugefügt werden. Es wurde gefunden, daß derartige Lösungen sich in einfacher Weise durch Erwärmen auf eine Temperatur zwischen 45°C und 65°C und Zusatz von Schwefelsäure oder Phosphorsäure in Reaktionsbehältern beliebiger Form und Größe, die zweckmäßig isoliert sein sollten, zu einem festen Kondensationsprodukt mit den gewünschten Eigenschaften umsetzen lassen. Bei der Aushärtung stellt sich ohne äußere Einflußnahme der für den Reaktionsablauf günstige Temperaturbereich ein. Der Abbruch der Kondensationsreaktion wird durch das Austragen aus dem Reaktionsgefäß und die damit verbundene Abkühlung bewirkt. Zur Gewinnung eines einheitlichen Produkts ist es erforderlich, daß die für das Entleeren des Reaktors benötigte Zeit klein ist im Vergleich zur Verweilzeit des Gutes im Reaktionsbehälter. Letztere läßt sich durch die zugefügte Säuremenge beeinflussen und sollte etwa 5-8 Stunden betragen. Das Entleeren des Reaktors ist vorzugsweise mit mechanischen Austragsvorrichtungen durchzuführen, die eine Zerkleinerung des Gutes auf maximal 30 mm Teilchengröße bewirken. Das ausgetragene Produkt besitzt erdfeuchte Konsistenz und enthält etwa 15% Feuchtigkeit. Die nachfolgende Trocknung kann in üblichen Aggregaten bei 60°C durchgeführt werden und erfordert bei Umluftbetrieb etwa 18 Stunden. Das getrocknete Produkt wird je nach Einsatzgebiet gesiebt oder einer Zerkleinerung zugeführt.According to the invention the object is achieved in that the concentrated solution (solids content 70-85%) of a precondensation product of urea, formaldehyde and ammonia with the molar ratio 0.8-1.2: 0.2-0.4 (eg According to DD-PS 149209, Example 2) 5-20Ma .-% urea and 3-10Ma .-% of a water-soluble, powdery ureas formaldehyde condensate having a molar ratio of 1: 1.8-2.1 (commercially available as dry glue) are added , It has been found that such solutions can be easily isolated by heating to a temperature between 45 ° C and 65 ° C and addition of sulfuric acid or phosphoric acid in reaction vessels of any shape and size which should be suitably isolated to a solid condensation product with the desired one Properties can be implemented. During curing, the temperature range which is favorable for the course of the reaction sets in without external influence. The termination of the condensation reaction is effected by the discharge from the reaction vessel and the associated cooling. To obtain a uniform product, it is necessary that the time required for the emptying of the reactor is small compared to the residence time of the material in the reaction vessel. The latter can be influenced by the added amount of acid and should be about 5-8 hours. The emptying of the reactor is preferably carried out with mechanical discharge devices, which cause a comminution of the goods to a maximum of 30 mm particle size. The discharged product has a soil-moist consistency and contains about 15% moisture. The subsequent drying can be carried out in conventional units at 60 ° C and requires about 18 hours in recirculation mode. The dried product is sieved depending on the application or fed to a crushing.
Das Verfahren kann auch kontinuierlich ausgeführt werden, indem die Herstellung der Ausgangslösung und der Säurezusatz außerhalb des Reaktionsbehälters erfolgen und die angesäuerte Mischung im Reaktor innerhalb weniger Minuten erstarrt, die Kondensation in der festen Masse weiter abläuft und nach vorgegebener Reaktionszeit das Produkt mittels Messerwalzen oder ähnlichen Einrichtungen ausgetragen wird.The process can also be carried out continuously by preparing the starting solution and adding the acid outside the reaction vessel and solidifying the acidified mixture in the reactor within a few minutes, continuing the condensation in the solid mass and, after a predetermined reaction time, the product by means of knife rollers or similar equipment is discharged.
Durch Variation der Zusätze von Harnstoff und Formaldehydharnstoff-Trockenleim sowie Veränderung der Säuremenge von der Reaktionszeit läßt sich der Prozeß in relativ weiten Grenzen beeinflussen, so daß Produkte mit unterschiedlichen Löslichkeitseigenschaften resultieren. Das Verfahren soll vorzugsweise so gesteuert werden, daß der kaltwasserunlösliche N-Anteil im Fertigprodukt 30-60% des Gesamtstickstoffgehalts beträgt. Die kaltwasserlösliche Fraktion des erfindungsgemäß hergestellten Produkts besteht überwiegend aus Methylendiharnstoff und Dimethylentriharnstoff, damit ist trotz der relativ hohen wasserlöslichen Anteile eine ausgezeichnete Anwendungssicherheit gegeben.By varying the additions of urea and formaldehyde urea dry glue and changing the amount of acid of the reaction time, the process can be influenced within relatively wide limits, so that products with different solubility properties result. The process should preferably be controlled so that the cold water-insoluble N content in the finished product is 30-60% of the total nitrogen content. The cold-water-soluble fraction of the product according to the invention consists predominantly of methylene diurea and dimethyl triurea, so that despite the relatively high water-soluble components excellent application safety is given.
Die Langzeit-Düngewirkung, hohe Ausnutzbarkeit und gute Pflanzenverträglichkeit wurde durch Vegetationsversuche belegt.The long-term fertilization effect, high exploitation and good plant compatibility has been proven by vegetation experiments.
Boden: Trossin (leicht,sorptionsschwach)Soil: Trossin (light, low in sorption)
Kultur: Ausdauerndes Weidelgras (Lolium perenne. L)Culture: Perennial ryegrass (Lolium perenne. L)
Bestand: 24 Pflanzen/GefäßStock: 24 plants / vessel
N-Düngung: — Formaldehydharnstoff nach Ausführungsbeispiel 1N fertilization: Formaldehyde urea according to embodiment 1
(Applikation der Gesamtmenge zu Versuchsbeginn) — Ammoniumnitrat(Application of the total amount at the start of the experiment) - ammonium nitrate
(Applikation von drei gleichen Teilgaben bei Versuchsbeginn sowie nach dem 1. und 2. Schnitt) Beobachtungszeitraum: 15 Wochen (Aufgang bis 3.Schnitt)(Application of three equal parts at the beginning of the test as well as after the 1st and 2nd cut) Observation period: 15 weeks (rising to 3rd section)
Der erfindungsgemäß hergestellte N-Depotdüngerwird allein oder als Bestandteil in kombinierten Düngemitteln angewandt. Das Vermischen mit anderen Pflanzennährstoffen und/oder Pflanzenschutzmitteln kann in noch feuchtem oder getrocknetem Zustand des Kondensationsprodukts erfolgen; im Fall einer gewünschten Formgebung ist der Einsatz des ungetrockneten Materials zu bevorzugen.The N-Depot fertilizer produced according to the invention is used alone or as a component in combined fertilizers. The mixing with other plant nutrients and / or pesticides can be carried out while the condensation product is still moist or dried; in the case of a desired shaping, the use of the undried material is preferable.
In 200kg einer konzentrierten, vorkondensierten Harnstoff-Formaldehyd-Lösung (hergestellt gemäß DD-PS 149209, Beispiel 2), die sich in einem wärmeisolierten Stahlbehälter befinden, werden unter Erwärmen 30 kg Harnstoff und 14kg Formaldehydhamstoff-Trockenleim (Molverhältnis Formaldehyd !Harnstoff = 2:1) gelöst, die Lösung auf 60°C eingestellt und unter intensivem Rühren 30 kg 75%iger Phosphorsäure zugefügt. Nach 8 h Reaktionszeit wird der Behälter geöffnet, das Produkt ausgetragen, grob zerkleinert und 18h bei 6O0C getrocknet. Es werden etwa 200kg Fertigprodukt mit folgenden Kennwerten erhalten:In 200 kg of a concentrated, precondensed urea-formaldehyde solution (prepared according to DD-PS 149209, Example 2), which are in a heat-insulated steel container, 30 kg of urea and 14 kg formaldehyde urea dry glue (molar ratio of formaldehyde! Urea = 2: 1), the solution was adjusted to 60 ° C and added with vigorous stirring 30 kg of 75% phosphoric acid. After 8 h of reaction time, the container is opened, the product discharged, coarsely crushed and dried at 6O 0 C for 18 h. There are about 200kg of finished product with the following characteristics:
Gesamtstickstoffgehalt 36,2%Total nitrogen content 36.2%
N kaltwasserunlöslich 17,4%N cold water insoluble 17.4%
N heißwasserunlöslich 9,4%N insoluble in hot water 9.4%
Aktivitätsindex 46,0Activity index 46.0
Phosphatgehalt (als P2O5) 7,5%Phosphate content (as P 2 O 5 ) 7.5%
Entsprechend der Durchführung nach Beispiel 1 werden 200kg Harnstoff-Formaldehyd-Lösung, 25kg Harnstoff, 11,7kg Trockenleim und 34kg 75%iger Phosphorsäure eingesetzt; die Reaktionszeit beträgt 8h, dieTrocknung erfolgt in 18h bei 60°C. Das Fertigprodukt weist folgende Parameter auf:According to the procedure of Example 1 200kg urea-formaldehyde solution, 25kg urea, 11.7kg dry glue and 34kg 75% phosphoric acid are used; the reaction time is 8 h, drying takes place in 18 h at 60 ° C. The finished product has the following parameters:
Das Fertigprodukt weist folgende Parameter auf:The finished product has the following parameters:
Gesamtstickstoffgehalt 36,7%Total nitrogen content 36.7%
N kaltwasserunlöslich 21,1%N cold water insoluble 21.1%
N heißwasserunlöslich 12,0%N insoluble in hot water 12.0%
Aktivitätsindex 43,1 %Activity index 43.1%
Phosphatgehalt (als P2O5) 8,9%Phosphate content (as P 2 O 5 ) 8.9%
Analog Beispiel 1 werden 200kg Harnstoff-Formaldehyd-Lösung, 26 kg Harnstoff, 14kg Trockenleim und 30 kg 75%iger Phosphorsäure umgesetzt. Die Reaktionsmasse wird nach 2 h ausgetragen und 18 h bei 600C getrocknet. Es wird ein Produkt mit nachstehenden Eigenschaften erhalten:200 kg urea-formaldehyde solution, 26 kg urea, 14 kg dry glue and 30 kg 75% phosphoric acid are reacted analogously to Example 1. The reaction mass is discharged after 2 h and dried at 60 0 C for 18 h. A product with the following properties will be obtained:
Gesamtstickstoffgehalt 36,0%Total nitrogen content 36.0%
N kaltwasserunlöslich 13,8%N cold water insoluble 13.8%
N heißwasserunlöslich 4,4%N insoluble in hot water 4.4%
Aktivitätsindex 68,1Activity index 68.1
Phosphatgehalt (als P2O5) 7,4%Phosphate content (as P 2 O 5 ) 7.4%
200kg Harnstoff-Formaldehyd-Lösung, 30 kg Harnstoff und 14kg Trockenleim werden vereinigt und auf 5O0C vorgewärmt, dann werden 23kg 80%ige Schwefelsäure zugesetzt. Nach 8h Reaktionszeit wird die Masse ausgetragen und 18h bei 6O0C getrocknet.200 kg of urea-formaldehyde solution, 30 kg of urea and 14 kg dry glue are combined and preheated to 5O 0 C, then 23kg 80% sulfuric acid are added. After 8h reaction time, the mass is discharged and dried at 6O 0 C for 18 h.
Kennwerte des erhaltenen Produkts:Characteristics of the product obtained:
Gesamtstickstoffgehalt 36,5%Total nitrogen content 36.5%
N kaltwasserunlöslich 17,3%N cold water insoluble 17,3%
N heißwasserunlöslich 10,0%N insoluble in hot water 10.0%
Aktivitätsindex 42,2Activity index 42.2
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD30107387A DD262761A3 (en) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | METHOD FOR PRODUCING UREA FORMALDEHYDE DERIVORS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD30107387A DD262761A3 (en) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | METHOD FOR PRODUCING UREA FORMALDEHYDE DERIVORS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD262761A3 true DD262761A3 (en) | 1988-12-14 |
Family
ID=5587707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD30107387A DD262761A3 (en) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | METHOD FOR PRODUCING UREA FORMALDEHYDE DERIVORS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD262761A3 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998010655A1 (en) * | 1996-09-13 | 1998-03-19 | University Of Newcastle | Controlled release repellent |
-
1987
- 1987-03-24 DD DD30107387A patent/DD262761A3/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998010655A1 (en) * | 1996-09-13 | 1998-03-19 | University Of Newcastle | Controlled release repellent |
| GB2320191A (en) * | 1996-09-13 | 1998-06-17 | Univ Newcastle | Controlled release repellent |
| GB2320191B (en) * | 1996-09-13 | 2001-03-28 | Univ Newcastle | Controlled release repellent |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4378238A (en) | Controlled release particulate fertilizer composition | |
| US4089899A (en) | Fertilizer compound of the ureaform type and a method for the production thereof | |
| JP2002522352A (en) | Highly available granular controlled release nitrogen fertilizer | |
| DE1643601A1 (en) | Process for the production of urea-formaldehyde concentrates | |
| CN115515917A (en) | Fertilizer compositions with slow nitrogen-releasing compounds and methods of forming the same | |
| DE3144406C2 (en) | Process for the preparation of dispersions from urea-formaldehyde polymers which are modified with higher aldehydes | |
| DE3319345C2 (en) | ||
| US4173582A (en) | Method for the manufacture of improved ureaform fertilizer | |
| EP0071128B1 (en) | Granulated fertilizer with regulated solvability | |
| US4596593A (en) | Urea-formaldehyde condensate-based slow release nitrogen fertilizer and process for producing same | |
| DD262761A3 (en) | METHOD FOR PRODUCING UREA FORMALDEHYDE DERIVORS | |
| DE3539631C2 (en) | Process for the preparation of oligomethylene urea mixtures | |
| US3190742A (en) | Process for producing a slow-acting and quick-acting nitrogenous fertilizer mixture containing crotylidenediurea | |
| US3459529A (en) | Urea-biuret condensation products as slow release nitrogen fertilizer and the preparation thereof | |
| DE69511680T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYSUCCINIMIDE | |
| DE1592635C (en) | Fertilizer containing a granulated urea aldehyde condensation product | |
| DE3247917C2 (en) | ||
| DE887049C (en) | Process for the production of nitrogenous fertilizers | |
| DE1247354B (en) | Process for the production of liquid or solid fertilizers on the basis of stable, aqueous fertilizer solutions or suspensions of urea-formaldehyde condensation products | |
| DE10230490B4 (en) | Process for the continuous production of acetylene diurea | |
| WO1997031957A1 (en) | Process for preparing urea-formaldehyde resins | |
| DE1595497C3 (en) | ||
| DE492581C (en) | Process for the production of a fertilizer from stillage | |
| DE1139134B (en) | Process for the production of fertilizers containing micronutrients (trace elements) | |
| DE2157532A1 (en) | Slow-acting nitrogenous fertilizers - contg condensates of urea, formaldehyde and acetaldehyde |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |