DD250593A1 - PHOTOPOLYMERIZABLE MATERIAL - Google Patents

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DD250593A1
DD250593A1 DD84261567A DD26156784A DD250593A1 DD 250593 A1 DD250593 A1 DD 250593A1 DD 84261567 A DD84261567 A DD 84261567A DD 26156784 A DD26156784 A DD 26156784A DD 250593 A1 DD250593 A1 DD 250593A1
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DD84261567A
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Norbert Kraus
Uwe Mueller
Klaus Rittmeier
Manfred Raetzsch
Barbara Wohlfahrt
Aniela Leistner
Hans-Joachim Timpe
Horst Boettcher
Original Assignee
Wolfen Filmfab Veb
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Abstract

Die Erfindung betrifft ein fotopolymerisierbares Material, das zur Informationsaufzeichnung, insbesondere als Repro-Material, verwendet wird. Aufgabe ist es, ein Material zu entwickeln, das ohne zusaetzliche Visualisierungsmassnahmen einen guten Kontrast zwischen belichteten und unbelichteten Bereichen nach der Entwicklung aufweist und dessen belichtete vernetzte Schichtbestandteile sehr gut auf der Unterlage haften. Erfindungsgemaess enthaelt die lichtempfindliche Schicht ein bei Entwicklung koagulierendes Polyelektrolytkomplexe bildendes modifiziertes Maleinsaeureanhydrid-Copolymeres mit mehreren salzbildenden Gruppen und einer mittleren Molmasse von 20 000 bis 500 000 und sie weist Schichtdicke kleiner als 30 mym auf.The invention relates to a photopolymerizable material used for information recording, in particular as a repro material. The task is to develop a material that has a good contrast between exposed and unexposed areas after development without additional visualization measures and whose exposed crosslinked layer components adhere very well to the substrate. According to the invention, the photosensitive layer contains a modified maleic anhydride copolymer which forms coagulating polyelectrolyte complexes on development and has a plurality of salt-forming groups and an average molecular weight of 20,000 to 500,000 and has a layer thickness of less than 30 μm.

Description

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es sind fotopylmerisierbare Massen und fotopolymerisierbare Materialien beschrieben, die aus einem Polymerisat mit salzbildenden Gruppen, einem ethylenisch ungesättigten, additionspolymerisierbaren Monomeren, das wenigstens eine komplementäre salzbiidende Gruppe enthält und einem durch Licht aktivierbaren Initiator bestehen.Photopolymerisable compositions and photopolymerizable materials are described which consist of a polymer having salt-forming groups, an ethylenically unsaturated, addition polymerizable monomer containing at least one complementary salt-forming group and a photoactivatable initiator.

Als Polymere, die salzbildende Gruppen enthalten, werden solche eingesetzt, in denen die salzbildenden Gruppen sauer, d.h.As polymers containing salt-forming groups, those are used in which the salt-forming groups are acidic, i.

Carbonsäure-, Phosphorsäure-, Sulfonsäure-, Carbonat-, Sulfat- und Phosphatgruppen, oder basisch, z. B. primäre, sekundäre und tertiäre Aminogruppen sind.Carboxylic acid, phosphoric acid, sulfonic acid, carbonate, sulfate and phosphate groups, or basic, e.g. B. are primary, secondary and tertiary amino groups.

Die ungesättigte Monomerkomponente in der fotopolymerisierbaren Zusammensetzung enthält dann eine entsprechende komplementäre salzbildende Gruppe (US-PS 2893868, DE-OS 2816774).The unsaturated monomer component in the photopolymerizable composition then contains a corresponding complementary salt-forming group (US-PS 2893868, DE-OS 2816774).

Lichtempfindliche Schichten, die Polymer- bzw. Monomerkomponenten mit quaternären Ammoniumgruppen enthalten, werden in der US-PS 3578458 beschrieben.Photosensitive layers containing polymer or monomer components with quaternary ammonium groups are described in U.S. Patent 3,578,458.

Ein in der US-PS 2893868 beschriebenes System aus Polyacrylat und/3-Methacryloylethyltrimethylammoniumrnethylsulfat wird nur in Lösung polymerisiert.A system of polyacrylate and / 3-methacryloylethyltrimethylammonium methylsulfate described in US Pat. No. 2,893,868 is polymerized only in solution.

Eine weitere Möglichkeit ionisch — vernetzte Polymere zu erhalten, wird in der US-PS 3578458 vorgestellt, in dem das ungesättigte Zwitterion 4-Vinylpyridin-N-butylsulfobetain eingesetzt wird.Another possibility for obtaining ionically crosslinked polymers is presented in US Pat. No. 3,578,458, in which the unsaturated zwitterion 4-vinylpyridine-N-butylsulfobetaine is used.

Als freie Radikale bildende Systeme, die durch aktinische Strahlung aktivierbar sind und in Polymerisation der ungesättigten Monomerkomponente auslösen, sind eine große Zahl von Verbindungen beschrieben. Als Beispiel seien genannt; aromatische Ketone, z.B. Benzophenon, Michler's Keton, Benzoin, Benzoinether, ζ. B. Benzoinmethylether (US-PS 2893868, DE-OS 2816774) und 2,4,5-Triarylimidazolyldimere, z. B. das 2-(o-Chlorphenyl)-4,5-diphenyl-imidazoldimere (US-PS 3479185, US-PS 3784557).As a free radical generating systems that are activated by actinic radiation and trigger in polymerization of the unsaturated monomer component, a large number of compounds are described. As an example may be mentioned; aromatic ketones, e.g. Benzophenone, Michler's ketone, benzoin, benzoin ethers, ζ. B. Benzoinmethylether (US Patent 2893868, DE-OS 2816774) and 2,4,5-Triarylimidazolyldimere, z. For example, the 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenyl-imidazol dimers (US-PS 3479185, US-PS 3784557).

Verschiedene Farbstoffe, z. b. Bengalrosa und Eosion Y (US-PS 3578458) können ebenfalls verwendet werden.Various dyes, for. b. Rose Bengal and Eosion Y (U.S. Patent 3,578,458) can also be used.

Als Trägermaterialien werden die verschiedensten natürlichen oder synthetischen Materialien beschrieben, die als flexible oder starre Folien oder Platten hergestellt werden können, z.B. Kupfer, mit Aluminiumoxyd abgestrahltes Aluminium, Siliciumwafer, orientierte Polyesterfolien, Glas, kaschierte Papiere.As carrier materials, a variety of natural or synthetic materials are described which can be made as flexible or rigid films or plates, e.g. Copper, alumina-blasted aluminum, silicon wafers, oriented polyester films, glass, laminated papers.

Bei der Verwendung synthetischer Polymerfolien sind zusätzliche Haftschichten auf der Unterlage und haftverbessernde Zusätze in der Begußlösung notwendig.When using synthetic polymer films, additional adhesive layers on the substrate and adhesion-promoting additives in the casting solution are necessary.

Wie in der US-PS 2893868 beschrieben, werden die durch Lichteinwirkung unlöslich werdenden Schichten bildmäßig belichtet und anschließend entwickelt. Im allgemeinen werden dazu die unbelichteten Schichtteile entfernt, vorzugsweise durch Herauswaschen mit einem Lösungsmittel. Als Lösungsmittel sind eine große Zahl organischer Verbindungen beschrieben:As described in US Pat. No. 2,893,868, the layers which become insoluble in light are imagewise exposed and subsequently developed. In general, the unexposed layer parts are removed for this purpose, preferably by washing out with a solvent. The solvents described are a large number of organic compounds:

cyclische Ehter, z. B. Dioxan, Ketone, z. B. Aceton, Alkohole, z. B. Methanol, Ester, z. B. Propylacetat, Aromaten, z. B. Toluen, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Dichlormethan, die einzeln oder im Gemisch verwendet werden. Wasser kann den entsprechend mischbaren organischen Lösungsmitteln teilweise zugesetzt werden. Für einige Materialien werden Wasser und verdünnte wäßrige organische und anorganische Säuren und Basen, z.B. Essigsäure und Salzsäure, Ammonium-, Alkali- und Erdalkalihydroxyde, -carbonate und -dicarbonate genannt. Nach der Entwicklung erhält man farblose Reliefbilder, die z. B. als Druckformen verwendet werden. Um gut sichtbare Bilder zu erhalten, müssen in die lichtempfindliche Schicht Farbstoffe oder Pigmente (z. B. Ruß) eingelagert oder im entwickelten Material die belichteten, gehärteten Schichtteile angefärbt werden.cyclic Ehter, z. As dioxane, ketones, z. For example, acetone, alcohols, eg. For example, methanol, esters, z. For example, propyl acetate, aromatics, z. As toluene, chlorinated hydrocarbons, eg. For example, dichloromethane used singly or in admixture. Water can be partially added to the corresponding miscible organic solvents. For some materials, water and dilute aqueous organic and inorganic acids and bases, e.g. Acetic and hydrochloric acid, ammonium, alkali and alkaline earth hydroxides, carbonates and dicarbonates called. After development, colorless relief images are obtained. B. be used as printing plates. In order to obtain highly visible images, dyes or pigments (for example carbon black) must be incorporated into the light-sensitive layer or the exposed, hardened layer parts must be dyed in the developed material.

Im allgemeinen müssen Maßnahmen zum Schutz der lichtempfindlichen Schicht gegen die inhibierende Wirkung des Sauerstoffes getroffen werden, z. B. Belichtung im Vakuum oder ein als Sauerstoffsperrschicht dienender Überzug, z. B. eine Polyvinylalkoholschicht.In general, measures must be taken to protect the photosensitive layer against the inhibiting action of the oxygen, e.g. B. exposure in vacuo or serving as an oxygen barrier coating, z. B. a polyvinyl alcohol layer.

In DE-OS 2816774 wird der Sauerstoffschutz durch Einsatz sehr dünner Schichten (S25,4/zm) eines ionisch vernetzbaren, fotopolymerisierbaren Materials unnötig. Das Material weist eine geringe Empfindlichkeit und schlechte Haftung auf PETP-Unterlage auf.In DE-OS 2816774, the oxygen protection by use of very thin layers (S25.4 / zm) of an ionically crosslinkable, photopolymerizable material is unnecessary. The material has low sensitivity and poor adhesion to PETP backing.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein fotopolymerisierbares Material, das zur Informationsaufzeichnung geeignet ist, zu entwickeln, das sich durch sehr gute Haftung der mit aktinischem Licht bestrahlten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht und einfache Entwicklung und Visualisierung auszeichnet.The aim of the invention is to develop a photopolymerizable material which is suitable for information recording, which is characterized by very good adhesion of the exposed to actinic light areas of the photosensitive layer and ease of development and visualization.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es ist die Aufgabe der Erfindung, ein fotopolymerisierbares Material zu entwickeln, das ohne zusätzliche Visualisierungsmaßnahmen einen guten Kontrast zwischen belichteten und unbelichteten Bereichen nach der Entwicklung aufweist und dessen belichtete, vernetzte Schichtbestandteile sehr gut auf der Unterlage haften. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst, daß ein fotopolymerisierbares Material bestehend aus einer Unterlage und mindestens einer lichtempfindlichen Schicht, die mindestens ein Polymerisat mit salzbildenden Gruppen, mindestens ein ethylenisch ungesättigtes Monomeres mit wenigstens einer komplementären salzbildenden Gruppe, ein Radikal bildendes Initiatorsystem und gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, in der lichtempfindlichen Schicht ein bei der Entwicklung koagulierendes Polyelektrolytkomplexe bildendes modifiziertes Maleinsäureanhydrid-Copolymeres mit mehreren salzbildenden Gruppen und einer mittleren Molmasse von 20000 bis 500000 enthält und eine Schichtdicke kleiner 30μ.ιη aufweist. Das Material wird erhalten, in dem ein Gemisch aus (a) einem modifizierten alternierenden Maleinsäureanhydridcopolymeren mit mehreren salzbildenden Gruppen und einer mittleren Molmasse von 20000 bis 500000, vorzugsweise 80000 bis 250000, als Bindemittel, (b) mindestens einem ethylenisch ungesättigten, additionspolymerisierbaren Monomeren, das mindestens eine komplementäre salzbildende Gruppe besitzt, (c) einem durch aktinische Strahlung im Bereich von 200 bis800nm aktivierbaren Initiatorsystem, das die Polymerisation auslöst, eine oder mehrerere Verbindungen enthält, von denen mindestens eine im Bereich von 200 bis800nm einen molaren Extinktionskoeffizienten von mindestens 50 aufweist, in (d) einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise aliphatische C1-C3 Alkohole, gelöst wird und auf eine Unterlage, vorzugsweise biaxial verstreckte PETP-Folie, vergossen und zu einem optisch klaren, transparenten Film mit einer Schichtdicke S30/xm getrocknet wird. Das erfindungsgemäße Material wird mit aktinischer Strahlung im Bereich von 200 bis800nm bildmäßig belichtet, wodurch die Polymerisation der ethylenisch ungesättigten, additionspolymerisierbaren Monomeren mittels Initiatorsystem ausgelöst und mit dem Bindemittel ein ionisch vernetztes Polymerisat gebildet wird. Die Entwicklung erfolgt durch Herauslösen der unbelichteten Schichtbestandteile mit Wasser, einer wäßrigen Lösung. Das Wasser kann teilweise oder vollständig durch einen C1-C3 Alkohol substituiert werden. Überraschend wurde gefunden, daß mit modifizierten alternierenden Maleinsäureanhydrid-Copolymeren mit mehreren salzbildenden Gruppen und einer mittleren Molmasse von 20000 bis 500000, vorzugsweise 80000 bis 250000, als Bindemittel und einer Dicke der lichtempfindlichen Schicht S30/im während der Entwicklung eine Koagulation des gebildeten ionisch vernetzten Polymerisats stattfindet und damit eine starke Trübung der belichteten Schichtbereiche einhergeht. Man erhält ein deutlich erkennbares Aufsichtbild, das in der Projektion auf Grund der Lichtstreuung an den koagulierten Polymerteilchen einen hervorragenden Schwarzweißkontrast aufweist.It is the object of the invention to develop a photopolymerizable material which has a good contrast between exposed and unexposed areas after development without additional visualization measures and whose exposed, crosslinked layer constituents adhere very well to the substrate. According to the invention the object is achieved that a photopolymerizable material consisting of a support and at least one photosensitive layer containing at least one polymer with salt-forming groups, at least one ethylenically unsaturated monomer having at least one complementary salt-forming group, a radical-forming initiator system and optionally further additives, in the photosensitive layer comprises a polyelectrolyte complexes coagulating in the development forming modified maleic anhydride copolymer having a plurality of salt-forming groups and an average molecular weight of 20,000 to 500,000 and has a layer thickness less than 30μ.ιη. The material is obtained by mixing a mixture of (a) a modified alternating maleic anhydride copolymer having a plurality of salt-forming groups and an average molecular weight of 20,000 to 500,000, preferably 80,000 to 250,000, as a binder, (b) at least one ethylenically unsaturated addition polymerizable monomer (c) a initiator system activatable by actinic radiation in the range of 200 to 800 nm, which initiates the polymerization, contains one or more compounds of which at least one in the range of 200 to 800 nm has a molar extinction coefficient of at least 50, in (d) a solvent or solvent mixture, preferably aliphatic C 1 -C 3 alcohols, is dissolved and cast on a substrate, preferably biaxially stretched PETP film, and dried to an optically clear, transparent film with a layer thickness S30 / xm , The material according to the invention is exposed imagewise to actinic radiation in the range from 200 to 800 nm, whereby the polymerization of the ethylenically unsaturated, addition polymerizable monomers is initiated by means of an initiator system and an ionically crosslinked polymer is formed with the binder. The development takes place by dissolving out the unexposed layer constituents with water, an aqueous solution. The water can be partially or completely substituted by a C1-C3 alcohol. It has surprisingly been found that with modified alternating maleic anhydride copolymers having a plurality of salt-forming groups and an average molecular weight of 20,000 to 500,000, preferably 80,000 to 250,000, as a binder and a thickness of the photosensitive layer S30 / im coagulation of the ionically crosslinked polymer formed during the development takes place and thus a strong turbidity of the exposed layer areas is accompanied. A clearly recognizable topographical image is obtained, which has an outstanding black-and-white contrast in the projection due to the light scattering on the coagulated polymer particles.

Für die Herstellung der als Bindemittel verwendeten modifizierten alternierenden Maleinsäureanhydrid-Copolymeren können als Comonomere alle ethylenisch ungsättigten Verbindungen eingesetzt werden, die mit Maleinsäureanhydrid alternierende Copolymerisate bilden, z. B. Olefine, Styren, a-Methylstyren, Vinylacetat, Alkylvinylether. Die Modifizierung erfolgt durch partielle oder vollständige Hydrolyse und/oder Umsetzung mit einem aliphatischen Alkohol, vorzugsweise Ci-C8 Alkohol, zum Halbester oder mit einem aliphatischen oder aromatischen Amin, vorzugsweise C-i-Ce Amin, zum Halbamid bzw. zum Imid. Als Monomere werden eine oder mehrere ethylenisch ungesättigte, additionspolymerisierbare Verbindungen eingesetzt, von denen mindestens eine Komponente eine oder mehrere zum Bindemittel komplementäre salzbildende Gruppe enthält, z. B. Ν,Ν-Dimethylaminopropylacrylamid, Ν,Ν-Diethylaminoethylacrylat, Ν,Ν-Dimethylaminoethylacrylat, 3-Diethylamino-2-hydroxy-propylmethacrylat, N,N,N-Trimethyl-N-ethyl-2-acryloyloxy-ammoniumchlorid,Tris-(2-acryloyloxy-ethyl)amin. Als Comonomere können weitere ethylenisch ungesättigte, additionspolymerisierbare Verbindungen, z. B. Methylenbisacrylamid, eingesetzt werden.For the preparation of the modified alternating maleic anhydride copolymers used as binders, all ethylenically saturated compounds which form copolymers alternating with maleic anhydride, eg. For example, olefins, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, alkyl vinyl ether. The modification is carried out by partial or complete hydrolysis and / or reaction with an aliphatic alcohol, preferably Ci-C 8 alcohol to the half ester or with an aliphatic or aromatic amine, preferably Ci-Ce amine, to the half-amide or to the imide. As monomers, one or more ethylenically unsaturated, addition polymerizable compounds are used, of which at least one component contains one or more salt-forming group complementary to the binder, for. B. Ν, Ν-dimethylaminopropylacrylamide, Ν, Ν-diethylaminoethyl, Ν, Ν-dimethylaminoethyl, 3-diethylamino-2-hydroxy-propyl methacrylate, N, N, N-trimethyl-N-ethyl-2-acryloyloxy-ammonium chloride, tris (2-acryloyloxy-ethyl) amine. As comonomers, other ethylenically unsaturated, addition polymerizable compounds, for. As methylenebisacrylamide, are used.

Das Verhältnis zwischen den salzbildenden Gruppen des Bindemittels und den salzbildenden Gruppen des Monomeren soll im Bereich 1:3 bis 3:1 liegen.The ratio between the salt-forming groups of the binder and the salt-forming groups of the monomer should be in the range 1: 3 to 3: 1.

Zur Verstärkung des Kontrastes zwischen belichteten und unbelichteten Bereichen sind die bereits genannten Visualisierungsverfahren, insbesondere Anfärbeverfahren während oder nach der Entwicklung, geeignet. Als weitere Zusätze können Inhibitoren, z. B. Hyd roch i non monomethy lether zur Erhöhung der Lagerstabilität, Weichmacher, z. B. Acrylatlatices und Schutzmittel gegen Mikroorganismen in der lichtempfindlichen Schicht eingesetzt werden. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß auf eine Haftschicht zwischen Unterlage und lichtempfindlicher Schicht verzichtet werden kann. Ebenso vorteilhaft ist, daß Maßnahmen zum Schutz gegen den inhibierenden Sauerstoffeinfluß nicht notwendig sind. Die Belichtung erfolgt vorzugsweise durch die Unterlage, ist jedoch nicht Bedingung. Das Material arbeitet völlig schleierfrei, besitzt ein Auflösungsvermögen von 1 μΐπ und eine hervorragende Randschärfe.To enhance the contrast between exposed and unexposed areas, the already mentioned visualization methods, in particular staining methods during or after development, are suitable. As further additives inhibitors, z. B. Hyd roch i non monomethyl ether to increase the storage stability, plasticizers, eg. As acrylate latices and protective agents against microorganisms in the photosensitive layer can be used. Another advantage is that it is possible to dispense with an adhesive layer between the base and the photosensitive layer. It is equally advantageous that measures to protect against the inhibitory effect of oxygen are not necessary. The exposure is preferably through the pad, but is not required. The material works completely fog-free, has a resolution of 1 μΐπ and excellent edge sharpness.

Ausführungsbeispieleembodiments

Beispiel 1example 1

Ein Gemisch aus 276 Teilen Styren-Maleinsäurebutylhalbester-Copolymeren einer mittleren Molmasse von 150000,156 Teilen, Ν,Ν-Dimethylaminopropylacrylamid und 27 Teilen Benzoin-sec.-butylether werden in 316 Teilen Methanol und 1725 Teilen n-Butanol gelöst. Die Schichten werden auf unsubstrierte PETP-Folie unter Verwendung einer 0,25mm Rakel gegossen und anschließend getrocknet. Die Trockenschichtdicke beträgt ΙΟμ,ιτι. Es wird mittels einer HBO200 60s bildmäßig belichtet. Die Entwicklung erfolgt mit einem Gemisch Wasser/Methanol (1:10) bei Raumtemperatur innerhalb 30s. Es wird ein sehr gutes Trübungsbilderhalten. ' ·A mixture of 276 parts of styrene-Maleinsäurebutylhalbester copolymers of an average molecular weight of 150000.156 parts, Ν, Ν-dimethylaminopropylacrylamide and 27 parts of benzoin sec-butyl ether are dissolved in 316 parts of methanol and 1725 parts of n-butanol. The layers are cast onto unsubbed PETP film using a 0.25 mm knife and then dried. The dry film thickness is ΙΟμ, ιτι. It is imagewise exposed using a HBO200 60s. The development is carried out with a mixture of water / methanol (1:10) at room temperature within 30s. There will be a very good turbidity picture. '·

Beispiel 2Example 2

Ein Gemisch aus 237 Teilen Propylen-Maleinsäurebutylhalbester-Copolymeren einer mittleren Molmasse von 35000,215 Teilen S-Diethylamino^-hydroxy-propylmethacrylat und 51 Teilen Benzoinisopropyletherwerden in 316Teilen Methanol und 1 665 Teilen n-Butanol gelöst und mittels einer 0,25 mm Rakel auf unsubstrierte PETP-Folie vergossen. Die Trockenschichtdicke beträgt 8Mm. Nach 30s Belichtung analog Beispiel 1 erfolgt 1 die Entwicklung mit Wasser bei Raumtemperatur innerhalb von 30s. Es wird ein sehr gutes Trübungsbild erhalten.A mixture of 237 parts of propylene-maleic acid butylester copolymers of average molecular weight 35,000,215 parts of S-diethylamino-hydroxy-propyl methacrylate and 51 parts of benzoin isopropyl ether are dissolved in 316 parts of methanol and 1,665 parts of n-butanol and a 0.25 mm squeegee unsubbed PETP film potted. The dry film thickness is 8 μm. After 30 seconds of exposure as in Example 1, the development takes place with water at room temperature within 30 seconds. It will get a very good turbidity picture.

Beispiel 3Example 3

Ein Gemisch aus 268 Teilen Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren einer mittleren Mol masse von 110000, das zu 80Mol-% zum Butylhalbester und zu 20Mol-%zum Methylhalbester umgesetzt wurde, 171 Teilen Ν,Ν-Diethylaminoethylacrylat und 54 Teilen Benzoin-sec.-butylether werden in 316Teilen Methanol und 1725 Teilen n-Butanol gelöst und mittels einer 0,25 mm Rakel auf substrierter PETP-Folie vergossen. Die Trockenschichtdicke beträgt 10μΐη. Nach einer Belichtung von 20s wird in einem Wasser/Methanol-Gemisch (1:3) 30 s entwickelt. Es wird ein sehr gutes Trübungsbild erhalten.A mixture of 268 parts of styrene-maleic anhydride copolymers having an average molar mass of 110000, which was reacted to 80 mol% to Butylhalbester and 20mol% to methyl half-ester, 171 parts of Ν, Ν-diethylaminoethyl acrylate and 54 parts of benzoin sec-butyl ether are dissolved in 316 parts of methanol and 1725 parts of n-butanol and coated on a subbed PETP film by means of a 0.25 mm doctor blade. The dry film thickness is 10μΐη. After exposure for 20 seconds, 30 seconds are developed in a water / methanol mixture (1: 3). It will get a very good turbidity picture.

Beispiel 4Example 4

Ein Gemisch aus 775 Teilen Styren-Maleinsäurebutylhalbester-Copolymeren einer mittleren Molmasse von 130000,436 Teilen Ν,Ν-Dimethylaminopropylacrylamid, 161 Teilen Benzoin-sec.-butylether, 26Teilen des Natriumsalzes von 2,7-Dichlorfluorescein und 56Teilen p-Toluylmethylhydroxysulfon werden in 2445Teilen Butanol und 5514Teilen Methanol gelöst. Die Schichten werden auf unsubstrierte Polyesterfolie unter Verwendung einer 0,25mm Rakel gegossen und anschließend getrocknet. Die Trockenschichtdicke beträgt 11 μτη. Es wurde mittels einer HBO200 15s bildmäßig belichtet. Die Entwicklung erfolgt mit einem Gemisch Wasser/Methanol (1:10) bei Raumtemperatur innerhalb 30s. Es wird ein sehr gutes Trübungsbild erhalten.A mixture of 775 parts of styrene-maleic acid butylester copolymers having an average molecular weight of 130000.436 parts of Ν, Ν-dimethylaminopropylacrylamide, 161 parts of benzoin sec-butyl ether, 26 parts of the sodium salt of 2,7-dichlorofluorescein and 56 parts of p-toluylmethylhydroxysulfone are added in 2445 parts Butanol and 5514 parts of methanol dissolved. The layers are cast onto unsubbed polyester film using a 0.25 mm knife and then dried. The dry film thickness is 11 μτη. It was imagewise exposed by means of a HBO200 15s. The development is carried out with a mixture of water / methanol (1:10) at room temperature within 30s. It will get a very good turbidity picture.

BeispieleExamples

Ein Gemisch aus775Teilen Styren-Maleinsäurebutylhalbester-Copolymeren einer mittleren Molmasse von 150000,436 Teilen Ν,Ν-Dimethylaminopropylacrylamid, 21 Teilen Michler's Keton, 109Teilen Benzophenon werden in 2455Teilen Butanol und 5514 Teilen Methanoi gelöst. Die Schichten werden auf unsubstrierte PETP-Folie unter Verwendung einer 0,25 mm Rakel gegossen und anschließend getrocknet. Die Trockenschichtdicke beträgt 9/xm. Es wird mittels einer HBO200 5s bildmäßig belichtet. Die Entwicklung erfolgt mit Methanol bei Raumtemperatur innerhalb 30s. Es wird ein sehr gutes Trübungsbild erhalten.A mixture of 775 parts of styrene-maleic acid butylester copolymers of an average molecular weight of 150000.436 parts of Ν, Ν-dimethylaminopropylacrylamide, 21 parts of Michler's ketone, 109 parts of benzophenone are dissolved in 2455 parts of butanol and 5514 parts of methanol. The layers are cast onto unsubbed PETP film using a 0.25 mm knife and then dried. The dry film thickness is 9 / xm. It is imagewise exposed using a HBO200 5s. Development takes place with methanol at room temperature within 30 s. It will get a very good turbidity picture.

Beispiel 6Example 6

Ein Gemisch aus 775 Teilen Styren-Maleinsäurebutylhalbester-Copolymeren einer mittleren Molmasse von 310000,436 Teilen Ν,Ν-Dimethylaminopropylacrylamid, 21 Teilen Michler's Keton, 109Teilen Benzophenon werden in 2455Teilen Butanol und 5514 Teilen Methanol gelöst. Die Schicht wird auf unsubstrierte PETP-Folie unter Verwendung einer 0,25mm Rakel gegossen und anschließend getrocknet. Die Trockenschichtdicke beträgt 9 ^m. Es wird mittels einer HBO 200 2 s belichtet. Die Entwicklung erfolgt mit Methanol bei Raumtemperatur innerhalb 30s. Es wird ein sehr gutes.Trübungsbild erhalten.A mixture of 775 parts of styrene-Maleinsäurebutylhalbester copolymers having an average molecular weight of 310000.436 parts Ν, Ν-dimethylaminopropylacrylamide, 21 parts of Michler's ketone, 109 parts of benzophenone are dissolved in 2455 parts of butanol and 5514 parts of methanol. The layer is cast onto unsubbed PETP film using a 0.25 mm knife and then dried. The dry film thickness is 9 ^ m. It is exposed by means of an HBO 200 2 s. Development takes place with methanol at room temperature within 30 s. It will get a very good.Trübungsbild.

Beispiel 7Example 7

Ein Material entsprechend Beispiel 1 wird durch ein Strichraster belichtet und entwickelt. Mittels Elektronenmikroskop wird ein Auflösungsvermögen von 1 μ,ιη bestimmt und eine sehr gute Randschärfe festgestellt.A material according to Example 1 is exposed through a bar screen and developed. By means of an electron microscope, a resolution of 1 μ, ιη determined and found a very good edge sharpness.

Beispiel 8Example 8

Ein Material entsprechend Beispiel 1 wird nach der bildmäßigen Belichtung 30 min im Entwicklerbad gelagert. Die belichteten Schichtbereiche lösen sich nicht ab und bleiben wischfest.A material according to Example 1 is stored after the imagewise exposure for 30 min in the developer. The exposed layer areas do not detach and remain smudge-proof.

Claims (1)

Fotopolymerisierbares Material bestehend aus einer Unterlage und mindestens einer lichtempfindlichen Schicht, die mindestens ein Polymerisat mit salzbildenden Gruppen, mindestens ein ethylenisch ungesättigtes Monomeres mit wenigstens einer komplementären salzbildenden Gruppe, ein Radikal bildendes Initiatorsystem und gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, gekennzeichnet dadurch, daß die lichtempfindliche Schicht ein bei der Entwicklung koagulierendes Polyelektroyltkomplexe bildendes modifiziertes Maleinsäureanhydrid-Copolymeres mit mehreren salzbildenden Gruppen und einer mittleren Molmasse von 20000 bis 500000 enthält und eine Schichtdicke kleiner 30μΓΠ aufweist.A photopolymerizable material comprising a support and at least one photosensitive layer comprising at least one polymer having salt-forming groups, at least one ethylenically unsaturated monomer having at least one complementary salt-forming group, a radical-forming initiator system and optionally further additives, characterized in that the photosensitive layer comprises coagulating polyelectrolyte complex-forming modified maleic anhydride copolymer having a plurality of salt-forming groups and an average molecular weight of 20,000 to 500,000 and having a layer thickness of less than 30μΓΠ. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft ein fotopolymerisierbares Material, das zur Informationsaufzeichnung, insbesondere als Repro-Material, verwendet wird.The invention relates to a photopolymerizable material used for information recording, in particular as a repro material.
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