DD259156A1 - Means for the flotation of OXIDER ore, in particular OXIDINE ZINNERZE - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze vom Greisen-, Gang- und Skarntyp. Die erfindungsgemaessen Mittel zeichnen sich dadurch aus, dass sie mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I, in der R und M die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, und einen Stabilisator, wie tert-Butylbrenzkatechin, neben ueblichen regelnden und/oder schaeumenden Reagenzien und/oder Emulgatoren enthalten. Durch die Erfindung wird die Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, verbessert, indem ein wirkungsvolleres Flotationsreagens verwendet wird, das bei geringen Reagenszugabemengen eine hohe Selektivitaet aufweist, zu Einsparungen an Schaeumerreagens und zu geringeren Umweltbelastungen fuehrt und eine Anhebung des flotierbaren Korngroessenbereiches ermoeglicht. Formel (I)The present invention relates to compositions for flotation of oxidic ores, in particular oxidic tin ores of greywed, gangue and skarn type. The compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one compound of the general formula I in which R and M have the meaning given in the description, and a stabilizer such as tert-butylpyrocatechol, in addition to the usual regulating and / or foaming reagents and / or or emulsifiers. The invention improves the flotation of oxidic ores, particularly oxidic tin ores, by using a more efficient flotation reagent which has high selectivity with low reagent addition levels, savings in foaming agent and environmental impact, and an increase in floatable grain size range. Formula (I)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, welche als Werkstoff mindestens eine Verbindung der nachfolgend genannten allgemeinen Formel (I) neben üblichen regelnden und/oder schäumenden Reagenzien und/oder Emulgatoren enthält.The present invention relates to an agent for flotation of oxidic ores, in particular oxidic tin ores, which contains as the material at least one compound of the general formula (I) below in addition to customary regulating and / or foaming reagents and / or emulsifiers.
Die abgebauten Zinnerze enthalten das Wertmineral im Anteil <2%. Die Anreicherung der Zinnkomponente durch Flotation erfordert ein auf das Erz abgestimmtes Reagenzienregime, wobei speziell dem Sammler eine besondere Bedeutung zukommt. Bisher wurden Carbonsäuren, Hydroxamsäuren, Sulfocarbonsäuren, Arsonsäuren und Phosphonsäuren als Sammler vorgeschlagen. Ein bekanntes, in der Technik angewandtes Reagenzienregime besteht aus 2-Phenylethenylphosphonsäure als Sammler und Octandiol als Schäumer. Neben dieser betrieblich eingesetzten Phosphonsäure sind weitere Phosphonsäuretypen als Sammler genannt worden:The mined tin contains the value mineral in the proportion <2%. The enrichment of the tin component by flotation requires a reagent regime tailored to the ore, whereby the collector is of particular importance. So far, carboxylic acids, hydroxamic acids, sulfocarboxylic acids, arsonic acids and phosphonic acids have been proposed as collectors. A known reagent regime used in the art consists of 2-phenylethenylphosphonic acid as a collector and octanediol as a foamer. In addition to this phosphonic acid used in the field, other phosphonic acid types have been cited as collectors:
Alkyl- bzw. AlenylphosphonsäureAlkyl or alenylphosphonic acid
OxyalkylphosphonsäureOxyalkylphosphonsäure
Ester der PhosphonobernsteinsäureEsters of phosphonosuccinic acid
1-Oxyoctyliden-1,1-diphosphonsäure1-Oxyoctyliden-1,1-diphosphonic
1-Aminoalkyliden-1,1-diphosphonsäure1-Aminoalkyliden-1,1-diphosphonic
N-Alkyl-lmino-di(methylenphosphonsäure)N-alkyl-imino-di (methylene phosphonic acid)
1--Alkoxy-Alkyliden-1,1-diphosphonsäure1 - alkoxy-alkylidene-1,1-diphosphonic acid
2-Chlor-2-phenylethylenphosphonsäure2-chloro-2-phenylethylenphosphonsäure
3-lndenphosphonsäure3-lndenphosphonsäure
Die Anwendung dieser Reagenzien scheitert entweder an einer zu geringen Selektivität, wie z. B. bei den Aminophosphonsäuren, oder an hohen Reagenzienkosten, z. B. Indenphosphonsäure.The application of these reagents fails either at too low a selectivity, such. As in the aminophosphonic acids, or at high reagent costs, eg. B. indenephosphonic acid.
Obwohl die 2-Phenylethenylphosphonsäure recht erfolgreich als Flotationsmittel verwendet wird, fordern die Aufbereitungsbetriebe noch wirksamere und preisgünstigere Flotationsreagenzien.Although 2-phenylethenylphosphonic acid has been used quite successfully as a flotation agent, treatment companies are demanding even more efficient and inexpensive flotation reagents.
Diese Forderungen sind auch deshalb bedeutsam, weil zunehmend ärmere Erze verarbeitet werden müssen und entsprechend der hohen Erzdurchsätze auch größere Reagensmengen benötigt werden.These requirements are also significant because increasingly poorer ores have to be processed and, corresponding to the high ore throughput, larger amounts of reagent are needed.
Nachteile der bekannten Flötationsverfahren mit 2-Phenylethenylphosphonsäure sind sowohl ökonomischer als auch verfahrenstechnischer Art. Neben dem Sammler werden zusätzlich beträchtliche Mengen an Schäumer benötigt. Auf Grund der begrenzten Löslichkeit der 2-Phenylethenylphosphonsäure in Wasser sind^roße Volumina an Flotationslösung herzustellen und der Flotation zuzuführen. Trotz des Einsatzes F-Mineral-drückender Reagenzien beim Flotationsprozeß ist bei der Verhüttung des Konzentrats eine gewisse Umweltbelastung durch F-haltige Abgase nicht zu vermeiden.Disadvantages of the known Flötationsverfahren with 2-Phenylethenylphosphonsäure are both economic and procedural type. In addition to the collector considerable amounts of foamers are needed in addition. Due to the limited solubility of 2-phenylethenylphosphonic acid in water, large volumes of flotation solution must be prepared and added to the flotation. Despite the use of F-mineral-oppressing reagents in the flotation process, a certain environmental impact from F-containing exhaust gases can not be avoided in the smelting of the concentrate.
Durch die Erfindung wird die Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, verbessert, indem ein wirkungsvolleres Flotationsreagens verwendet wird, das bei geringen Reagenszugabemengen eine hohe Selektivität aufweist, zu Einsparungen an Schäumerreagens und zu geringeren Umweltbelastungen führt und eine Anhebung des flotierbaren Korngrößenbereiches ermöglicht.The invention improves the flotation of oxidic ores, particularly oxidic tin ores, by using a more efficient flotation reagent that has high selectivity with low reagent addition levels, savings in foaming reagent and lower environmental impact, and allows for an increase in the floatable grain size range.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues Mittel zur Flotation feinverwachsener und komplex zusammengesetzter oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, vom Greisen-, Gang- und Skarntyp zur Verfügung zu stellen. Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, die sich dadurch auszeichnen, daß sie mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel IThe invention has for its object to provide a new means for flotation of finely divided and complex composite oxidic ores, in particular oxidic tin ores, of greywed, gangue and Skarntyp available. The invention relates to compositions for flotation of oxidic ores, in particular oxide tin, which are characterized in that they contain at least one compound of general formula I.
« ^ OM "^ OM
- CH = CH - P·^ . (D- CH = CH - P · ^. (D
R ^^ ^0MR ^^ ^ 0M
in derin the
R einen Alkyl-, Alkenylrest oder Phosphonoalkenylrest mit 1 bis 4 C-Atomen und M Wasserstoff bzw. ein einwertiges oder mehrwertiges Kation bedeuten, und einen Stabilisator, wie tert.-Butylbrenzkatechin, neben üblichen regelnden und/oder schäumenden Reagenzien und/oder Emulgatoren enthalten.R is an alkyl, alkenyl or phosphonoalkenyl radical having 1 to 4 C atoms and M is hydrogen or a monovalent or polyvalent cation, and a stabilizer, such as tert-butyl catechol, in addition to conventional control and / or foaming reagents and / or emulsifiers ,
Des weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I zur Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze.Furthermore, the invention relates to the use of the compounds of general formula I for the flotation of oxidic ores, in particular oxidic tin ores.
Die Phosphonsäuren der erfindungsgemäßen Mittel werden durch Umsetzung von Alkyl- bzw. Alkenylstyren mit PCI5 und nachfolgende Hydrolyse erhalten und mit einem Stabilisator, z. B. tert-Butylbrenzkatechin versetzt. Die erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäuren sind als freie Säure oder als neutrale bzw. saure Salze einsetzbar. Man kann sie als Lösung bzw. unverdünnt anwenden. Des weiteren können Phosphonsäuren eingesetzt werden, die einen anteiligen Aktivsubstanzgehalt aufweisen. ,The phosphonic acids of the compositions according to the invention are obtained by reacting alkyl or alkenylstyrene with PCI 5 and subsequent hydrolysis and with a stabilizer, for. B. tert-butyl catechol. The phosphonic acids used according to the invention can be used as free acid or as neutral or acidic salts. It can be used as a solution or undiluted. Furthermore, it is possible to use phosphonic acids which have a proportionate active substance content. .
Die erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäuren sind auch zusammen mit anderen Flotationsreagenzien und Zusatzstoffen verwendbar. Außerdem können sie nach chemischer und/oder physikalischer Vorbehandlung des Erzes eingesetzt werden. Durch das erfindungsgemäße Mittel wird bei der Flotation ein effektiverer Reagenzieneinsatz ermöglicht und die bei der Verwendung von 2-Phenylethenylphosphonsäure auftretenden Mängel beseitigt. Die erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäuren erweisen sich gegenüber der 2-Phenylethenylphosphonsäure als wirksamer, was durch niedrigere Reagensdosierungen zum Ausdruck kommt. Außerdem wirken sie selektiver, wodurch im Konzentrat geringere Mengen an F-tragenden Mineralen enthalten sind, die zu niedrigeren AI2GyGehalten bzw. F-Gehalten führen.' Mit der Erfindung sind eine Reihe von Vorteilen verbunden. Die erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäuren zeigen alle eine starke Flotationswirksamkeit, gekennzeichnet durch niedrige Reagensdosierungen mit hohen Ausbringenskennziffern und hoher Flotationsgeschwindigkeit. Der Schäumerbedarf ist geringer.The phosphonic acids used according to the invention can also be used together with other flotation reagents and additives. In addition, they can be used after chemical and / or physical pretreatment of the ore. The agent according to the invention makes possible a more efficient use of reagents during flotation and eliminates the deficiencies which occur when using 2-phenylethenylphosphonic acid. The phosphonic acids used according to the invention prove to be more effective than the 2-phenylethenylphosphonic acid, which is expressed by lower reagent doses. In addition, they have a more selective effect, as a result of which the concentrate contains smaller amounts of F-bearing minerals, which lead to lower Al 2 Gy contents or F contents. A number of advantages are associated with the invention. The phosphonic acids used according to the invention all show a strong flotation efficiency, characterized by low reagent dosages with high output codes and high flotation rate. The foaming requirement is lower.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäuren liegen sowohl als viskose Flüssigkeiten bzw. in kristalliner Form, abhängig von der jeweiligen chemischen Zusammensetzung, vor.The phosphonic acids used according to the invention are present as viscous liquids or in crystalline form, depending on the particular chemical composition.
Insbesondere die in flüssiger Form vorliegenden erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäuren sind mit Wasser begrenzt mischbar. Sie können als unverdünntes Öl bzw. als Lösung für die Flotation dosiert werden. Die Zugabe der einzelnen Bestandteile des Flotationsmittels kann zusammen, getrennt bzw. nacheinander in die Flotationsmaschine und/oder im Verfahrensablauf vorangeschaltete Apparate und/oder Rohrleitungen erfolgen. ' ·In particular, the present in liquid form according to the invention used phosphonic acids are limited miscible with water. They can be dosed as undiluted oil or as a solution for flotation. The addition of the individual constituents of the flotation agent can be carried out together, separately or successively in the flotation machine and / or in the process sequence upstream equipment and / or piping. '·
Ausführungsbeispieleembodiments
Als Mittel dient eine Mischung von Mono- und Diphosphonsäuren, die aus Divinylbenzen nach dem genannten Verfahren gewonnen und durch einen Stabilisator z. B. tert-Butylbrenzkatechin stabilisiert wird. Das als viskose Flüssigkeit vorliegende Reagens wird durch Verdünnen mit Wasser und kurzzeitiges Rühren in eine konzentrierte Sammlerlösung überführt. Als Flotationsaufgabe dient ein Greisenerz mit ca. 0,26% Sn, das < 0,2 mm aufgemahlen wird. Die Flotation erfolgt in einer Laborflotationsmaschine bei pH4 bis 6. Das Mittel wird in Form der genannten konzentrierten wäßrigen Lösung dosiert. Die Flotationszeit beträgt 10 min, wobei der Hauptanteii des ausgebrachten Wertstoffes bereits nach 3 min flotiert ist. Als Schäumer dient Octandiol, die Schäumermenge beträgt weniger als 1/3 der für 2-Phenylethenylphosphonsäure notwendigen Menge.The agent used is a mixture of mono- and diphosphonic acids, which are obtained from divinylbenzene by the said process and stabilized by a stabilizer z. B. tert-butyl catechol is stabilized. The viscous liquid reagent is transferred to a concentrated receiver solution by dilution with water and brief stirring. The flotation task is a greige ore with approx. 0.26% Sn, which is ground to <0.2 mm. The flotation is carried out in a laboratory flotation machine at pH 4 to 6. The agent is metered in the form of said concentrated aqueous solution. The flotation time is 10 minutes, with the main portion of the applied valuable material being already floated after 3 minutes. As frothers octanediol is used, the Schäumermenge is less than 1/3 of the necessary amount of 2-Phenylethenylphosphonsäure.
Die ermittelten Kennziffern beziehen sich auf die Grundflotation. Die niedrigeren AI2O3-Gehalte der erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäure weisen auf eine hohe Selektivität hin.The determined indicators refer to the basic flotation. The lower Al 2 O 3 contents of the phosphonic acid used according to the invention indicate a high selectivity.
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DD24929983A DD259156A1 (en) | 1983-03-29 | 1983-03-29 | Means for the flotation of OXIDER ore, in particular OXIDINE ZINNERZE |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO1991016986A1 (en) * | 1990-05-10 | 1991-11-14 | Carr Boyd Minerals Limited | A monazite beneficiation process |
CN111482278A (en) * | 2020-06-03 | 2020-08-04 | 广东省资源综合利用研究所 | Copper oxide ore flotation method |
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1983
- 1983-03-29 DD DD24929983A patent/DD259156A1/en not_active IP Right Cessation
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WO1991016986A1 (en) * | 1990-05-10 | 1991-11-14 | Carr Boyd Minerals Limited | A monazite beneficiation process |
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CN111482278B (en) * | 2020-06-03 | 2022-03-22 | 广东省资源综合利用研究所 | Copper oxide ore flotation method |
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