DD258613A1

DD258613A1 - PROCESS FOR PREPARING WATER-SOLUBLE ALKALICARBOXYMETHYL CELLULOSE

Info

Publication number: DD258613A1
Application number: DD27346685A
Authority: DD
Inventors: Horst Krause; Waldemar Dohrn
Original assignee: Schwarza Chemiefaser
Priority date: 1985-02-22
Filing date: 1985-02-22
Publication date: 1988-07-27

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wasserloeslicher Alkalicarboxymethylcellulose fuer technische Einsatzgebiete, wie beispielsweise als Druckverdickungsmittel, in der Farben- und der Textilindustrie, im Lebensmittelsektor, in der Papierindustrie. Ziel und Aufgabe ist die Herstellung einer in allen ihren Teilen gleichmaessig wasserloeslichen Alkalicarboxymethylcellulose. Erfindungsgemaess wird das durch die Behandlung fein zerkleinerter Cellulose mit Kombinationen aus Aminen (z. B. Alkylamin, Alkanolamin, Alkylalkanolamin, Alkendiamin, Caprolactam und Derivaten davon) und/oder Alkylsulfonaten bzw. Aralkylsulfonaten und/oder quaternaeren Ammonium- bzw. Phosphoniumhydroxiden und/oder Alkylsulfonium- bzw. -arsonium- bzw. -seloniumhydroxiden in waessrig-alkoholischer Loesung vor ihrer Alkalisierung und Veraetherung erreicht. Die weitere Aufarbeitung der Alkalicarboxymethylcellulose erfolgt in bekannter Weise.The invention relates to a process for the preparation of water-soluble alkali metal carboxymethyl cellulose for technical applications, such as printing thickeners, in the paint and textile industry, in the food sector, in the paper industry. The aim and task is to produce a uniformly water-soluble in all its parts Alkalicarboxymethylcellulose. According to the invention, the cellulose which has been finely comminuted by the treatment with amines (for example alkylamine, alkanolamine, alkylalkanolamine, alkenediamine, caprolactam and derivatives thereof) and / or alkylsulphonates or aralkylsulphonates and / or quaternary ammonium or phosphonium hydroxides and / or Alkylsulfonium- or -arsonium- or -seloniumhydroxiden achieved in aqueous-alcoholic solution before its alkalization and etherification. The further workup of the Alkalicarboxymethylcellulose in a known manner.

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkalicarboymethylcellulose, die auf bekannten Gebieten der Technik eingesetzt wird, beispielsweise als Verdickungsmittel in der Farben- und Textilindustrie, als Zusatzstoff auf dem Lebensmittelsektor, auf dem Baustoffgebiet oder als Klebstoff.The invention relates to a process for the preparation of Alkalicarboymethylcellulose, which is used in known fields of technology, for example as a thickener in the paint and textile industry, as an additive in the food sector, in the Baustoffgebiet or as an adhesive.

Characteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß Natriumcarboxymethylcellulose durch Alkalisierung von Cellulose mit Natronlauge und anschließende Umsetzung der Alkalicellulose mit Monochloressigsäure oder einem Gemisch ausMonochloressigsäure und Natronlauge hergestellt wird. Diese Reaktionen werden unter Ausschluß von (Trockenverfahren, z.B. AT-PS 170258) oder mit wenig (Feuchtverfahren, z. B. DE-AS 1 295810, GB-PS 946823) oder mit viel (Suspensions- oder Schlämmverfahren, z. B. US-PS 2517577, US-PS 3347855) organischem flüssigem Reaktionsmedium bei Anwendung von mehr oder weniger intensiven Scherkräften durchgeführt.It is known that sodium carboxymethyl cellulose is prepared by alkalinizing cellulose with caustic soda and then reacting the alkali cellulose with monochloroacetic acid or a mixture of monochloroacetic acid and caustic soda. These reactions are carried out under exclusion of (dry method, eg AT-PS 170258) or with little (wet method, eg DE-AS 1 295 810, GB-PS 946823) or with a lot of (suspension or slurry method, eg US Pat -PS 2517577, US-PS 3347855) carried out organic liquid reaction medium using more or less intense shear forces.

Der Carboxymethylgruppenanteil und deren statistische Verteilung im Cellulosemolekül sowie das Molekulargewicht der Cellulose bestimmen wesentlich die Verwendung der Natriumcaraboxymethylcellulose (Na CMC) in Textildruckpasten, insbesondere deren Theologische Eigenschaften.The carboxymethyl group content and its random distribution in the cellulose molecule and the molecular weight of the cellulose substantially determine the use of sodium carboxymethyl cellulose (Na CMC) in textile printing pastes, in particular their rheological properties.

Nach den bekannten Verfahren zur Herstellung von Natriumcarboxymethylcellulose wird bis zu einem Substitutionsgrad, (mittlere Anzahl von substituierten OH-Gruppen pro Anhydro-D-Glucose-Einheit) von 0,4 bis 1,2 veräthert, der normalerweise die Löslichkeit in Wasser ermöglicht. Trotzdem ist die Löslichkeit im Wasser schwankend, bei Natriumcarboxymethylcellulose, die nach dem Trockenverfahren hergestellt wurde, in größerem Maße im Vergleich zu Natriumcarboxymethylcellulose aus dem Feucht-bzw. Suspensionsverfahren.According to the known processes for the preparation of sodium carboxymethylcellulose, it is etherified to a degree of substitution (average number of substituted OH groups per anhydro-D-glucose unit) of 0.4 to 1.2, which normally allows solubility in water. Nevertheless, the solubility in water is fluctuating, with sodium carboxymethylcellulose, which was prepared by the dry process, to a greater extent in comparison to sodium carboxymethylcellulose from the wet or. Suspension process.

Der Substitutionsgrad der Cellulose ist besonders abhängig von der Zugängigkeit des Verätherungsreagenz zu den Cellulose-OH-Gruppen. Auch deshalb wird den Suspensionsverfahren (z.B. DE-AS 2400879, DE-OS 2557 576, GB-PS 928792) gegenüber dem Feuchteverfahren (z.B. DE-OS 3246 676, US-PS 2607 772) oder dem Trockenverfahren (z.B. AT-PS 170258, US-PS 2101 263) der Vorzug gegeben.The degree of substitution of the cellulose is particularly dependent on the accessibility of the Verätherungsreagenz to the cellulose-OH groups. Also, therefore, the suspension method (eg DE-AS 2400879, DE-OS 2557 576, GB-PS 928792) compared to the moisture method (eg DE-OS 3246 676, US-PS 2607 772) or the dry process (eg AT-PS 170258, US-PS 2101 263) given preference.

Es ist bekannt, daß Celluloseäther hergestellt werden durch Umsetzung von Epoxiden, olefinischen Verbindungen oder Alkyl- bzw. Aralkylhalogeniden unter Zusatz einer Base, wie Natronlauge oder quaternäre Ammoniumbase (Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 9, Seite 192).It is known that cellulose ethers are prepared by reacting epoxides, olefinic compounds or alkyl or Aralkylhalogeniden with the addition of a base, such as sodium hydroxide or quaternary ammonium base (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th Edition, Volume 9, page 192).

Nach Untersuchungen von Dautzenberg u.a. (Acta Polymerica31,1980, Heft 10, S.662) wird eine bessere Löslichkeit von Na-CMC in Wasser auf eine gleichmäßigere Verteilung der Carboxymethylgruppen in der Cellulose zurückgeführt, was infolge einer Voraktivierung der Cellulose mit Ammoniak eintritt, der vor der Alkalisierung und der Verätherung der Cellulose verdampft wird. Diese Verfahrensweise wird auch in der DD-PS 146462 beschrieben, wodurch die wasserunlöslichen Anteile einer niedrigsubstituierten Cellulose (DS kleiner bzw. gleich 0,5) auf unter 5% gegenüber 12 bis 18% in Na-CMC, die aus nicht voraktivierter Cellulose hergestellt wurde, absinken. Bei höheren DS-Bereichen (0,4 bis 0,7) kann mit der Voraktivierung der Cellulose mit flüssigem Ammoniak zwar ein höheres Viskositätsniveau eingestellt werden, jedoch enthalten die wäßrigen Lösungen unlösliche Anteile zwischen 4 bis 15%(DD-PS 148342).After investigations by Dautzenberg u.a. (Acta Polymerica 31, 1980, No. 10, p. 662), a better solubility of Na-CMC in water is attributed to a more uniform distribution of the carboxymethyl groups in the cellulose, which occurs as a result of a pre-activation of the cellulose with ammonia, which before alkalization and the Etherification of cellulose is evaporated. This procedure is also described in DD-PS 146462, whereby the water-insoluble amounts of a low-substituted cellulose (DS less than or equal to 0.5) to below 5% compared to 12 to 18% in Na-CMC, which was prepared from non-preactivated cellulose , sink. At higher DS ranges (0.4 to 0.7), a higher viscosity level can be set with the preactivation of the cellulose with liquid ammonia, but the aqueous solutions contain insoluble fractions of between 4 and 15% (DD-PS 148342).

Auf eine Reduzierung der NaOH-Konzentration bei der Herstellung von Alkalicellulose nach Aktivierung der Cellulose mit flüssigem Ammoniak oder mit wäßrigen Ammoniak wird ebenfalls hingewiesen (Faserforschung und Textiltechnik 24,1973, Heft 9, S. 371). Weitere Reaktionen der Cellulose vor ihrer Alkalisierung werden in Faserforschung und Textiltechnik 24,1973, Heft 2, S. 82 und 28,1977, Heft 2, S. 63_beschrieben. Nach diesen Angaben wird mit flüssigem Ammoniak oder mit Lösemitteln, wie z. B. Formamid, Dimethylsulfoxid, Monoethanolamin oder Morpholin gearbeitet.On a reduction of the NaOH concentration in the production of alkali cellulose after activation of the cellulose with liquid ammonia or with aqueous ammonia is also noted (Faserforschung and Textiltechnik 24.1973, Issue 9, p 371). Further reactions of the cellulose before its alkalization are described in Faserforschung und Textiltechnik 24, 1973, No. 2, p. 82 and 28, 1977, No. 2, p. 63. According to this information, with liquid ammonia or with solvents such. As formamide, dimethyl sulfoxide, monoethanolamine or morpholine worked.

Die nach den bekannten Verfahren erhaltene Alkalicellulose erreicht trotz Voraktivierung nur DS-G rade bis 0,7 oder 0,8. Zum Teil werden zusätzliche Verfahrensstufen praktiziert, wie Abdampfen des Ammoniak und Zwischentrocknen der Cellulose vor der Alkalisierung. Die so hergestellte Alkali-Carboxymethylcellulose weist infolge unterschiedlicher Wasserlöslichkeit einzelner Anteile und daraus resultierender Schwankungen der Theologischen Eigenschaften erhebliche Nachteile beim Einsatz besonders in Druckpasten auf. Deshalb werden häufig Druckpasten auf Basis von Na-CMC in Kombination mit anderen Druckverdickungsmitteln aus der Reihe der Stärkederivate, Guar- und Johannisbrotkernmehlderivate u.a. verwendet, was einen technologischen Mehraufwand bedeutet.The alkali cellulose obtained by the known methods achieved despite preactivation only DS-G rade to 0.7 or 0.8. In part, additional process steps are practiced, such as evaporation of the ammonia and intermediate drying of the cellulose prior to alkalization. The alkali carboxymethyl cellulose thus prepared has considerable disadvantages when used especially in printing pastes due to different water solubility of individual components and the resulting fluctuations in the theological properties. Therefore, printing pastes based on Na-CMC in combination with other pressure thickeners from the series of starch derivatives, guar and locust bean gum derivatives u.a. used, which means a technological overhead.

Object of the invention

Das Ziel dieser Erfindung ist die Herstellung von Alkalicarboxymethoylcellulose nach einem Verfahren, das zu einem Produkt von gleichmäßig hoher Wasserlöslichkeit und stabilen Theologischen Eigenschaften führt.The object of this invention is the preparation of alkali metal carboxymethyl cellulose by a process which results in a product of uniformly high water solubility and stable rheological properties.

Explanation of the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Alkalicarboxymethylcellulosezu finden, das einen hohen und gleichmäßigen Umsetzungsgrad der eingesetzten Cellulose und der anderen Rohstoffe im Reaktionsprozeß ermöglicht und zu einer besseren Nutzung des Endproduktes auf den Einsatzgebieten führt. Die bei Einsatz geringer Mengen von organischem Reaktionsmedium im Einsatzgebiet entstehenden Löslichkeitsschwankungen sollen durch definierte Behandlung bei Einsatz geringer Mengen von Zusatzstoffen zur Cellulose vermieden werden.The object of the invention is to find a process for the preparation of Alkalicarboxymethylcellulosezu that allows a high and uniform degree of conversion of the cellulose and other raw materials used in the reaction process and leads to a better use of the final product in the fields. The solubility variations arising from the use of small amounts of organic reaction medium in the field of use should be avoided by defined treatment when using small amounts of additives to cellulose.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch Aufbereitung, Alkalisierung und Verätherung der Cellulose gelöst, indem vor der Alkalisierung feinzerkleinerte Cellulose mit Verbindungskombinationen aus aminischen Verbindungen, Alkylsulfonaten beziehungsweise Aralkylsulfonaten, aminischen Phosphorsäureestern, Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium, Arsoniumund/oderSeloniumhydroxiden in wäßrig-alkoholischer Lösung behandelt wird.According to the invention the object is achieved by treatment, alkalization and etherification of cellulose by treated before alkalization finely divided cellulose with compound combinations of amine compounds, alkyl sulfonates or Aralkylsulfonaten, aminic phosphoric acid esters, ammonium, sulfonium, phosphonium, Arsoniumund / or Seleliumhydroxiden in aqueous-alcoholic solution becomes.

Diese Vorbehandlung erfolgt insbesondere mit Verbindungen oder Verbindungskombinationen aus Aminen (Alkylamin, Alkylhydroxylamin, Alkanolamin, Alkylalkanolamin, Alkendiamin, Alkylhydrazin, Caprolactam, N-Alkyl-Caprolactam, N-Hydroxyalkyl-Caprolactam, 6-Alkylcaprolactam, Ölsäurealkylamid), Aminsalzen von Phosphorsäureester, Alkylsulfonaten beziehungsweise Aralkylsulfonaten, Guanidiniumhydroxid, quarternärem Alkylammonium- beziehungsweise Aralkylammoniumhydroxiden, quarternärem Alkylphosphonium- bzw. Aralkylphosphoniumhydroxiden, Trialkylsulfoniumhydroxiden,Trialkylarsoniumhydroxid und/oder Trialkylseloniumhydroxid.This pretreatment is carried out in particular with compounds or combinations of amines (alkylamine, alkylhydroxylamine, alkanolamine, alkylalkanolamine, alkenediamine, alkylhydrazine, caprolactam, N-alkylcaprolactam, N-hydroxyalkylcaprolactam, 6-alkylcaprolactam, oleic acid alkylamide), amine salts of phosphoric acid esters, alkylsulfonates or Aralkylsulfonates, guanidinium hydroxide, quaternary alkylammonium or aralkylammonium hydroxides, quaternary alkylphosphonium or aralkylphosphonium hydroxides, trialkylsulfonium hydroxides, trialkylarsmonium hydroxide and / or trialkylselonium hydroxide.

Die feinzerkleinerte Cellulose wird mit einer solchen Verbindungskombination in Gegenwart geringer Mengen eines wäßrigen organischen Suspensionsmittels als Reaktionsmedium intensiv vermischt.The finely divided cellulose is intensively mixed with such a combination of compounds in the presence of small amounts of an aqueous organic suspension medium as the reaction medium.

Es wurde gefunden, daß vorteilhaft eine Cellulose mit Partikelgrößen von < 0,3 mm eingesetzt wird.It has been found that advantageously a cellulose having particle sizes of <0.3 mm is used.

Diese Cellulose wird zunächst bei 293-298K mit einem wasserhaltigen organischen Reaktionsmedium in Kontakt gebracht, das aus 2 bis 20 Gewichtsteilen, insbesondere 5 bis 15 Gew.-Teilen der aufgeführten Verbindungskombinationen und 70 bis 96 Gew.-Teilen Alkanol (Äthanol, Isopropanol, tertiär-Butanol) und 2 bis 20 Gew.-Teilen Wasser besteht. Das Reaktionsmedium wird stufenweise mit unterschiedlichen Wasseranteilen der Cellulose zugesetzt und mit dieser innig vermischt.This cellulose is first brought into contact at 293-298K with a water-containing organic reaction medium consisting of 2 to 20 parts by weight, in particular 5 to 15 parts by weight of the compound combinations listed and 70 to 96 parts by weight of alkanol (ethanol, isopropanol, tertiary Butanol) and 2 to 20 parts by weight of water. The reaction medium is added in stages with different proportions of water of cellulose and mixed intimately with this.

In der ersten Stufe werden der Cellulose vorzugsweise mindestens 50% des flüssigen Reaktionsmediums zugesetzt, wobei dieses Reaktionsmedium mindestens 30% seines Gesamtwasseranteiles enthält. In der zweiten und weiteren Stufe(n) enthält das Reaktionsmedium stufenweise die Restwassermenge.In the first stage, preferably at least 50% of the liquid reaction medium is added to the cellulose, this reaction medium containing at least 30% of its total water content. In the second and further stage (s), the reaction medium gradually contains the residual water amount.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in allen Bearbeitungsstufen (Mischung der Cellulose mit Reaktionsmedium, Alkalisierung, Verätherung) in bekannten Aggregaten (z. B. Kneter, Wurf- oder Intensivmischer mit zusätzlicher Homogenisierungszone) durchgeführt werden.The process according to the invention can be carried out in all processing stages (mixture of the cellulose with reaction medium, alkalization, etherification) in known aggregates (eg kneader, litter or intensive mixer with additional homogenization zone).

Das Ausgangsprodukt Cellulose kann sowohl in natürlicher Form (beispielsweise Holzzellstoff, Baumwollinters) oder in Form regenerierter (beispielsweise Cellulosehydrat) eingesetzt werden. Die Teilchengröße der Cellulose sollte kleiner als bzw. gleich 0,3 mm nach der Behandlung in entsprechenden Mahlwerken betragen.The starting product cellulose can be used both in natural form (for example wood pulp, cotton linters) or in the form of regenerated (for example cellulose hydrate). The particle size of the cellulose should be less than or equal to 0.3 mm after treatment in appropriate grinders.

Die Alkalisierung der Cellulose wird mit Alkalimetallhydroxid durchgeführt. Als Alkalimetallhydroxid kann NaOH, KOH oder LiOH in Form einer wäßrigen Lösung (z.B. 20 bis 60Gew.-%) verwendet werden. Das Mengenverhältnis der Cellulose zu Alkalimetallhydroxid beträgt 1 zu 0,4 bis 3 Mol, insbesondere 0,5 bis 2 Mol. Die Cellulose wird in Gegenwart der zu ihrer Vorbehandlung eingesetzten Verbindungskombinationen alkalisiert und veräthert.' Die Verätherung der Alkalicellulose erfolgt wie bekannt mit einer durch Alkalihydroxid zu 20 bis 100% neutralisierten Monochloressigsäure.The alkalization of the cellulose is carried out with alkali metal hydroxide. As the alkali metal hydroxide, NaOH, KOH or LiOH may be used in the form of an aqueous solution (e.g., 20 to 60% by weight). The ratio by weight of the cellulose to alkali metal hydroxide is from 1 to 0.4 to 3 mol, in particular from 0.5 to 2 mol. The cellulose is alkalized and etherified in the presence of the compound combinations used for its pretreatment. The etherification of the alkali cellulose is carried out as known with a by alkali hydroxide to 20 to 100% neutralized monochloroacetic acid.

Es wurde insbesondere gefunden, daß durch partielle Zugabe des Reaktionsmediums aus Alkanol plus die Alkalisierung und Verätherung der Cellulose fördernde Verbindungskombinationen aus aminischen mit anderen Substanzen plus steigende Wasseranteile von 0 bis maximal 20 Gew.-Teile der Umsetzungsgrad der Cellulose zu gut wasserlöslicher Natnumcarboxymethylcellulose erhöht wird.It has been found, in particular, that by partial addition of the reaction medium from alkanol plus the alkalization and etherification of the cellulose-promoting combination of aminic compounds with other substances plus increasing proportions of water from 0 to a maximum of 20 parts by weight, the degree of conversion of the cellulose to readily water-soluble sodium carboxymethylcellulose is increased.

Nach Abschluß der Verätherungsreaktion wird das Rohprodukt aus dem Reaktor entfernt. Das flüssige Reaktionsmedium wird von der Alkalicarboxymethylcellulose durch Filtration und Zentrifugieren getrennt. Anschließend wird die Alkalicarboxymethylcellulose mit wäßriger Salzsäure bis zur Neutralisation noch unverbrauchter Base versetzt. Danach kann gegebenenfalls noch eine Extraktion der Alkalicaraboxymethylcellulose bis zu einem gewünschten Reinheitsgrad durchgeführt werden. Am Schluß wird die Alkalicarboxymethylcellulose getrocknet und gemahlen bzw. weiteren in der Cellulosechemie üblichen Aufarbeitungs-, Reinigungs- und/oder Nachbehandlungsprozessen unterworfen.Upon completion of the etherification reaction, the crude product is removed from the reactor. The liquid reaction medium is separated from the alkali carboxymethylcellulose by filtration and centrifugation. Subsequently, the Alkalicarboxymethylcellulose is mixed with aqueous hydrochloric acid until the neutralization of still unused base. Thereafter, if appropriate, an extraction of the Alkalicaraboxymethylcellulose can be carried out to a desired degree of purity. Finally, the Alkalicarboxymethylcellulose is dried and ground or subjected to other customary in cellulose chemistry work-up, purification and / or post-treatment processes.

embodiment

Die Erfindung soll an Ausführungsbeispielen erläutert werden.The invention will be explained using exemplary embodiments.

Embodiment 1

T 00 Gew.-Teile Fichtensulfitcellstoff mit einer Teilchengröße von kleiner bzw. gleich 0,3 mm werden in einer Mischapparatur unter stufenweiser Zugabe eines flüssigen Reaktionsmediums, bestehend aus 6 Gew.-Teilen einer Verbindungskombination aus 3 Gew.-Teilen Caprolactam, 2 Gew.-Teilen Alkylsulfonat und 1 Gew.-Teil Äthylendiamin, gelöst in 80 Gew.-Teilen Äthanol, dem während der ersten Zudosierung von 50% der Lösungsmenge 3 Gew.-Teile Wasser und in den zwei weiteren Zudosierungen von 25% der Lösungsmenge jeweils 2,5 Gew.-Teile Wasser zugesetzt werden, intensiv verwirbelt. Bei Einhaltung einer Temperatur von 293-298°K werden nach 8 bis 10 Minuten 80 Gew.-Teile 40%ige Natronlauge mit der Cellulose gut vermischt. Nach etwa 10 Minuten Alkalisierung der Cellulose bei ca. 298 K wird durch Zusatz von 66 Gew.-Teilen Verätherungslösung, bestehend aus wäßrigem Natriummonochloracetat; die Verätherung durchgeführt. Die Verätherung erfolgt bei 333 ± 5K während 35 Minuten. Danach wird das Reaktinsproduktvom Lösungsmittel abgetrennt, mit wäßriger Salzsäure neutralisiert und getrocknet, anschließend zerkleinert.T 00 parts by weight of spruce sulphite cellulose having a particle size of less than or equal to 0.3 mm are mixed in a mixing apparatus with gradual addition of a liquid reaction medium consisting of 6 parts by weight of a compound combination of 3 parts by weight of caprolactam, 2 wt. Parts of alkyl sulfonate and 1 part by weight of ethylenediamine, dissolved in 80 parts by weight of ethanol, during the first addition of 50% of the amount of solution 3 parts by weight of water and in the two other additions of 25% of the amount of solution in each case 2, 5 parts by weight of water are added, intensively vortexed. When maintaining a temperature of 293-298 ° K 80 parts by weight 40% sodium hydroxide solution are well mixed with the cellulose after 8 to 10 minutes. After about 10 minutes alkalization of the cellulose at about 298 K is by adding 66 parts by weight of etherification solution consisting of aqueous sodium monochloroacetate; the etherification is done. The etherification occurs at 333 ± 5K for 35 minutes. Thereafter, the Reaktinsproduktvon solvent is separated, neutralized with aqueous hydrochloric acid and dried, then crushed.

Das Molverhältnis Cellulose zu Natronlauge zu Verätherungsmittel zu Wasser beträgt 1 zu 1,25 zu 0,81 zu 6,19. Die folgende Übersicht zeigt die Ergebnisse zur Natnumcarboxymethylcellulose. .The molar ratio of cellulose to caustic soda to etherifying agent to water is 1 to 1.25 to 0.81 to 6.19. The following overview shows the results for Natnumcarboxymethylcellulose. ,

— Wasserlöslichkeit: gutes Auflöseverhalten, wasserklare Lösung- Water solubility: good dissolving behavior, water-clear solution

— Gelanteile: mikroskopisch nicht sichtbar nach Anfärbung mit Farbstoff- Gel parts: microscopic not visible after staining with dye

— Viskosität: 10100m Pa s einer 10,0%igen wäßrigen Lösung, gemessen mit Rheotest-Il-Viskosimeter mit System S3 Il a Meßbereich 6 bei 295⁰K nach 4 Stunden QuellzeitViscosity: 10100 m Pa s of a 10.0% aqueous solution, measured with Rheotest II viscometer with system S3 II a measuring range 6 at 295 ⁰ K after 4 hours of swelling time

— Durchschnittssubstitutionsgrad: 0,78- Average degree of substitution: 0.78

Embodiment 2

100 Gew.-Teile Buchensulfitcellstoff mit einer Teilchengröße von kleiner bzw. gleich 0,3mm werden in einer Mischapparatur unter stufenweiser Zugabe eines flüssigen Reaktionsmediums, bestehend aus 5 Gew.-Teilen einer Verbindungskombination aus 3 Gew.-Teilen Äthylendiamin, 1 Gew.-Teil Alkylsulfonat und 1 Gew.-Teil Aminsalz eines Phosphorsäureesters, gelöst in 80 Gew.-Teilen Äthanol, dem während der ersten Zudosierung von 60% der Lösungsmenge 3,5 Gew.-Teile Wasser und in den zwei weiteren Zudosierungen von 20% der Lösungsmenge jeweils 3 Gew.-Teile Wasser zugesetzt werden, intensiv verwirbelt. Bei Einhaltung einer Temperatur von 293 bis 298 K werden nach 10 bis 12 Minuten 70 Gew.-Teile 55%ige Natronlauge mit der Cellulose gut vermischt. Nach ca. 12 Minuten Alkalisierung der Cellulose werden 83 Gew.-Teile Natriummonochloracetat in Form einer wäßrigen Lösung zugesetzt. Nach einer Reaktionszeit von 40 Minuten bei 333 ± 5 K wird die Verätherungslösung von der Natnumcarboxymethylcellulose abgetrennt. Mit wäßriger Salzsäure wird die Natriumcarboxymethylceilulose neutralisiert, danach getrocknet und zerkleinert.100 parts by weight Buchensulfitcellstoff having a particle size of less than or equal to 0.3 mm are in a mixing apparatus with gradual addition of a liquid reaction medium consisting of 5 parts by weight of a compound combination of 3 parts by weight of ethylenediamine, 1 part by weight Alkyl sulfonate and 1 part by weight of amine salt of a phosphoric acid ester dissolved in 80 parts by weight of ethanol, during the first addition of 60% of the solution amount 3.5 parts by weight of water and in the two other additions of 20% of the amount of solution in each case 3 parts by weight of water are added, vortexed intensively. When maintaining a temperature of 293 to 298 K, 70 parts by weight of 55% sodium hydroxide solution are well mixed with the cellulose after 10 to 12 minutes. After about 12 minutes alkalization of the cellulose 83 parts by weight of sodium monochloroacetate are added in the form of an aqueous solution. After a reaction time of 40 minutes at 333 ± 5 K, the etherification solution is separated from the Natnumcarboxymethylcellulose. With aqueous hydrochloric acid, the Natriumcarboxymethylceilulose is neutralized, then dried and crushed.

Das Molverhältnis Cellulose zu Natronlauge zu Verätherungsmittel zu Wasser beträgt 1 zu 1,51 zu 1,12 zu 5,06. Die folgende Übersicht zeigt die Ergebnisse zu Natnumcarboxymethylcellulose.The molar ratio of cellulose to caustic soda to etherifying agent to water is 1 to 1.51 to 1.12 to 5.06. The following overview shows the results for Natnumcarboxymethylcellulose.

— Wasserlöslichkeit: gutes Auflöseverhalten, wasserklare Lösung ' - -- Solubility in water: good dissolution behavior, water-clear solution '- -

— Viskosität: 1415OmPa seiner 10,0%igen Lösung, gemessen mit Rheotest-ll-Viskosimeter mit System S3 Il a Meßbereich 6 bie 295⁰K nach 4 Stunden Quellzeit- Viscosity: 1415OmPa of its 10.0% solution, measured with Rheotest ll viscometer with S3 system S3 a measuring range 6 to 295 ⁰ K after 4 hours of swelling time

— Durchschnittssubstitutionsgrad: 1,05- Average degree of substitution: 1.05

Claims

1. A process for the preparation of water-soluble Alkalicarboxymethylcellulose by alkalization with aqueous alkali metal hydroxide and etherification with aqueous sodium monochloroacetate and further workup, such as neutralization, filtration, drying, crushing, characterized in that prior to alkalization the finely divided cellulose particle size of <0.3mm is treated with compound combinations of aminic compounds and / or alkyl sulfonates or aralkyl sulfonates and / or aminic phosphoric acid esters and / or ammonium and / or sulfonium and / or phosphonium and / or arsonium and / or selonium hydroxides in aqueous-alcoholic solution.

2. The method according to item 1, characterized in that compound combinations of alkylamine, alkylhydroxylamine, alkanolamine, alkylalkanolamine, alkenediamine, alkylhydrazine, hydrazine, N-alkyl-caprolactam, caprolactam, N-hydroxyalkylcaprolactam, 6-alkylcaprolactam, oleic acid alkylamide and / or amine salts of phosphoric acid esters and / or alkylsulfonate, aralkylsulfonate and / or quaternary alkylammonium hydroxide, quaternary aralkylammonium hydroxide and / or guanidinium hydroxide and / or quaternary alkylphosphonium hydroxide and / or trialkylsulfonium hydroxide and / or trialkylanonium hydroxide and / or trialkylselonium hydroxide.

3. The method according to item 1 and 2, characterized in that the compound combinations used in aqueous-alcoholic solution are used in an amount of 5 to 15 parts by weight.

4. The method according to item 1 to 3, characterized in that the cellulose containing the compound combinations containing liquid reaction medium gradually added with different amounts of water, wherein in the first stage preferably at least 50% of the reaction medium is mixed with at least 30% of its total water content.