DD251746A1 - PROCESS FOR PREPARING AROMATIC HYDROCARBONS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen durch heterogenkatalysierte Umwandlung niederer Kohlenwasserstoffe bei erhoehten Temperaturen und Normaldruck oder leicht erhoehtem Druck. Ziel ist es, ein einfaches und technisch anwendbares Verfahren zu gestalten, bei dem die selektive Umwandlung von vorzugsweise C2- bis C5-Kohlenwasserstoffen zu aromatischen Kohlenwasserstoffen, vornehmlich Benzen, Toluen und Xylenen, an zeolithhaltigen Mehrkomponentenkatalysatoren mit sehr gutem Aktivitaets-Zeitverhalten und bemerkenswerter Regenerationsstabilitaet erfolgt. Erfindungsgemaess gelingt dies, indem Katalysatoren fuer die Aromatisierung eingesetzt werden, in die Metalle der Gruppen III a und/oder III b und gegebenenfalls VI b des PSE in bestimmten Atomverhaeltnissen eingetauscht werden.The invention relates to a process for the preparation of aromatic hydrocarbons by heterogeneously catalyzed conversion of lower hydrocarbons at elevated temperatures and atmospheric pressure or slightly elevated pressure. The aim is to design a simple and technically applicable process in which the selective conversion of preferably C2 to C5 hydrocarbons to aromatic hydrocarbons, notably benzene, toluene and xylenes, to zeolite-containing multi-component catalysts with very good activity-time behavior and remarkable Regenerationsstabilitaet , According to the invention, this is achieved by using catalysts for the aromatization, in which metals of groups III a and / or III b and optionally VI b of the PSE are exchanged in certain atomic ratios.
Description
Anwendungsgebiet der Erfindung ,Field of application of the invention,
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung aromatischer Kohlenwasserstoffe, insbesondere von Benzen, Toluen und Xylenen durch kataiytische Umwandlung von kurzkettigen Kohlenwasserstoffen.The invention relates to a process for the preparation of aromatic hydrocarbons, in particular of benzene, toluene and xylenes, by catalytic conversion of short-chain hydrocarbons.
Die zunehmende Verarbeitung hochsiedender Kohlenwasserstofffraktionen und von Erdölrückständen durch vorzugsweise hydrospaltende Verfahren führt u.a. zu einem erhöhten Aufkommen an kurzkettigen Kohlenwasserstoffen, deren stoffwirtschaftliche Nutzung erforderlich wird. Die kataiytische Aromatisierung dieser niederen Kohlenwasserstoffe kann eine aussichtsreiche Alternative sein. So wurde bislang die Umsetzung von η-Butan an edelmetallhaltigen Katalysatoren vorgeschlagen, wobei jedoch bei den für die Aromatenbildung erforderlichen hohen Temperaturen eine stark erhöhte Methan- und Kohlenstoffbildung erfolgt, die eine schnelle Katalysatordesaktivierung bewirkt (J. Catal. 17 [1970] 323). In letzter Zeit werden bevorzugt amorphe und kristalline Alumosilicate, überwiegend nach Eintausch von Metallionen, als Katalysatoren für die Aromatisierung kurzkettiger Kohlenwasserstoffe vorgeschlagen. So wird gemäß DE-OS 3009495 und DE-OS 3009497 die Umwandlung von Propan und Butanen an Silicaten beansprucht, die bis zu 20Ma.-% MetaIlionen enthalten. Bei erhöhten Temperaturen und leicht erhöhtem Druck sollen Selektivitäten der Aromatenbildung bis zu maximal 40% möglich sein. Laut US-PS 4157356 wird die Aromatisierung von C3-bis Cg-Kohlenwasserstoffen an metallhaltigen Silicaten vorgeschlagen, wobei aus Isobutan bis zu maximal 22 Ma.-% Aromaten gebildet werden.The increasing processing of high-boiling hydrocarbon fractions and petroleum residues by means of preferably hydro-splitting processes leads, inter alia, to an increased amount of short-chain hydrocarbons whose material use is required. The catalytic aromatization of these lower hydrocarbons can be a promising alternative. So far, the implementation of η-butane to noble metal-containing catalysts has been proposed, but at the high temperatures required for the aromatics a greatly increased methane and carbon formation takes place, which causes a rapid catalyst deactivation (J. Catal. 17 [1970] 323). More recently, amorphous and crystalline aluminosilicates, predominantly after exchange of metal ions, have been proposed as catalysts for the aromatization of short-chain hydrocarbons. Thus, the conversion of propane and butanes to silicates is claimed according to DE-OS 3009495 and DE-OS 3009497, which contain up to 20Ma .-% MetaIlionen. At elevated temperatures and slightly elevated pressure, selectivities of aromatics formation should be possible up to a maximum of 40%. According to US Pat. No. 4,157,356, the aromatization of C 3 to C 6 hydrocarbons on metal-containing silicates is proposed, wherein isobutane is formed up to a maximum of 22% by mass of aromatics.
Nach ihrer Entdeckung (US-PS 3702886) und technischen Herstellung werden auch die Zeolithe des ZSM-5-Typs in der H-Form oder nach Einbringung von Metallionen für die Kohlenwasserstoffumwandlung empfohlen. Mit US-PS 3775501 wird die Aromatisierung von C3- bis C6-Olefinen und -Paraffinen an Katalysatoren des Typs H-ZSM-s, Pt-ZSM-5, Au-ZSM-5 und U-ZSM-5 in Gegenwart von Trägergasen beschrieben, wobei jedoch bei der Paraffinumwandlung nurAromatenausbeutenbiszu30Ma.-% erzielt werden. Häufiger beansprucht wird der Einsatz von Zeolithen desZSM-Typs, die nach Imprägnierung oder Ionenaustausch Metalle der Gruppe III des PSE enthalten.According to their discovery (US Pat. No. 3,702,886) and industrial production, the zeolites of the ZSM-5 type in the H form or after incorporation of metal ions for hydrocarbon conversion are also recommended. No. 3,775,501 discloses the aromatization of C 3 to C 6 olefins and paraffins on catalysts of the type H-ZSM-s, Pt-ZSM-5, Au-ZSM-5 and U-ZSM-5 in the presence of Carrier gases are described, however, only aromaticity yields of up to 30 mass% are achieved in paraffin conversion. More commonly claimed is the use of zeolites of the ZSM type which, after impregnation or ion exchange, contain Group III metals of the PSE.
Gemäß US-PS 4350835 sind ZSM-Typen mit einem Modul > 30 und einem constraint index bis 12, bei Metallgehalten bis zu 5Ma.-%für die Aromatisierung kurzkettiger Paraffine geeignet. Bei einer die Koksbildung favorisierenden sehr hohen Temperatur von ~580°C wird bei einem Ethanumsatzvon21%nur eine Aromatisierungsselektivitätvon 56% erzielt. Mit EP-PS 107875 und 107876 werden gleichfalls metallhaltige Zeolithe des ZSM-Typs vorgeschlagen, die akzeptable Aromatenausbeuten bei jedoch hoher Methanbildung und begrenzter Katalysatorlaufzeit bewirken. Zusammenfassend lassen sich die Nachteile der bisher vorgeschlagenen Verfahren zur katalytischen Aromatisierung kurzkettiger Kohlenwasserstoffe wie folgt charakterisieren:According to US Pat. No. 4,350,835, ZSM types with a modulus> 30 and a constraint index of up to 12, with metal contents up to 5% by mass, are suitable for the aromatization of short-chain paraffins. At a very high temperature of ~ 580 ° C favoring coke formation, with an ethane conversion of 21% only a flavor selectivity of 56% is achieved. With EP-PS 107875 and 107876 also metal-containing zeolites of the ZSM type are proposed, which cause acceptable aromatics yields but with high methane formation and limited catalyst life. In summary, the disadvantages of the previously proposed methods for the catalytic aromatization of short-chain hydrocarbons can be characterized as follows:
— mäßige Aktivität und Selektivität der Bildung aromatischer Kohlenwasserstoffe,Moderate activity and selectivity of the formation of aromatic hydrocarbons,
— unzureichendes Aktivitäts-Zeitverhalten der Katalysatoren, bedingt durch zu hohe Koksbildung,- insufficient activity-time behavior of the catalysts, due to excessive coke formation,
— zu geringe Regenerationsstabilität der zur Anwendung empfohlenen Katalysatoren,Insufficient regeneration stability of the catalysts recommended for use,
— ungenügende mechanische Stabilität der Katalysatoren, so daß ein Einsatz in Bewegtbettprozessen nicht möglich ist.- Insufficient mechanical stability of the catalysts, so that use in moving bed processes is not possible.
Es ist Ziel der Erfindung, ein einfaches und technisch anwendbares Verfahren zu gestalten, bei dem die selektive Umwandlung kurzkettiger Kohlenwasserstoffe zu aromatischen Kohlenwasserstoffen an neuartigen zeolithhaltigen Mehrkomponentenkatalysatoren mit sehr gutem Aktivitäts-Zeitverhalten und bemerkenswerter Regenerationsstabilität gelingt.It is an object of the invention to provide a simple and technically applicable process in which the selective conversion of short-chain hydrocarbons to aromatic hydrocarbons on novel zeolite-containing multi-component catalysts with very good activity-time behavior and remarkable regeneration stability succeeds.
Das Ziel wird erreicht durch ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen aus kurzkettigen Kohlenwasserstoffen an fest angeordneten oder bewegten, strang- oder kugelförmigen Katalysatoren bei erhöhten Temperaturen, Normaldruck oder leicht erhöhtem Druck und gegebenenfalls in Gegenwart von Wasserstoff und/oder Inertgasen, indem erfindungsgemäß ein Katalysator verwendet wird, der Zeolithe des ZSM-5-Typs mit einem Modul größer als . 20, Metalle und/oder Metallverbindungen der Gruppen III a und/oder III b allein oder in Kombination mit Metallen und/oder Metallverbindungen der Gruppe VIb des PSE in einer Gesamtkonzentration bis zu 15Ma.-%, bezogen auf das Gewicht des Zeoliths, und Siliciumdioxid und/oder Aluminiumoxid und/oder Tone in einer Menge von 1 bis 90Ma.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, enthält.The object is achieved by a process for the preparation of aromatic hydrocarbons from short-chain hydrocarbons on fixed or moving, extruded or spherical catalysts at elevated temperatures, normal pressure or slightly elevated pressure and optionally in the presence of hydrogen and / or inert gases, by a catalyst according to the invention is used, the zeolite of the ZSM-5 type with a module greater than. 20, metals and / or metal compounds of groups III a and / or III b alone or in combination with metals and / or metal compounds of group VIb of PSE in a total concentration up to 15Ma .-%, based on the weight of the zeolite, and silica and / or alumina and / or clays in an amount of 1 to 90% by mass, based on the total weight of the catalyst.
Ein wesentliches Merkmal der Erfindung besteht darin, daß als bevorzugte Vertreter der Gruppe lila Lanthan, der Gruppe III b Gallium und der Gruppe Vl b Chrom in einem Mengenbereich von 0,001 bis 5,0 Ma.-% pro Metall und bezogen auf die Zeolithmenge zur Anwendung gebracht werden. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß durch die kombinierte Anwendung dieser Metalle synergistische Effekte im Hinblick auf die Erhöhung der Aromatisierungsaktivität und -Selektivität sowie der Regenerationsstabilität auftraten. Dabei haben sich die Kombinationen Lanthan/Chrom und Gallium/Chrom, jeweils im Atomverhältnis 100:1 bis 1:1 zum Einsatz gebracht, in besonderer Weise bewährt, wobei neben den bereits aufgezeigten Vorteilen die ausgezeichnete Aktivitäts-Zeitstabilität der so präparierten Katalysatoren ein besonderer Vorzug ist. Ein erfindungswesentliches Merkmal ist die Anwendung eines Zeoliths des ZSM-5-Typs mit einem Modul im Bereich von 20 bis 100. Die bereits als wesentlich für die volle Entfaltung der katalytischen Aktivität und Selektivität gekennzeichneten Metalle können sowohl durch Imprägnieren mit wäßrigen Metallsalzlösungen als auch bevorzugt durch Ionenaustausch in denZeolith eingebracht werden.An essential feature of the invention is that the preferred representatives of the group purple lanthanum, group III b gallium and group Vl b chromium in an amount ranging from 0.001 to 5.0 Ma .-% per metal and based on the amount of zeolite for use to be brought. Surprisingly, it has now been found that by the combined use of these metals synergistic effects in terms of increasing the aromatization activity and selectivity and the regeneration stability occurred. In this case, the combinations lanthanum / chromium and gallium / chromium, in each case in the atomic ratio of 100: 1 to 1: 1 have been used, proven in a special way, in addition to the advantages already shown, the excellent activity-time stability of the catalysts thus prepared a particular advantage is. A feature essential to the invention is the use of a zeolite of the ZSM-5 type with a modulus in the range of 20 to 100. The already characterized as essential for the full development of the catalytic activity and selectivity metals can both by impregnation with aqueous metal salt solutions and preferably by Ion exchange are introduced into the zeolite.
Ein weiteres erfindungsgemäßes Charakteristikum besteht in der Verformung der metallgetauschten Zeolithe mit Kieselsol und/oder Aluminiumoxid und/oder Tonmineralen, wodurch insbesondere die für den technischen Einsatz erforderliche mechanische Stabilität bewirkt wird.Another characteristic according to the invention consists in the deformation of the metal-exchanged zeolites with silica sol and / or alumina and / or clay minerals, which in particular causes the mechanical stability required for industrial use.
Erfindungsgemäß entfalten die Katalysatoren bei der Aromatisierung von Paraffinen und Olefinen sowie von deren Gemischen ihre volle Aktivität und Selektivität im Temperaturbereich von 380 bis 5800C, einer Belastung von 0,3 bis 5,0 kg Rohstoff pro kg Katalysator und Stunde und einem Druck von 0,01 bis 1,0MPa, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasserstoff und/oder von Inertgasen. Dabei ist es im Sinne der Erfindung wesentlich, daß alle im Katalysator enthaltenen Komponenten in wirkungsvoller Weise zur angestrebten Aromatisierung beitragen.According to the invention, the catalysts in the aromatization of paraffins and olefins and mixtures of their full activity and selectivity in the temperature range of 380 to 580 0 C, a load of 0.3 to 5.0 kg of raw material per kg of catalyst and hour and a pressure of 0.01 to 1.0 MPa, optionally with the addition of hydrogen and / or inert gases. It is essential for the purposes of the invention that all components contained in the catalyst contribute effectively to the desired aromatization.
Ein weiterer bedeutender Vorzug des erfindungsgemäß gekennzeichneten Verfahrens ist die einfach durchführbare und wirkungsvolle Regeneration der durch Koksbildung aktivititäsgeminderten Katalysatoren. Überraschend ist dabei, daß die erfindungsgemäß beanspruchten Katalysatoren selbst nach einer Vielzahl von Regenerationszyklen über eine nahezu unveränderte Aromatisierungsaktivität und -Selektivität verfugen.Another important advantage of the method characterized according to the invention is the easy-to-carry out and effective regeneration of the activity-reduced catalysts by coke formation. It is surprising that the catalysts claimed according to the invention have a virtually unchanged aromatization activity and selectivity even after a large number of regeneration cycles.
Die nachfolgend verwendeten Zeolithe des ZSM-5-Typs werden gemäß DD-WP 205674 durch Umsetzung von Natrium-Kieselsäuresol, Natriumaluminat, Natronlauge sowie Wasser unter Zusatz von Impfkristallen hergestellt. So kann ein Zeolith des ZSM-5-Typs mit folgenden Eigenschaften erhalten werden:The zeolites of the ZSM-5 type used below are prepared according to DD-WP 205674 by reacting sodium silicic acid sol, sodium aluminate, sodium hydroxide solution and water with the addition of seed crystals. Thus, a ZSM-5 type zeolite having the following properties can be obtained:
500g des in der Na-Form vorliegenden Zeolithe werden durch Behandlung mit 510,5 η Salzsäure bei 2O0C unter Rühren und über einen Zeitraum von 8 Stunden in die Η-Form überführt.500 g of the present in the Na form zeolites are converted by treatment with 510.5 η hydrochloric acid at 2O 0 C with stirring and over a period of 8 hours in the Η-form.
Nach Abfiltrieren, Waschen und Trocknen wird der pulverförmige Zeolith im Mischgranulator durch Aufsprühen von 300 ml 15%iger Kieselsollösung zu Granulaten mit einem Durchmesser von 1 bis 3 mm gewandelt. Der granulatförmige, 10Ma.-% freie Kieselsäure enthaltende Katalysator wird 6 Stunden bei 1200C getrocknet und 4 Stunden im Luftstrom bei 48O0C aktiviert.After filtration, washing and drying, the powdered zeolite is converted in the mixing granulator by spraying 300 ml of 15% silica sol solution into granules with a diameter of 1 to 3 mm. The granular, 10Ma .-% free silica catalyst containing is dried for 6 hours at 120 0 C and 4 hours in the air stream at 48O 0 C activated.
30g des Katalysators gemäß Beispiel 1 werden in einen Quarzglasreaktor, wie er auch in Chem.Techn.34(7) (1982) 367 beschrieben wurde, gegeben, über einen Zeitraum von 2 Stunden im Stickstoffstrom auf 5000C aufgeheizt, 1 Stunde bei dieser Temperatur belassen und dann die angestrebte Versuchstemperatur eingestellt. Die Bestimmung des gasförmigen und flüssigen Reaktionsproduktes erfolgt durch gaschromatographische Analyse. Die nachfolgende Tabelle 1 enthält die bei der Umsetzung kurzkettiger Paraffine an diesem H-ZSM-5haltigen Katalysator erzielten Ergebnisse.30 g of the catalyst according to Example 1 are placed in a quartz glass reactor, as described in Chem. Techn. 34 (7) (1982) 367, heated to 500 0 C over a period of 2 hours in a nitrogen stream, for 1 hour at this Leave temperature and then set the desired test temperature. The determination of the gaseous and liquid reaction product is carried out by gas chromatographic analysis. Table 1 below contains the results obtained in the reaction of short-chain paraffins on this H-ZSM-5-containing catalyst.
Nach Beendigung der jeweiligen Reaktionsperiode wird im Stickstoffstrom auf 400 bis 4500C aufgeheizt und durch Dosierung von Sauerstoff die Regeneration durch Abbrand der kohlenstoffhaltigen Ablagerungen eingeleitet, wobei eine Temperatur von 5500C nicht überschritten wird. Die Bestimmung der Kohlenstoffmenge erfolgt durch Absorption des gebildeten Kohlendioxids in Natronlauge und anschließende Maßanalyse.After completion of the respective reaction period is heated to 400 to 450 0 C in a stream of nitrogen and initiated by metering of oxygen, the regeneration by combustion of the carbonaceous deposits, wherein a temperature of 550 0 C is not exceeded. The amount of carbon is determined by absorption of the carbon dioxide formed in sodium hydroxide solution and subsequent dimensional analysis.
Bindemittelfreier pulverförmiger Zeolith gemäß Beispiel 1 wird unter Rühren in eine wäßrige 0,1 η Gallium-lll-chlorid-Lösung eingetragen und bei 250C unter Rühren für 8 Stunden belassen. Anschließend wird chloridfrei gewaschen und 4 Stunden bei 1200C getrocknet. Der 0,85 Ma.-% Gallium enthaltende Zeolith wird gemäß Beispiel 1 im Mischgranulator durch Aufsprühen von Kieselsollösung verformt. Der Galliumgehalt im fertigen, 90Ma.-% Zeolith und 10 Ma.-% SiO2 enthaltenden, Katalysator beträgt 0,77Ma.-%. 30g des so präparierten Katalysators werden in den Quarzglasreaktor eingebaut und gemäß Beispiel 2 behandelt. Die bei der Umwandlung kurzkettiger Paraffine erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.Binder-free powdered zeolite according to Example 1 is introduced with stirring into an aqueous 0.1 η gallium-l chloride solution and left at 25 0 C with stirring for 8 hours. It is then washed free of chloride and dried at 120 0 C for 4 hours. The zeolite containing 0.85% by weight of gallium is shaped in accordance with Example 1 in the mixing granulator by spraying on silica sol solution. The gallium content in the finished catalyst containing 90% by mass of zeolite and 10% by mass of SiO 2 is 0.77% by mass. 30 g of the thus prepared catalyst are incorporated into the quartz glass reactor and treated according to Example 2. The results obtained in the conversion of short-chain paraffins are summarized in Table 1.
Galliumhaitiger bindemittelfreier Zeolith gemäß Beispiel 3 wird in eine wäßrige 0,1 η Chrom-lll-nitrat-Lösung eingetragen und bei 6O0C unter Rühren auf 10 Stunden belassen. Anschließend wird intensiv gewaschen und 4 Stunden bei 1200C getrocknet. Der 0,85 Ma.-% Gallium und 0,04 Ma.-% Chrom enthaltende Zeolith wird gemäß Beispiel 1 im Mischgranulator durch Aufsprühen von Kieselsollösung verformt. Der fertige aus 90 Ma.-% Zeolith und 10 Ma.-% SiO2 bestehende Katalysator enthält 0,77 Ma.-% Gallium und 0,035 Ma.-% Chrom. Die Vorbereitung und Durchführung der katalytischen Tests erfolgen gemäß Beispiel 2. Tabelle 2 enthält die bei der Paraffinumwandlung erzielten Ergebnisse. Die Werte der Tabelle 3 charakterisieren das Aktivitäts-Zeitverhalten des Katalysators. Die Ergebnisse in derTabelle 4 widerspiegeln die Regenerationsstabilität. Tabelle 5 enthält die bei der Umsetzung von Paraffin-/Olefingemischen erhaltenen Ergebnisse. Das Masse-Verhältnis Paraffin:Olefin betrug 10:1.Galliumhaitiger binder-free zeolite according to Example 3 is added to an aqueous 0.1 η chromium-lll-nitrate solution and left at 6O 0 C with stirring for 10 hours. It is then washed thoroughly and dried at 120 0 C for 4 hours. The zeolite containing 0.85% by weight of gallium and 0.04% by weight of chromium is shaped in accordance with Example 1 in the mixing granulator by spraying on silica sol solution. The finished catalyst consisting of 90 mass% zeolite and 10 mass% SiO 2 contains 0.77 mass% gallium and 0.035 mass% chromium. The preparation and performance of the catalytic tests are carried out according to Example 2. Table 2 contains the results obtained in the paraffin conversion. The values of Table 3 characterize the activity-time behavior of the catalyst. The results in Table 4 reflect the regeneration stability. Table 5 contains the results obtained in the reaction of paraffin / olefin blends. The mass ratio paraffin: olefin was 10: 1.
Bindemittelfreier Zeolith gemäß Beispiel 1 wird unter Rühren in eine wäßrige 0,1 η Lanthan-lll-chlorid-Lösung eingetragen und bei 250C unter Rühren für 8 Stunden belassen. Anschließend wird intensiv gewaschen und 4 Stunden bei 120°C getrocknet. Der lanthanhaltige Zeolith wird dann in eine wäßrige 0,1 η Chrom-lll-nitrat-Lösung eingetragen und bei 600C unter Rühren für 10 Stunden belassen. Danach wird intensiv gewaschen und 4 Stunden bei 1200C getrocknet.Binder-free zeolite according to Example 1 is added with stirring in an aqueous 0.1 η lanthanum-lll-chloride solution and left at 25 0 C with stirring for 8 hours. It is then washed thoroughly and dried at 120 ° C for 4 hours. The lanthanum-containing zeolite is then added to an aqueous 0.1 η chromium-lll-nitrate solution and left at 60 0 C with stirring for 10 hours. It is then washed thoroughly and dried at 120 0 C for 4 hours.
Der 1,2Ma.-% Lanthan und 0,04Ma.-% Chrom enthaltende Zeolith wird gemäß Beispiel 1 im Mischgranulator durch Aufsprühen von Kieselsollösung verformt. Der fertige aus 90 Ma.-% Zeolith und 10Ma.-% SiO2 bestehende Katalysator enthält 1,08 Ma.-% Lanthan und 0,035 Ma.-% Chrom. Die Durchführung der katalytischen Tests erfolgt gemäß Beispiel 2. Tabelle 6 widerspiegelt die bei der Umwandlung kurzkettiger Kohlenwasserstoffe erzielten Ergebnisse.The 1.2Ma .-% lanthanum and 0.04Ma .-% chromium-containing zeolite is shaped according to Example 1 in the mixing granulator by spraying silica sol solution. The finished catalyst consisting of 90 mass% zeolite and 10 mass% SiO 2 contains 1.08 mass% lanthanum and 0.035 mass% chromium. The catalytic tests are carried out according to Example 2. Table 6 reflects the results obtained in the conversion of short-chain hydrocarbons.
Belastung: 1,0g/g hLoad: 1.0g / g h
A: H-ZSM-5-Typ gemäß Beispiel 1 und 2 B: Ga-ZSM-5-Typ gemäß Beispiel 3A: H-ZSM-5 type according to Example 1 and 2 B: Ga-ZSM-5 type according to Example 3
n-Butan 500n-butane 500
37,137.1
62,062.0
0,90.9
3,53.5
14,614.6
1,61.6
17,917.9
1,21.2
21,421.4
0,10.1
1,71.7
36,636.6
10,810.8
15,115.1
0,40.4
1,41.4
3,13.1
1,31.3
0,70.7
3,83.8
Isobutan 500Isobutane 500
46,546.5
52,652.6
0,90.9
5,15.1
16,616.6
1,41.4
12,712.7
1,01.0
14,714.7
0,10.1
1,01.0
46,046.0
12,512.5
19,219.2
0,40.4
1,81.8
4,04.0
1,81.8
0,70.7
5,65.6
Belastung: 1,0g/g · h Katalysator: Ga/Cr-ZSM-5-Typ gemäß Beispiel 4Load: 1.0 g / g · h Catalyst: Ga / Cr-ZSM-5 type according to Example 4
Tabelle 3: Umwandlung von Isobutan bei 5000C und 1,0g/g · hTable 3: conversion of isobutane at 500 0 C and 1.0 g / g · h
3. 6.3. 6.
48,2 49,948.2 49.9
51,2 49,651.2 49.6
0,6 0,50.6 0.5
5.0 4,8 15,7 14,85.0 4.8 15.7 14.8
1,4 1,41.4 1.4
12,4 11,912,4 11,9
1.1 1,21.1 1.2
14.4 14,2 0,2 0,214.4 14.2 0.2 0.2
1.0 1,1 47,7 49,5 13,2 13,81.0 1.1 47.7 49.5 13.2 13.8
20.2 20,9 0,4 0,4 1,9 2,120.2 20.9 0.4 0.4 1.9 2.1
4.2 4,5 1,8 1,9 0,7 0,74.2 4.5 1.8 1.9 0.7 0.7
5.3 5,25.3 5.2
Katalysator: Ga/Cr-ZSM-5-Typ gemäß Beispiel 4 ·Catalyst: Ga / Cr-ZSM-5 type according to Example 4
Tabelle 4: Isobutanumwandlung bei 5000C und 1,0g/g · hTable 4: isobutane at 500 0 C and 1.0 g / g · h
15. 33.15. 33.
45.5 44,9 53,7 54,445.5 44.9 53.7 54.4
0,8 0,70.8 0.7
5.1 5,2 16,4 16,15.1 5.2 16.4 16.1
1.4 1,31.4 1.3
12.3 12,0 0,9 0,912.3 12.0 0.9 0.9
16.4 17,5 0,1 0,1 1,1 1,316.4 17.5 0.1 0.1 1.1 1.3
45,0 44,445.0 44.4
12,2 12,012.2 12.0
18,7 18,518.7 18.5
0,4 0,40.4 0.4
1,8 1,81.8 1.8
4,0 3,94.0 3.9
1,7 ' 1,71,7 '1,7
0,7 0,70.7 0.7
5.5 5,45.5 5.4
Katalysator: Ga/CR-ZSM-5-Typ gemäß Beispiel 4Catalyst: Ga / CR-ZSM-5 type according to Example 4
Katalysator: Ga/Cr-ZSM-5-Typ gemäß Beispiel 4Catalyst: Ga / Cr-ZSM-5 type according to Example 4
Isobutanisobutane
45,845.8
53,2 1,0 5,053.2 1.0 5.0
16,9 0,816.9 0.8
15,9 0,8 12,715.9 0.8 12.7
<0,1 1,0 45,2<0.1 1.0 45.2
12,112.1
18,7 0,4 1,7 4,0 1,8 0,7 5,818.7 0.4 1.7 4.0 1.8 0.7 5.8
Belastung: 1,0g/g hLoad: 1.0g / g h
Katalysator: La/Cr-ZSM-5-Typ gemäß Beispiel 5Catalyst: La / Cr-ZSM-5 type according to Example 5
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ID=5581580
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD29331686A DD251746A1 (en) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | PROCESS FOR PREPARING AROMATIC HYDROCARBONS |
Country Status (1)
Country | Link |
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DD (1) | DD251746A1 (en) |
-
1986
- 1986-07-31 DD DD29331686A patent/DD251746A1/en not_active IP Right Cessation
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Legal Events
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