DD257124A1

DD257124A1 - METHOD AND DEVICE FOR THE AUTOMATIC DETERMINATION OF THE BIOCHEMICAL OXYGEN NEED FOR WATER

Info

Publication number: DD257124A1
Application number: DD87299112A
Authority: DD
Inventors: Reinhard Strumpf
Original assignee: Inst Wasserwirtschaft
Priority date: 1987-01-06
Filing date: 1987-01-06
Publication date: 1988-06-01

Abstract

Verfahren und Vorrichtung zur automatischen Bestimmung des biochemischen Sauerstoffbedarfs (BSB) und/oder des Plateau-Sauerstoffbedarfs mit der Zielstellung der Verbesserung der Aussagefaehigkeit ueber den Grad der Verschmutzung von Waessern. Dabei wird der mikrobielle Sauerstoffverbrauch amperometrisch gemessen, der biochemische Sauerstoffbedarf zeitzyklisch rechnerisch ermittelt, bei der Bestimmung des Plateau-biochemischen Sauerstoffbedarfs wird der Anstieg der Sauerstoffverbrauchskurve abschnittsweise ermittelt und rechnerisch ausgewertet sowie den errechneten biochemischen Sauerstoffbedarf und/oder Plateau-biochemischen Sauerstoffbedarf mit der Uhrzeit gespeichert und zur Abfrage bereitgestellt. Bei Bedarf wird intermittierend die Zugabe von Sauerstoff in die Probe gesteuert. Die Vorrichtung wird entsprechend der Messaufgabe nach dem Baukastenprinzip zusammengefuegt und verfuegt ueber eine thermoelektrische Thermostatisierungseinrichtung. Durch eine Reihe freiprogrammierbarer Parameter laesst sie sich einer Vielzahl von Messaufgaben anpassen.Method and apparatus for automatic determination of biochemical oxygen demand (BOD) and / or plateau oxygen demand with the aim of improving the predictability of the degree of contamination of water. In this case, the microbial oxygen consumption is measured by amperometry, the biochemical oxygen demand determined by a time-cycle, in determining the plateau biochemical oxygen demand, the increase in the oxygen consumption curve is determined in sections and calculated and stored the calculated biochemical oxygen demand and / or plateau-biochemical oxygen demand with the time and provided for the query. If necessary, the addition of oxygen to the sample is intermittently controlled. The device is combined according to the measuring task according to the modular principle and has a thermoelectric thermostatic device. Through a series of freely programmable parameters, it can be adapted to a variety of measurement tasks.

Description

Hierzu 2 Seiten ZeichnungenFor this 2 pages drawings

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur automatischen Bestimmung des biochemischen Sauerstoffbedarfs (BSB) in automatischen Beschaffenheitsmeßstationen, zur Kontrolle von Oberflächengewässern, von Einleitern bzw. von Abwässern. Die Anwendung des Verfahrens ermöglicht eine Überprüfung der biologischen Abbaubarkeit unbekannter Wasser, die Erkennung toxischer Hemmungen sowie die Darstellung der Abbaukinetik des Wassers.The invention relates to a method and a device for the automatic determination of the biochemical oxygen demand (BOD) in automatic texture measuring stations, for the control of surface waters, of dischargers or of effluents. The application of the method allows a review of the biodegradability of unknown water, the detection of toxic inhibition and the representation of the degradation kinetics of the water.

Characteristic of the known technical solutions

Bekannt sind Verfahren und Vorrichtungen zur halb- und automatischen biochemischen Sauerstoffbedarfsbestimmung. Dabei werden im wesentlichen drei Meßmethoden angewandt:Are known methods and devices for semi-automatic and automatic biochemical oxygen demand determination. Essentially, three methods of measurement are used:

— Methode nach Warburg und Sierp (manometrische Methode) -τ- Methode nach Sierp und Fränsemeier (volumetrische Methode)- Method according to Warburg and Sierp (manometric method) -τ- method according to Sierp and Fränsemeier (volumetric method)

— Methode zur direkten amperometrischen Bestimmung des Sauerstoffverbrauchs (amperometrische Methode)- Method for direct amperometric determination of oxygen consumption (amperometric method)

Es handelt sich um speziell auf eine Meßaufgabe, zumeist den Bereich der Abwasserbehandlung betreffend, bezogene Lösungen.It is specifically related to a measurement task, mostly in the field of wastewater treatment related solutions.

Die bekannten Verfahren können nicht im vollen Umfang für die Beantwortung der die Analytik interessierenden Fragen der natürlichen Veränderungen und des Zusammenhangs zwischen dem in ausgewählten Methoden der Wasseranalytik empfohlenen Verschmutzungsparameter BSB (zumeist η = 2 oder 5 Tage) und dem biochemischen Sauerstoffbedarf für die Substratatmung, dem Paramter, der nur als die proportionale Größe der Konzentration an metabolisierbarer Substanz akzeptiert werden kann, herangezogen werden. Die automatisierten Verfahren enthalten zumeist keine Elemente zur Kontrolle bestimmter, die Messung beeinflussender Größen (wie vollständige Füllung und Leerung der Analysevorrichtungen, Reaktionstemperatur). Bei Erfordernis fehlt die automatische Meßwertkorrektur.The known methods can not be fully used for answering the questions of natural changes and the connection between the pollution parameter BSB recommended in selected methods of water analysis (mostly η = 2 or 5 days) and the biochemical oxygen demand for substrate respiration, the Paramter, which can only be accepted as the proportional size of the metabolisable substance concentration. The automated processes usually contain no elements for controlling certain parameters influencing the measurement (such as complete filling and emptying of the analytical devices, reaction temperature). If required, the automatic measured value correction is missing.

Die Herstellung standardisierter und reproduzierbarer Meßbedingungen geschieht in den meisten Fällen so, daß mehrere zumeist sechs Meßgefäße in einem oft wassergefüllten Thermostatisierungsgefäß untergebracht sind. Dadurch werden nach Neubeprobung eines Meßgefäßes und großen Differenzen zwischen Probentemperatur und Meßtemperatur relativ lange Zeiten für den Temperaturausgleich benötigt, was die Bestimmung des Plateau-BSB erschweren kann. Technische Vorrichtungen, die das Problem der autonomen Probenkühlung in automatischen BSB-Meßgeräten befriedigend lösen, sind nicht bekannt.The production of standardized and reproducible measuring conditions is done in most cases so that several mostly six measuring vessels are housed in a frequently water-filled Thermostatisierungsgefäß. As a result, after resampling a measuring vessel and large differences between the sample temperature and the measuring temperature, relatively long times are needed for the temperature compensation, which can make determining the plateau BOD more difficult. Technical devices that satisfactorily solve the problem of autonomous sample cooling in automatic BOD meters are not known.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist die Bestimmung des biochemischen Sauerstoffbedarfs bei universeller Anwendbarkeit und Erhöhung der Aussagekraft auf dem Gebiet der Wasserbeschaffenheitskontrolle.The aim of the invention is the determination of the biochemical oxygen demand with universal applicability and increasing the validity in the field of water quality control.

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung zu entwickeln, die es ermöglicht, im automatischen Meßbetrieb den biochemischen Sauerstoffbedarf (BSB_n) und/oder den Plateubiochemischen Sauerstoffbedarf als Parameter für die Verschmutzung der Gewässer zu bestimmen.The invention has for its object to develop a method and an apparatus which makes it possible to determine the biochemical oxygen demand (BSB _n ) and / or the plateubiochemical oxygen demand in the automatic measuring operation as a parameter for the pollution of the waters.

Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß der Sauerstoffbedarf, bedingt durch den mikrobiellen Stoffwechsel, meßtechnisch erfaßt, intermittierend der verbrauchte Sauerstoff ergänzt, der biochemische Sauerstoffbedarf nach jeder Meßwertabfrage berechnet und auf Sinnfälligkeit überprüft wird. Erfindungsgemäß wird ein Anstiegsparameter der Sauerstoffverbrauchskurve bei einer Probentemperatur von 20⁰C innerhalb festgelegter Intervalle berechnet und mit einem gewählten Anstiegsparameter für das Plateau der Sauerstoffverbrauchskurve verglichen. Bei Gleichheit beider Parameter wird der errechnete biochemische Sauerstoffbedarf für das Plateau ausgegeben.The object is achieved in that the oxygen demand, due to the microbial metabolism, detected by measurement, intermittently supplemented the consumed oxygen, the biochemical oxygen demand calculated after each measured value query and checked for meaningfulness. According to the invention, an increase parameter of the oxygen consumption curve at a sample temperature of 20 ^° C. is calculated within specified intervals and compared with a selected increase parameter for the plateau of the oxygen consumption curve. If both parameters are equal, the calculated biochemical oxygen demand for the plateau is output.

Zur Erhöhung der Reduzierbarkeit der Meßergebnisse werden Meß- und Verarbeitungsphasen unterschieden. Die während der Vorbereitungsphase, bei Grenzwertverletzungen der Reaktionstemperatur, des Reaktorfüllstandes und bei Sinnfälligkeitsverletzungen gewonnenen Meßwerte werden von der biochemischen Sauerstoffbedarfsbestimmung ausgeschlossen. Die errechneten und fürwahr befundenen biochemischen Sauerstoffbedarfswerte werden zwischengespeichert.To increase the reducibility of the measurement results, a distinction is made between measurement and processing phases. The measured values obtained during the preparation phase, in the case of limit value violations of the reaction temperature, of the reactor level and in the case of abnormality violations are excluded from the biochemical oxygen requirement determination. The calculated and truly determined biochemical oxygen demand values are buffered.

Die zur Durchführung des Verfahrens erforderliche erfindungsgemäße Vorrichtung besteht aus einer heizbaren Dosiervorrichtung, aus einem oder mehreren miteinander verschraubten Modulen die nach dem Baukastenprinzip/u einem Reaktorblock auf-und abrüstbar sind und an ihren planen Flächen mitthermoelektrischen Kühlbatterien zur wahlweisen Erwärmung oder Kühlung der Probe verbindbar sind und aus der Meßwertverarbeitungs- und Steuereinheit. Ein Modul besteht aus einer Leichtmetallegierung. Es enthält zwei zylindrische Öffnungen, die als Reaktoren dienen. Zur Vermeidung von Meßwertverfälschungen durch biologischen Bewuchs oder Verschmutzung der Wandflächen ist der Reaktor mit einer Polyfluorkarbonbeschichtung versehen oder der zylindrische Teil des Reaktors besteht aus einem dünnwandigen Glasoder Edelstahlzylinder.The device according to the invention required for carrying out the method consists of a heatable metering device, one or more modules screwed together and can be mounted and dismantled according to the modular principle / u a reactor block and connectable to their flat surfaces mitthermoelektrischen cooling batteries for selectively heating or cooling of the sample and from the Meßwertverarbeitungs- and control unit. A module consists of a light metal alloy. It contains two cylindrical openings, which serve as reactors. To avoid Meßwertverfälschungen by biological fouling or contamination of the wall surfaces of the reactor is provided with a Polyfluorkarbonbeschichtung or the cylindrical part of the reactor consists of a thin-walled glass or stainless steel cylinder.

Da biologisch-chemische Meßverfahren in der Regel einer Reihe nicht direkt erfaßbarer Einflußfaktoren unterworfen sind und die Eindeutigkeit einer Aussage, wie sie bei anderen analytischen Meßwertverfahren gegeben ist, nicht immer zu erwarten ist, ermöglicht das Verfahren durch eine Reihe frei programmierbarer, eventuell empirisch ermittelter Paramter, die Erhöhung der Aussagekraft gegenüber bekannten Lösungen.Since biological-chemical measuring methods are generally subjected to a series of factors which can not be directly determined, and the uniqueness of a statement, as is the case with other analytical measured value methods, can not always be expected, the method allows a number of freely programmable, possibly empirically determined parameters , increasing the significance of known solutions.

embodiment

Die Erfindung soll nachstehend an Hand der Zeichnungen an einem Ausführungsbeispiel näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below with reference to the drawings of an embodiment.

Zur Durchführung des Verfahrens besteht die Vorrichtung aus der Meßwertverarbeitungs- und Steuereinrichtung (26), der heizbaren Dosiervorrichtung (1), dem Modul (14) mit zwei Reaktoren (15), angeschraubterthermoelektrischer Kühlbatterie (12) und mehreren Förder-und Stellelementen.To carry out the method, the device consists of Meßwertverarbeitungs- and control device (26), the heatable metering device (1), the module (14) with two reactors (15), screwed thermoelectric cooling battery (12) and a plurality of conveying and adjusting elements.

Zur Einhaltung der zeitlichen und thermischen Bedingungen, insbesondere zur Bestimmung des biochemischen Sauerstoffbedarfs für das Plateau besteht der Reaktorblock aus nicht mehr als 3 Modulen. Vor Beginn der Messung wird das Meßprogramm zur BSB_n und/oder zur Plateau-BSB-Bestimmung für die einzelnen Meßstellen eingegeben. Als freiprogrammierbare Parameter stehen dabei zurVerfügung:To comply with the temporal and thermal conditions, in particular for the determination of the biochemical oxygen demand for the plateau, the reactor block consists of not more than 3 modules. Before starting the measurement, the measuring program is entered for BOD _n and / or for the plateau BOD determination for the individual measuring points. As freely programmable parameters are available:

— Parametern — Reaktionszeit für die Bestimmung des BSB_n (in Stunden und Minuten)- Parameters - Reaction time for the determination of the BOD _n (in hours and minutes)

— Parameter ρ — Anstieg der O2-Verbrauchskurve über m-Meßwertabfragen (Dezimalzahl)- Parameter ρ - Increase of the O2 consumption curve over m-measured value queries (decimal number)

— Parameter m — Anzahl der Meßwertabfragen über die Ermittlung des Anstieges der Kurve erfolgen soll- Parameter m - Number of measured value queries to be made by determining the rise of the curve

— Parameter ο — Zeitvorgabe für den Zwangsabbruch des Programms zur Bestimmung des Plateau-BSB- Parameter ο - Timing for the forced abort of the program for determining the plateau BOD

— Parameterw — Wartezeit zwischen Programmende und Neustart (Stunden, Minuten)- Parameterw - Waiting time between program end and restart (hours, minutes)

I— Parameters — Programmparameter für.die Bestimmung des Sauerstoffverbrauchs bei einmaliger Belüftung I - Parameters - Program parameters for the determination of oxygen consumption with single ventilation

Nach dem Programmstart wird über das Dreiwegeventil (9) das von der Pumpe (10) geförderte Probengut in die Dosiervorrichtung (1) bis zum Erreichen der oberen Füllstandskontrolle (Elektrodensystem, oder pneumatische Füllstandswächter) (3) geleitet. Danach wird Ventil (9) wieder umgeschaltet, der vom Motor (5) angetriebene Rührer (2) geht in Betrieb und die Probentemperatur wird über das Widerstandsthermometer (4) gemessen. Bei Temperaturen von 15°C wird die Probe in möglichst kurzer Zeit ohne große Schädigung der mikrobiellen Biozönose entsprechend der vorgewählten Heizstufe mittels der Heizstäbe (6) auf 2O⁰C erwärmt.After the program has started, the sample material conveyed by the pump (10) is fed into the dosing device (1) via the three-way valve (9) until it reaches the upper level control (electrode system or pneumatic level switch) (3). Thereafter, valve (9) is switched over again, the stirrer (2) driven by the motor (5) is put into operation and the sample temperature is measured via the resistance thermometer (4). At temperatures of 15 ° C, the sample is heated to 2O ⁰ C in the shortest possible time without major damage to the microbial biocenosis according to the selected heating stage by means of the heating elements (6).

Über das Auslaßventil (8), das Reaktoreinlaßventil (17) und den Einlaßstutzen (33) wird der Reaktor gefüllt. Das Volumen der dosierten Probe ist größer bemessen als das Reaktorvolumen. Dadurch wird ein sicheres Füllen erreicht. Das überströmende Probengut wird über den Ablauf (36) abgeführt. Erfolgt über den unteren Füllstandswächter (3) die „Leermeldung" der Dosiervorrichtung, wird Ventil (17) geschlossen. Die Dosiereinrichtung verfügt über einen weiteren, in der Höhe einstellbaren Füllstandsgeber, mit dessen Hilfe ein bestimmtes Volumenverhältnis von Probenwasser zu Verdünnungswasser bei erforderlicher Verdünnung eingestellt werden kann. Für diesen Fall lassen sich die Pumpe (11) und Ventil (7) steuern. Bei Probenguttemperaturen 25°C erfolgt die Reaktorfüllung sofort nach der Temperaturkontrolle in der Dosiervorrichtung. Nach Schließen des Ventils (17) wird die Vorbereitungsphase zur BSB-Bestimmung aktiviert. Dazu wird die Temperatur des Reaktorblocks mittels Widerstandsthermometer (44) gemessen und eventuelle Abweichungen von der Reaktionstemperatur (2O⁰C) mittels einer Folgesteuerung oder Regelung der Polarität und Leistung der thermoelektrischenThe reactor is filled via the outlet valve (8), the reactor inlet valve (17) and the inlet connection (33). The volume of the metered sample is larger than the reactor volume. As a result, a secure filling is achieved. The overflowing sample material is discharged via the outlet (36). Valve (17) is closed by the lower level monitor (3), the valve (17) is closed The metering device has another height adjustable level indicator, which allows to set a certain volume ratio of sample water to dilution water at the required dilution In this case, the pump (11) and valve (7) can be controlled.When the sample temperature is 25 ° C, the reactor is filled immediately after the temperature control in the dosing device.After closing the valve (17), the preparation phase for BOD determination is activated For this purpose, the temperature of the reactor block is measured by means of resistance thermometer (44) and possible deviations from the reaction temperature (2O ⁰ C) by means of a sequential control or regulation of the polarity and power of the thermoelectric

Kühlbatterien (12) mit angeschlossenen Wärmetauschern (27) und Zwangsbelüftung (13) ausgeglichen. Mit Hilfe einer membranbedeckten Sauerstoffelektrode (20) wird der gelöste Sauerstoff in der Probe gemessen und mit einem vorgewählten Wert verglichen, gegebenenfalls bis zu diesem Wert durch dosierte Luftzugabe oder elektrolytisch erzeugten Sauerstoff belüftet. Das nicht in Lösung gehende Gas entweicht wie das bei der Reaktion aus der Lösung austretende CO₂ über das Flatterventil (30). Diese Reaktionsöffnung fungiert mit der Rinne (29) und der Bohrung (28) auch als Sicherheitsüberlauf des Reaktormoduls. Die Probe wird ständig durch die elektromotorische Rühreinrichtung (19,24,42) bewegt. Nach Abwarten einer festgelegten Einstellzeit wird der tatsächliche Sauerstoffwert gemessen und als Anfangswert für die Meßphase mit der Uhrzeit gespeichert. Die Sauerstoffkonzentration in der Meßphase wird zeitzyklisch gemessen und der BSB durch Subtraktions- und Additionsoperationen berechnet, auf Sinnfälligkeit überprüft und zwischengespeichert. Je nach gewähltem Meßprogramm läßt sich bei einmaliger Sauerstoffzufuhr der zeitliche Verlauf der Zehrung und bei ein-oder mehrmaliger Widerbelüftung der Plateau-BSB und/oder der BSB_n ermitteln.Cooling batteries (12) with connected heat exchangers (27) and forced ventilation (13) balanced. With the aid of a membrane-covered oxygen electrode (20), the dissolved oxygen in the sample is measured and compared with a preselected value, optionally aerated up to this value by metered addition of air or electrolytically generated oxygen. The gas which does not dissolve escapes via the flutter valve (30), like the CO ₂ leaving the solution during the reaction. This reaction opening also functions as a safety overflow of the reactor module with the channel (29) and the bore (28). The sample is constantly moved by the electromotive stirring device (19,24,42). After waiting for a specified setting time, the actual oxygen value is measured and stored as the initial value for the measuring phase with the time. The oxygen concentration in the measurement phase is measured in a time-cyclic manner and the BOD is calculated by subtraction and addition operations, checked for consistency and buffered. Depending on the selected measuring program can be determined with a single oxygen supply, the time course of the consumption and in one or more rebreathing the plateau BOD and / or the BSB _n .

Die erneute Sauerstoffzufuhr über die Belüftungsvorrichtung (23) erfolgt bei einer Sauerstoffkonzentration der Probe von ca. 40-30% des Anfangswertes, wobei das Programm wieder in die Vorbereitungsphase wechselt. Die zeitzyklischen Meßwerte für Sauerstoff und Reaktortemperatur während der Vorbereitungsphase (bis zum Erreichen des vorgewählten Wertes für die Sauerstoffkonzentration und Reaktortemperatur) Werden makiertundfürdie BSB-Berechnung ausgeschlossen. Gleiches geschieht mit Sauerstoff-Meßwerten während der Meßphase bei Verletzung des Sinnfälligkeitstests und wenn die Reaktortemperatur außerhalb einer festgelegten Toleranz liegt. Eine längere Verletzung des Sinnfälligkeitstests, der Temperaturtoleranz oder ein Erscheinen des Signals „Leermeldung" über den Füllstandsgeber (16) führt zum Abbruch des Meßprogramms. Tritt ein selbständiger Rückgang der Meßwerte für die Sauerstoffkonzentration und die Reaktortemperatur in die festgelegten Toleranzen während der Meßphase wieder ein, so werden die markierten (fehlenden) Werte extrapoliert. Beider Bestimmung des Plateau-BSB wird ca. 10min nach Beginn der ersten Meßphase über eine Anzahl m von Abfragezyklen der Anstieg des Kurvenabschnitts der Sauerstoffverbrauchskurve rechnerisch bestimmt und mit einem vorgewählten Anstiegsparameter ρ verglichen. Dabei wird davon ausgegangen, daß der Anstieg des Kurvenabschnittes beim Übergang zur vollständigen endogenen Atmung geringer als zur Zeit der Substratatmung ist. Wird der vorgewählte Parameter ρ erreicht, so wird der errechnete BSB-Wert als Plateau-BSB mit der Uhrzeit zur Abfrage bereitgestellt. Kann durch das Programm diese Gleichheit zwischen dem Anstieg des jeweils analysierten Kurvenabschnittes und dem Parameter ρ nicht ermittelt werden, so wird nach einer bestimmten Zeit, die als Parameter ο programmiert wird, das Programm zur Bestimmung des Plateau-BSB abgebrochen und der bis dahin ermittelte BSB mit einer entsprechenden Kennzeichnung und der Uhrzeit zur Abfrage bereitgestellt.The re-oxygen supply via the aeration device (23) takes place at an oxygen concentration of the sample of about 40-30% of the initial value, the program again changes to the preparation phase. The time-cyclic oxygen and reactor temperature readings during the preparation phase (until the preselected oxygen concentration and reactor temperature are reached) are marked and excluded for BOD calculation. The same happens with oxygen readings during the measurement phase in case of violation of the test and if the reactor temperature is outside a specified tolerance. A longer violation of the test of meaningfulness, the temperature tolerance or the appearance of the signal "empty signal" via the level sensor (16) leads to the abort of the measuring program If an independent decrease of the measured values for the oxygen concentration and the reactor temperature returns to the specified tolerances during the measuring phase, During determination of the plateau BOD, approximately 10 minutes after the start of the first measurement phase, the increase in the curve section of the oxygen consumption curve over a number m of interrogation cycles is calculated and compared with a preselected increase parameter ρ If the preselected parameter ρ is reached, then the calculated BSB value is made available as a plateau BOD with the time of the query for interrogation If the program does not determine this equality between the rise of the respectively analyzed curve section and the parameter ρ, after a certain time, which is programmed as parameter ο, the program for determining the plateau BOD is aborted and the BOD determined up to that point is also interrupted a corresponding identification and the time provided for the query.

Solider BSB_n (z. B. BSB₅) von der gleichen Probe ebenfalls ermittelt werden, so verbleibt die Probe im Reaktor und die Ablaufsteuerung mit ihren Meß-und Vorbereitungsphasen bleibt aktiv bis zum Erreichen der als Parameter η vorgewählten Zeit. Der BSB_n wird errechnet und mit der Uhrzeit zur Abfrage bereitgestellt.Solid BOD _n (eg BOD ₅ ) from the same sample are also determined, so the sample remains in the reactor and the sequencer with its measurement and preparation phases remains active until the time preselected as parameter η is reached. The BSB _n is calculated and provided with the time for the query.

Nach Beendigung des Meßwerterfassungsprogramms wird der Reaktor über den Ablauf (34) und das Ventil (18) entleert und erforderlichenfalls über den Kanal und die Abspritzvorrichtung (35) Spülflüssigkeit oder destilliertes Wasser gegeben. Dabei wird der Flüssigkeitsstrahl durch den oberen Rührer (19) der durch den Motor (24) über die Kupplung (40) angetriebenen Rührwelle (42) so abgelenkt, daß eine Reinigungswirkung auf die Membrane der Sauerstoff-Elektrode und auf die Gefäßwandung erzielt wird. Die Kontrolle der vollständigen Entleerung erfolgt über den Geber (16). Danach wird das Ablaufventil (18) geschlossen und das Programm neu gestartet oder eine als Parameter w vorgegebene Wartezeit bis zur erneuten Probenentnahme abgewartet. Insbesondere bei der Neufüllung des Reaktors sowie beim Wechsel zwischen der Vorbereitungsund der Meßphase werden durch die Meßwertverarbeitungs- und Steuereinheit die Einstellbedingungen der Sensoren und Verstärker bei der zyklischen Meßwertabfrage berücksichtigt.After completion of the Meßwerterfassungsprogramms the reactor via the outlet (34) and the valve (18) is emptied and if necessary via the channel and the ejector (35) rinsing liquid or distilled water. In this case, the liquid jet is deflected by the upper stirrer (19) of the stirrer shaft (42) driven by the motor (24) via the coupling (40) in such a way that a cleaning effect on the membrane of the oxygen electrode and on the vessel wall is achieved. The control of the complete emptying takes place via the encoder (16). Thereafter, the drain valve (18) is closed and the program is restarted or waited as a parameter w predetermined waiting time until re-sampling. In particular, when refilling the reactor and when switching between the preparation and the measuring phase are taken into account by the Meßwertverarbeitungs- and control unit, the setting conditions of the sensors and amplifiers in the cyclic Meßwertabfrage.

In der Betriebsart Handbetrieb lassen sich die im Meßprogramm vorgesehenen Steuerfunktionen und Messungen per Hand ausführen. Dadurch, und durchden völligen indentischen Aufbau der Reaktoren der Module läßt sich die Vorrichtung bequem zum Kalibrieren der Sensoren benutzen. Sollen mehr als ein Reaktormodul für die Meßvorrichtung benutzt werden, so werden diese mittels Gewindebolzen (38), Distanzhülsen (37), Befestigungsschienen (31) und Distanzstücken (39) an ihren planen Flächen miteinander kraftschlüssig verbunden und an den unteren Gewindebolzen die Fußelemente (43) befestigt. Mit Hilfe dieser Spanneinrichtung lassen sich zur thermischen Isolation an den freien Modulflächen Schaumpolystyrolplatten oder Elemente befestigen.In manual operation mode, the control functions and measurements provided in the measuring program can be performed manually. By doing so, and by fully constructing the reactors of the modules, the device can be conveniently used to calibrate the sensors. If more than one reactor module for the measuring device to be used, they are by means of threaded bolts (38), spacers (37), mounting rails (31) and spacers (39) positively connected to each other on their flat surfaces and at the lower threaded bolt, the foot elements (43 ) attached. With the help of this clamping device can be attached to the thermal insulation on the free module surfaces foam polystyrene plates or elements.

Die Abdeckung des Reaktors (21) mitz. B. aufgeklebter Kapselung für den Kleihspannungsmotor trägt den Dichtungsring (41) und wird mit dem Reaktor durch Schraubverbinder verbunden. Die thermoelektrischen Kühlbausteine, deren Leistungen bekanntlich relativ gering sind, werden ebenfalls über Schraubverbindungen nach Einstreichen der planen Flächen mit Silikonfett verbunden.The cover of the reactor (21) mitz. B. glued encapsulation for the Kleihspannungsmotor carries the sealing ring (41) and is connected to the reactor by screw. The thermoelectric cooling blocks, the benefits of which are known to be relatively low, are also connected via screw after applying the flat surfaces with silicone grease.

Claims

1. A method for the automatic determination of the biochemical oxygen demand of water by amperometric measurement of oxygen consumption and intermittent re-aeration, characterized in that the biochemical oxygen demand at any time and / or the Plateu oxygen demand of one or more samples at a temperature of 2O ⁰ C determined so that an increase parameter of the oxygen consumption curve is calculated within predetermined intervals, compared with an arbitrary increase parameter for the plateau of the oxygen consumption curve, and the equalized biochemical oxygen demand for the plateau is output for equality of both parameters.

2. A device for automatic determination of the biochemical oxygen demand of water, characterized in that a heatable metering device (1) one or more thermoelectric cooling batteries (12), heat exchangers (27), an up and Abrüstbarer reactor block (45) consisting of a to three modules screwed together on their flat surfaces and insulated by foam polystyrene to the outside, each of two with a cover

, (21) provided cylindrical reactors (15), a Meßwertverarbeitungsund control device (26) and a plurality of conveying and adjusting elements are arranged to form a measuring system.

3. Device according to item 2, characterized in that the module (14) preferably consists of a light metal alloy, a channel (29) with safety procedure (28) and a bore (44) for the resistance thermometer.

4. The device according to item 2, characterized in that the reactor (15) is provided either with an inner coating of Polyfluorkarbonen or preferably consists of a thin-walled glass or stainless steel cylinder.

5. The device according to item 2, characterized in that the cover (21) of the reactor with a sealing ring (41) and a by an encapsulated motor (24) driven stirrer (19) and a safety overflow with flutter valve (30) is provided, openings for the oxygen electrode (20), the aeration device (23) and the spray device (35).