DD248157A1 - IMPERMANENT FIBER TREATMENT WITH POLYURETHANES WITH PROPERTY-RESISTANT PORIC PROPORTION - Google Patents
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Abstract
Die erfindungsgemaessen Durchdringungsverbunde sind zusammengesetzt aus Vliesen, die unter Verwendung von synthetischen, nativen oder Regeneratfasern auf bekanntem Wege erhalten wurden. Die das Vlies bildenden Fasern sind je nach Oberflaechenverhalten ganz, teilweise oder nicht durch das enthaltene vorzugsweise porige Polyurethan benetzt. Die Faserverschlaufungen und Faserverkreuzungen sind durch punktfoermige und segelfoermige Lamellen elastisch verbunden. Durch unterschiedliche Polymergehalte und unterschiedliche Eindringtiefen in Querschnitte der Vliese koennen Wasserdampftransport- und Speichervermoegen, Weichheit und mechanische Festigkeiten des Durchdringungsverbundes in weiten Grenzen variiert werden. Die erhaltenen Produkte sind fuer ein breites Spektrum von Einsatzgebieten der Bekleidungsindustrie, Schuhindustrie, Moebelindustrie und anderen Spezialgebieten mit Vorteilen zu verarbeiten.The interpenetration compounds according to the invention are composed of nonwovens which have been obtained in a known manner using synthetic, natural or regenerated fibers. Depending on the surface behavior, the fibers forming the nonwoven are completely, partially or not wetted by the preferably porous polyurethane that is contained. The fiber entanglements and fiber intersections are elastically connected by punctiform and sail-shaped lamellas. Due to different polymer contents and different penetration depths in cross sections of the nonwovens, water vapor transport and storage capacity, softness and mechanical strengths of the interpenetration compound can be varied within wide limits. The resulting products are to be processed for a wide range of applications of the clothing industry, footwear industry, furniture industry and other specialties with advantages.
Description
Die Erfindung betrifft einen Durchdringungsverbund aus Faservlies und einem elastischen Polyurethan (PUR), der sich u.a. durch nahezu isotropes Festigkeitsverhalten von hohem Eigenschaftsniveau, gute Hydrolysebeständigkeit, Tieftemperaturverhalten und hervorragende hygienische Eigenschaften auszeichnet, wodurch er besonders zur Verwendung als bspw. Schuh- und Sportschuhmaterial, Kunstlederbekleidungsmaterial, Polstermaterial usw. geeignet ist.The invention relates to a penetration composite of nonwoven fabric and an elastic polyurethane (PUR), which u.a. characterized by almost isotropic strength behavior of high property level, good hydrolysis resistance, low temperature behavior and excellent hygienic properties, making it particularly suitable for use as, for example, shoe and sports shoe material, artificial leather clothing material, padding material, etc.
Durchdringungsverbunde aus faserigen Substraten mit Polymeren bzw. Polymergemischen zur Erhöhung der Festigkeit und zur Erzielung besonderer Eigenschaften sind bekannt. Derartige sich teilweise oder vollständig -durchdringende Verbünde sind folgende:Penetration of fibrous substrates with polymers or polymer blends to increase the strength and to achieve special properties are known. Such partially or fully penetrating networks are as follows:
— Entsprechend der DE-PS 3.117.894 gibt es z.B. zur Verfestigung von Vliesen bzw. zur Erzeugung spezieller Eigenschaftsmerkmale die Möglichkeit, diese mit PUR-Lösungenzu behandeln. Die Lösungen sind ausreagierte elastische PUR, die aus langkettigen PEs- und PEt-Diolen und Diisocyanaten sowie OH- und aminhaltigen Kettenverlängerern hergestellt werden. Durch Verdampfen des Lösungsmittels entstehen kompakte Faserüberzüge, wobei die Fasern an den Verschlaufungsstellen verklebt sind.According to DE-PS 3,117,894 there are e.g. for the bonding of nonwovens or for the creation of special properties, the possibility of treating them with PUR solutions. The solutions are fully reacted elastic PURs, which are made from long-chain PEs and PEt diols and diisocyanates as well as OH- and amine-containing chain extenders. Evaporation of the solvent results in compact fiber coatings, with the fibers adhered to the entangling points.
— Wie in den Patentschriften JP 56-85.479 und DE-PS 2.639.060 beschrieben ist, können die mit Lösungsmittelsystemen imprägnierten Vliese auch durch Koagulation des PUR durch Nichtlösungsmittel verfestigt werden. Dabei werden inhomogene Phasen aus der Lösung fixiert und außerdem eine gewisse poromere Struktur erzeugt, die jedoch nicht als eigenschaftstragendes Strukturelement fungiert.As described in the patents JP 56-85,479 and DE-PS 2,639,060, the nonwoven fabrics impregnated with solvent systems can also be solidified by coagulation of the PU by non-solvents. Inhomogeneous phases are fixed out of the solution and, in addition, a certain poromeric structure is generated, which, however, does not function as a property-carrying structural element.
— Eine Verfestigung von Faservliesen kann auch entsprechend der DE-PS 1.286.991 durch Aufbringen eines Reaktivsystems in zwei Verfahrensschritten nacheinander als NCO-haltiges Prepolymer und OH-haltiger Härterkomponente mittels anschließender Wärmeeinwirkung durch Faserverklebung mit kompaktem PUR erfolgen.- A solidification of fiber webs can also be done according to DE-PS 1,286,991 by applying a reactive system in two steps successively as NCO-containing prepolymer and OH-containing hardener component by subsequent heat exposure by fiber bonding with compact PUR.
— Zur Herstellung von PUR-imprägnierten Vliesen bzw. Durchdringungsverbunden wird, wie in den Patentschriften- For the production of PUR-impregnated nonwovens or Durchdringungsverbunden is, as in the patents
JP 78-81.574, JP 78-142.167, JP 78-143.660 und US-PS 4.110.317 beschrieben ist, die Möglichkeit der Imprägnierung mit wenig Lösungsmittel enthaltenden 2-Komponentensystemen auf Basis von verzweigtem PEt/PEs-Pölyol mit Toluylendiisocyanat und Diol als Kettenverlängerer (NCO : OH = äquivalent) beschrieben, deren Härtung mittels Katalysator in 800C warmem Wasser durchgeführt wird, wobei außer kompakter Faserbenetzung bzw. -verfestigung gewünschte koagulierte Poromerstrukturen in geringem Umfang auftreten.JP 78-81 574, JP 78-142,167, JP 78-143,660 and US-PS 4,110,317, the possibility of impregnation with low solvent containing 2-component systems based on branched PEt / PEs-Pölyol with tolylene diisocyanate and diol as a chain extender (NCO: OH = equivalent), whose curing is carried out by means of catalyst in 80 0 C warm water, which except compact fiber wetting or solidification coagulated desired poromeric structures occur to a small extent.
Alle diese Produkte weisen folgende Mangel auf: Es handelt sich im wesentlichen um Faser-Kompaktüberzüge im Sinne einer Imprägnierung mit hohem Verklebungsgrad der Fasern miteinander, der die Weichheit erheblich beeinträchtigt, mit lediglich geringfügigen poromeren Anteilen, die nicht wesentlich bzw. nicht eigenständig das Gesamteigenschaftsbild beeinflussen, weswegen diese Produkte nur mangelhaft speziell den hygienischen Anforderungen an Kunstleder oder der gewünschten lederähnlichen Weichheit genügen.All of these products have the following shortcomings: they are essentially fiber compact coatings in the sense of impregnation with a high degree of bonding of the fibers to one another, which considerably impairs softness, with only minor poromeric proportions which do not significantly or independently influence the overall property image That is why these products only insufficiently meet the hygienic requirements for artificial leather or the desired leather-like softness.
Ziel der Erfindung ist ein Durchdringungsverbund aus Faservlies und einem elastischen PUR, welches zur Faserverfestigung dient, ohne daß der weiche Grundcharakter des Fasergefüges wesentlich beeinträchtigt ist, wobei der Verbund in hohem Maße einen eigenständigen feinporigen Schaumanteil enthält, welcher die Festigkeitseigenschaften wesentlich mitträgt und gleichzeitig ein hohes Niveau an Tragehygiene bewirkt.The aim of the invention is a penetration composite of nonwoven fabric and an elastic PUR, which serves for fiber consolidation, without the soft basic character of the fiber structure is substantially impaired, the composite contains a high degree of a self-contained microporous foam portion, which contributes significantly to the strength properties and at the same time a high Level of personal hygiene causes.
Erfindungsgemäß wird das Ziel dadurch erreicht, daß aus einem Faservlies und einem an sich bekannten elastischen NCO-haltigen PUR-Einkomponentensystem mit Zusatzstoffen wie Schaumregulatoren, Farbpigmenten, Flammschutzmitteln usw., das nach an sich bekannten Verfahren wie Aufrakeln, Einwalzen, Imprägnieren usw. in das Vlies in gewünschter Menge und Eindringtiefe bis zu 100% eingebracht wird, durch Härtung in einem Feuchte-Wärme-Klima von 20-1000C, vorzugsweise 35-600C, und einer relativen Feuchte von 30-100%, vorzugsweise 65-85%, ein Durchdringungsverbund entsteht, deradadurch gekennzeichnet ist, daß die Vliesfasern zu einem geringen Teil mit einem feinporigen dünnen Polyurethan-Überzug versehen sind, wobei ein geringer Teil der Faserverschlaufungsstellen und Faserverkreuzungsstellen punktförmig und/oder durch segeiförmige Lamellen verbunden ist, was zu deutlicher Verfestigung des Gesamtverbundes führt, ohne in erheblichem Umfang dessen Weichheit zu beeinträchtigen, wobei die Hauptmasse des eingebrachten Polyurethan sich zu einer eigenständigen Schaumphase gestaltet, wodurch die Gesamtfestigkeit und die hygienischen Eigenschaften wesentlich mitbestimmt sind, so daß der Durchdringungsverbund ein Kunstledermaterial von nahezu isotroper Festigkeit und sehr guten Atmungsaktivität darstellt, das für Bekleidungszwecke, Schuhmaterialien, Polstermaterialien, Fahrzeugausstattung, Taschen und Mappen, Gurten, Transportbändern und Riemenwerk für Maschinen, Griffmantelungen und andere Anwendungsgebiete eingesetzt werden kann.According to the invention, the object is achieved in that from a nonwoven fabric and a per se known elastic NCO-containing polyurethane one-component system with additives such as foam regulators, color pigments, flame retardants, etc., the per se known methods such as doctoring, rolling, impregnating, etc. in the Nonwoven fabric is introduced in the desired amount and penetration depth up to 100%, by curing in a humidity-heat-climate of 20-100 0 C, preferably 35-60 0 C, and a relative humidity of 30-100%, preferably 65-85 %, a Durchdringungsverbund is formed, which is characterized in that the nonwoven fibers are provided to a small extent with a fine-pored thin polyurethane coating, wherein a small part of Faserverschlaufungsstellen and Fasererkreuzungsstellen is punctiform and / or connected by peg-shaped slats, resulting in significant solidification of the Gesamtverbundes, without significantly affecting its softness, w the bulk of the incorporated polyurethane forms a self-contained foam phase, whereby the overall strength and the hygienic properties are substantially determined, so that the penetration composite is an artificial leather material of almost isotropic strength and very good breathability, which is suitable for clothing, shoe materials, upholstery materials, vehicle equipment, Bags and folders, straps, conveyor belts and belt work can be used for machines, grips and other applications.
Für den Durchdringungsverbund geeignete Vliese können durch Verpressen, Nadeln, Verdichten oder durch ein anderes geeignetes Verfahren aus natürlichen, synthetischen Fasern, Regeneratfasern oder Gemischen davon aufgebaut sein. Durch das Vermischen von verschiedenartigen Fasern ergibt sich die Möglichkeit der Beeinflussung der Eigenschaften der Verbünde aus Fasersubstrat und Polymerem. Durch die Zusammensetzung des Vlieses läßt sich zusätzlich der Anteil von benetzten und nicht benetzten Fasern steuern. Benetzbare Fasern sind z. B. Zellulose-, Baumwoll-, Polyester-, Polyamid- und Polyacrylnitri!fasern. Nicht benetzbare Fasern sind z. B. Polyethylen- und Polypropylenfasern.Nonwovens suitable for the interpenetration composite can be constructed by compression, needling, compaction or other suitable method from natural, synthetic fibers, regenerated fibers or mixtures thereof. The mixing of different types of fibers gives rise to the possibility of influencing the properties of the fiber substrate and polymer composites. The composition of the nonwoven additionally controls the proportion of wetted and non-wetted fibers. Wettable fibers are z. Cellulose, cotton, polyester, polyamide and polyacrylonitrile fibers. Non-wettable fibers are z. For example, polyethylene and polypropylene fibers.
Geeignete PUR-Systeme für den Durchdringungsverbund sind z. B. NCO-haltige Prepolymere, die aus einer oder mehreren Polyhydroxyverbindungen der Funktionalität 1,75-4,5, bevorzugt der Funktionalität 2-3, einem oder mehreren Isocyanaten der Funktionalität 1,5-3, bevorzugt 2-3, Katalysatoren, Füllstoffen, Pigmenten und/oder weiteren Zusatzstoffen hergestellt werden. Bevorzugte Polyhydroxyverbindungen sind Polyetheralkohole der Funktionalität 2-3 aus einem oder mehreren Alkylenoxiden der mittleren Äquivalentgewichte 500-5000, bevorzugt 1000-2500. Bevorzugt werden Gemische aus Polyethderdiolen und Polyethertriolen unterschiedlicher Äquivalentgewichte. Geeignete Isocyanate sind Toluylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, deren Gemische technische Produkte oder Umsetzungsprodukte mit niedermolekularen Di- und/oder Polyalkoholen. Geeignete Katalysatoren sind tertiäre Amine wie Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylbutandiamin, Triethylendiamin, Dimethylcyclohexylamin usw. ggf. im Gemisch mit metallorganischen Katalysatoren. Geeignete Zusatzstoffe sind übliche Schaumregulatoren, Flammschutzmittel wie Antimontrioxid, Tris-(2-Chlorethyl-lphosphat und Aluminiumoxidhydrat, Pigmente, organische Farbstoffe, Mattierungsmittel wie Silikone usw. Der erfindungsgemäße Durchdringungsverbund wird bevorzugt nach folgendem Verfahren hergestellt: Ein geeignetes Fasersubstrat, z. B. ein Nadelvlies aus 80% Polyesterfasern und 20% Polypropylenfasem, wird in einer Beschichtungsanlage eingespannt und mittels einer Streich-, Zieh-, Spritz-, Druck-, Gieß-, Pflatsch-oder Walzvorrichtung mit dem eingefärbten Prepolymeren in einer trockenen Atmosphäre mit einer Schichtdicke von 0,1-0,5mm aufgetragen.Suitable PUR systems for the penetration composite are z. B. NCO-containing prepolymers consisting of one or more polyhydroxy compounds of functionality 1.75-4.5, preferably the functionality 2-3, one or more isocyanates of functionality 1.5-3, preferably 2-3, catalysts, fillers , Pigments and / or other additives. Preferred polyhydroxy compounds are polyether alcohols of the functionality 2-3 of one or more alkylene oxides of the mean equivalent weights 500-5000, preferably 1000-2500. Preference is given to mixtures of polythene diols and polyether triols of different equivalent weights. Suitable isocyanates are tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, their mixtures technical products or reaction products with low molecular weight di- and / or polyalcohols. Suitable catalysts are tertiary amines such as Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetramethylbutanediamine, triethylenediamine, dimethylcyclohexylamine, etc. possibly in admixture with organometallic catalysts. Suitable additives are conventional foam regulators, flame retardants such as antimony trioxide, tris- (2-chloroethyl-lphosphate and alumina hydrate, pigments, organic dyes, matting agents such as silicones etc. The penetration composite according to the invention is preferably prepared by the following process: A suitable fibrous substrate, for example a Needle web of 80% polyester fibers and 20% polypropylene fibers, is clamped in a coating system and by means of a coating, drawing, spraying, printing, pouring, troweling or rolling device with the dyed prepolymer in a dry atmosphere with a layer thickness of 0 , 1-0,5mm applied.
Dabei dringt das Prepolymere in das Vlies ein. Unmittelbar im Anschluß daran erfolgt die Härtung innerhalb von 20-180see. bei 20-800C und 50-90% relativer Feuchte.The prepolymer penetrates into the nonwoven. Immediately thereafter, curing takes place within 20-180 sea. at 20-80 0 C and 50-90% relative humidity.
Bei 5O0C und 70% relativer Feuchte ist die Härtung nach 2min abgeschlossen. Danach kann mit dem Material einer der nachfolgenden Prozesse durchgeführt werden.At 5O 0 C and 70% relative humidity, curing is completed in 2min. Thereafter, one of the following processes can be carried out with the material.
— Das Verbundmateriai wird konfektioniert, da es seinen Endzustand bereits erreicht hat.- The Verbundmateriai is made up, since it has already reached its final state.
— Das Verbundmaterial wird durch Schneiden in gewünschter Stärke aufgetrennt.- The composite material is separated by cutting in the desired thickness.
— Das Verbundmaterial wird durch thermische Druckbehandlung bei Temperaturen von 180—220°C und einem Druck von 0,01-1 MPa behandelt und auf diese Weise die Oberfläche glatt verdichtet.- The composite material is treated by thermal pressure treatment at temperatures of 180-220 ° C and a pressure of 0.01-1 MPa and thus densified the surface smooth.
— Das Verbundmaterial wird durch Schleifen, Bürsten usw. aufgerauht und erhält dadurch den Charakter von Wildleder.- The composite material is roughened by sanding, brushing, etc., thereby preserving the character of suede.
— Das Verbundmaterial wird mit einer kompakten oder porösen Deckschicht versehen.- The composite material is provided with a compact or porous cover layer.
Ein Durchdringungsverbund von 1,2mm Stärke aus einem Nadelvlies (300g/m2), das aus 80% Polyesterfasern und 20% Polypropylenfasern besteht, und einem PUR (160g/m2), dessen Grundzusammensetzung aus 36 Teilen Toluylendiisocyanat, 170 Teilen eines Triols auf Basis Glycerol und Propylenoxid/Ethylenoxid von mittlerer Mol masse 3500,80 Teilen Polypropylenglykol mittlerer Molmasse 2000 und 10Teilen Dipropylenglykol besteht, besitzt folgendes Eigenschaftsbild:A penetration compound of 1.2 mm thickness consisting of a needle felt (300 g / m 2 ) consisting of 80% polyester fibers and 20% polypropylene fibers and a PUR (160 g / m 2 ) whose base composition consists of 36 parts tolylene diisocyanate, 170 parts of a triol Basis glycerol and propylene oxide / ethylene oxide of average molar mass 3500.80 parts of polypropylene glycol average molecular weight 2000 and 10 parts of dipropylene glycol, has the following property profile:
Reißkraft längs: 90 N TGIL34266/01Tear force longitudinal: 90 N TGIL34266 / 01
Reißdehnung längs: 68% TGL34266/01Elongation at break: 68% TGL34266 / 01
Reißkraftquer:74N TGL34 266/01Tear force: 74N TGL34 266/01
Reißdehnung quer: 74% TGL34266/01Elongation at break across: 74% TGL34266 / 01
Reißkraft + Reißdehnung wurden ermittelt mit Prüflingstyp 2 gemäß TGL 35700.Tensile strength + elongation at break were determined using type 2 specimen according to TGL 35700.
Weiterreißkraftlängsundquer:47N TGL 34 266/01Tear propagation longitudinal and transverse: 47N TGL 34 266/01
Biegesteifheit: 100N-m TGL29423Flexural rigidity: 100N-m TGL29423
Wasserdampfdurchlässigkeit: TGL 0-53333Water vapor permeability: TGL 0-53333
900mgH2O/10cm2-d900mgH 2 O / 10cm 2 -d
Wasserdarnpfaufnahme: 10,2mgH2O/cm2-d TGL15/1105Water vapor pickup: 10.2mgH 2 O / cm 2 -d TGL15 / 1105
Tropentest (14 d,700C, 100% rel. Feuchte): 100% GlasübergangstemperaturTg: -580CTropical test (14 d, 70 0 C, 100% relative humidity.): 100% GlasübergangstemperaturT g: -58 0 C.
Dauerbiegeverhalten bei +200C: TGL32 935Bending behavior at +20 0 C: TGL32 935
150.000 Knickungen150,000 kinks
Dauerbiegeverhalten bei-100C TGL32935Bending behavior at -10 0 C TGL32935
20.000 Knickungen20,000 kinks
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DD26323784A DD248157B1 (en) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | SOFT PENETRATION COMPOSITE OF FIBERGLES AND POLYURETHANE |
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DD (1) | DD248157B1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996027497A1 (en) * | 1995-03-08 | 1996-09-12 | Udo Nabinger | Use of a composite for producing sports balls or as shoe upper material |
-
1984
- 1984-05-22 DD DD26323784A patent/DD248157B1/en not_active IP Right Cessation
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO1996027497A1 (en) * | 1995-03-08 | 1996-09-12 | Udo Nabinger | Use of a composite for producing sports balls or as shoe upper material |
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DD248157B1 (en) | 1989-03-29 |
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