DD247809A3 - LIQUID, FOAMED MEDIUM FOR REMOVING HARD MUD-PLASTER PUMP STORAGE - Google Patents

LIQUID, FOAMED MEDIUM FOR REMOVING HARD MUD-PLASTER PUMP STORAGE Download PDF

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DD247809A3
DD247809A3 DD26616484A DD26616484A DD247809A3 DD 247809 A3 DD247809 A3 DD 247809A3 DD 26616484 A DD26616484 A DD 26616484A DD 26616484 A DD26616484 A DD 26616484A DD 247809 A3 DD247809 A3 DD 247809A3
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Hans-Dieter Bonke
Wolfgang Ungar
Guenter Tuerpitz
Stefan Schmidt
Ruediger Schaefer
Roland Woigk
Uwe Lorenz
Helmut Duemke
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Buna Chem Werke Veb
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Abstract

Es wurde ein fluessiges schaumarmes Mittel zur Entfernung stark schlammdurchsetzter Kesselsteinablagerungen aus Waermetauschern, Heiz- und Kuehlwasserkreislaeufen und Rohrleitungssystemen entwickelt. Damit koennen diese Ablagerungen in kurzer Zeit voellig abgetragen werden, wobei legierte und unlegierte Staehle nicht unzulaessig angegriffen wurden. Das erfindungsgemaesse Mittel besteht aus einer Kombination einer geeigneten Mineralsaeure und einem Tensidgemisch folgender Zusammensetzung: 5 bis 30 Gew.-% Mineralsaeure0,5 bis 10 Gew.-% Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymeres0,1 bis 3 Gew.-% Alkylaminethoxylat0,001 bis 1 Gew.-% Polyethylenglykol, Molmasse 2 000 bis 6 0000,5 bis 20 Gew.-% Polyethylenglykol, Molmasse 200 bis 800 sowie ad 100 Gew.-% Wasser.Entsprechend den technologischen Gegebenheiten kann das Absetzverhalten von dispergierten Schmutzpartikeln durch die Variation der hoehermolekularen Polyethylenglykole wahlweise beguenstigt oder verzoegert werden. Die verwendeten Teilkomponenten sind einfach herstellbar und sind in ihrer Schaumwirkung eingegrenzt.A liquid, low-foaming agent has been developed for the removal of heavily sludge-penetrated scale deposits from heat exchangers, heating and cooling water circuits and piping systems. Thus, these deposits can be completely removed in a short time, with alloyed and unalloyed steels were not illegally attacked. The composition according to the invention consists of a combination of a suitable mineral acid and a surfactant mixture of the following composition: 5 to 30% by weight mineral acid 0.5 to 10% by weight propylene oxide-ethylene oxide block polymer 0.1 to 3% by weight alkylamine ethoxylate 0.001 to 1 Wt .-% polyethylene glycol, molecular weight 2 000 to 6 0000.5 to 20 wt .-% polyethylene glycol, molecular weight 200 to 800 and ad 100 wt .-% Wasser.Entsprechend the technological conditions, the settling of dispersed dirt particles by the variation of the higher molecular weight Polyethylene glycols are either favored or verzoegert. The subcomponents used are easy to prepare and are limited in their foam effect.

Description

HO- ( OH2-OH2-O-) χ ( OH2-OH-O-) % ( OH2-GH2-O-) JSL HO- (OH 2 -OH 2 -O-) χ (OH 2 -OH-O-) % (OH 2 -GH 2 -O-) JSL

entsprechen, wobei für 90 Gew.-% des Polymers χ und y ganze Zahlen von 0 bis 150 sind, die Summe von χ und y in den Grenzen von 25 bis 150 liegt, ζ eine ganze Zahl von 25 bis 50 ist, das Verhältnis der Summe von χ und y zu ζ 1 bis 6,0 beträgt und für 10Gew.-%des Polymers χ und y ganze Zahlen von 1 bis 12 sind, die Summe von χ und y in den Grenzen von 2 bis 13 liegt, ζ eine ganze Zahl von 15 bis 36 ist und das Verhältnis der Summe von χ und y zu ζ 0,13 bis 0,36 beträgt. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das eingesetzte Alkylaminethoxylat zu mindestens 50Gew.-% in tertiärer Form vorliegt und der allgemeinen Formelwhere for 90% by weight of the polymer χ and y are integers from 0 to 150, the sum of χ and y is within the limits of 25 to 150, ζ is an integer from 25 to 50, the ratio of Sum of χ and y is ζ 1 to 6.0, and for 10% by weight of the polymer χ and y are integers of 1 to 12, the sum of χ and y is within the limits of 2 to 13, ζ is a whole Number is from 15 to 36 and the ratio of the sum of χ and y to ζ is 0.13 to 0.36. Composition according to item 1, characterized in that the alkylamine ethoxylate used is at least 50% by weight in tertiary form and of the general formula

0-(0H2-GH2-O-) H R-N0- (0H 2 -GH 2 -O-) H RN

genügt wobei χ und y ganze Zahlen von 0 bis 7 sind und die Summe von χ und y maximal 7, vorzgusweise 3 bis 5 beträgt und R ein Alkylrest mit 10 bis 20C-Atomen ist.where χ and y are integers from 0 to 7 and the sum of χ and y is at most 7, preferably from 3 to 5, and R is an alkyl radical having 10 to 20C atoms.

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein flüssiges schaumarmes Mittel zur Entfernung stark schlammdurchsetzter Kesselsteinablagerungen aus Wärmetauschern, Heiz- und Kühlwasserkreisläufen und Rohrleitungssystemen.The invention relates to a liquid low-foaming agent for the removal of heavily sludge-penetrated scale deposits from heat exchangers, heating and cooling water circuits and piping systems.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß sich in Wärmetauschern und anderen thermisch belasteten Einrichtungen in Abhängigkeit von der Qualität des durchströmenden Wassers feste Kesselsteinablagerungen bilden, die mehr oder weniger stark mit fein verteilten unlöslichen Schlammpartikeln durchsetzt sind. Da diese Inkrustationen zu einer Querschnittsverminderung verbunden mit einer starken Abnahme des Wärmeüberganges führen, ist deren regelmäßige Entfernung erforderlich. Es gibt eine große Anzahl bekannter Mittel zu Beseitigung von Kesselsteinbelägen. Häufig und seit langem werden zu diesem Zweck anorganische Säuren mit oder ohne Zusatz von Korrosionsinhibitoren verwandt (DE-PS 817124). Auch der Einsatz von verschiedenartigen organischen Säuren allein, in Kombination oder als Zusatzmittel ist weitverbreitet. Beispiele hierfür sind die Verwendung von Glykolsäure (DE-OS 1 815940), von Ameisensäure (DD-PS 206689), von Itaconsäurepolymerisaten bei Zusatz einer weiteren ungesättigten Carbonsäure wie Maleinsäure oder Fumarsäure (DE-OS 3022924), die Kombination von Glykolsäure bzw. Zitronensäure mit Polyacrylsäure bzw. Polymethacrylsäure (DE-OS 1 815924). Außer mit säurehaltigen Mitteln wird auch mit basischen Systemen, wie Alkalilösungen (DE-PS 818630) und tertiären Aminverbindungen (DE-AS 1 517473) gearbeitet. Alle diese Mittel sind zwar in der Lage, auf Kesselstein mehr oder weniger gut lösend zu wirken, ihr entscheidender Nachteil besteht jedoch darin, daß es mit ihnen nicht möglich ist, die unlöslichen Schlammpartikel abzutragen. Diese bilden schon nach geringer Einwirkungsdauer der beschriebenen Kesselsteinlösemittel dichte Beläge auf der Inkrustation, die eine weitere Einwirkung der sauren oder basischen Systeme verhindern.It is known that form solid scale deposits in heat exchangers and other thermally loaded devices depending on the quality of the water flowing through, which are more or less interspersed with finely divided insoluble sludge particles. Since these incrustations lead to a reduction in cross-section associated with a large decrease in heat transfer, their regular removal is required. There are a large number of known means of removing scale deposits. Frequently and for a long time inorganic acids are used for this purpose with or without the addition of corrosion inhibitors (DE-PS 817124). Also, the use of various organic acids alone, in combination or as an additive is widely used. Examples include the use of glycolic acid (DE-OS 1 815 940), formic acid (DD-PS 206689), Itaconsäurepolymerisaten with addition of another unsaturated carboxylic acid such as maleic acid or fumaric acid (DE-OS 3022924), the combination of glycolic acid and citric acid with polyacrylic acid or polymethacrylic acid (DE-OS 1 815 924). Apart from acidic agents, basic systems such as alkali solutions (DE-PS 818630) and tertiary amine compounds (DE-AS 1 517473) are also used. Although all these agents are able to act on scale more or less well dissolving, but their major disadvantage is that it is not possible with them to remove the insoluble sludge particles. These form even after a short period of action of the described scale solvents dense deposits on the incrustation, which prevent further action of the acidic or basic systems.

Eine Möglichkeit, Kesselstein- und Schlammablagerungen zu beseitigen, besteht darin, daß man zeitlich abgestuft erst anorganische oder organische Säuren auf die Beläge einwirken läßt und dann eine Behandlung mit Wasserstoffperoxid anschließt (DE-OS 2520988). Diese Verfahrensweise hat die Nachteile, daß sie nur bei relativ porösen Inkrustationen erfolgversprechend wirkt und daß nacheinander mit zwei verschiedenen Lösungen gearbeitet werden muß. Weiterhin sind Mittel im Einsatz, die tensidische Zusätze beinhalten. Auf Grund ihrer Stabilität gegen Säure- und Baseeinflüsse sind diesOne way to eliminate scale and sludge deposits, is that time graded only inorganic or organic acids act on the coverings and then followed by treatment with hydrogen peroxide (DE-OS 2520988). This procedure has the disadvantages that it works only with relatively porous incrustations promising and that must be worked in succession with two different solutions. Furthermore, agents are in use that contain surfactant additives. Because of their stability against acid and base influences these are

~ :". -2- 247 80S~: "-2- 247 80s

hauptsächlich nichtionogene Produkte auf Basis von Alkylenoxide!"!. Ein bekanntes Mittel zur Oberflächenbehandlung von Metallen enthält beispielsweise Fettalkoholpolyglykolether mit einem aliphatischen Rest mit 4 bis 20 C-Atomen und 2 bis 20 Ethylenoxideinheiten pro Molekül (DE1OS 2364162). Die in diesen Metallreinigungsmitteln enthaltenen Tenside besitzen gute fettlösende bzw. -emulgierende Eigenschaften. Sie weisen jedoch kein gleichermaßen gutes Ablöse- und Dispergiervermögen sowohl für organische Partikel wie Biomasse und für anorganische z. B. silikatische Teilchen auf. Damit sind sie für das Abtragen von Schlammschichten nicht optimal geeignet. In der DE-OS 2100823 wird ein Mittel zur Reinigung von Metalloberflächen beschrieben, welches als tensidische Komposition Propylenoxid-Ethylenoxid-bzw. Butylenoxid-Ethylenoxid-Polymere mit 10 bis 80 Ethylenoxideinheiten allein oder neben Alkyl-oder Alkylphenylpolyglykolethern und Fettsäurepolyglykolestern enthält. Ein entscheidender Nachteil der hier verwendeten tensidischen Komposition besteht darin, daß vor allem die Propylen-Ethylenoxid-Polymere mit hohem Ethylenoxidgehalt im Zusammenwirken mit sauren Substanzen bei Eisen und Stahl verstärkte Spannungsrißkorrosion bewirken. (Schönfeldt, N.: Grenzflächenaktive Anlagerungsaddukte des Ethylenoxids; Wiss. Verlagsgesel. Stuttgart 1976) Die gleiche negative Wirkung tritt bei einem beschriebenen schwach schäumenden Reinigungsmittel für Rohrleitungen (DE-OS 1937 682) auf, welches Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymere, Nonylphenolethoxylate mit zwei bis vier Ethylenoxideinheiten und als Entschäumer acyclische Carbonsäuren oder Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen enthält.mainly nonionic products based on alkylene oxides! "A known surface treatment agent for metals contains, for example, fatty alcohol polyglycol ethers having an aliphatic radical having 4 to 20 C atoms and 2 to 20 ethylene oxide units per molecule (DE 1 OS 2364162) However, they do not have the same good dissolving and dispersing power for both organic particles such as biomass and for inorganic eg siliceous particles, making them unsuitable for removing sludge layers. DE-OS 2100823 describes an agent for purifying metal surfaces which comprises as surface-active composition propylene oxide-ethylene oxide or butylene oxide-ethylene oxide polymers having 10 to 80 ethylene oxide units alone or in addition to alkyl or alkylphenyl polyglycol ethers and fatty acid polyglycol esters heathender disadvantage of the surface-active composition used here is that especially the propylene-ethylene oxide polymers with high ethylene oxide content in conjunction with acidic substances in iron and steel cause increased stress corrosion cracking. (Schönfeldt, N .: Ethylene Oxide Surfactant Addition Adducts; Wiss. Verlagsgesel., Stuttgart 1976) The same negative effect occurs in a described low-foaming cleaning agent for pipelines (DE-OS 1937 682), which comprises propylene oxide-ethylene oxide block polymers, nonylphenol ethoxylates with two to four ethylene oxide units and as defoamers acyclic carboxylic acids or alcohols containing 8 to 18 carbon atoms.

Ein bekanntes rostlösendes Reinigungsmittel (DE-OS 2461612) enthält als tensidische korrosionsinhibierende Komponente neben dem kationaktiven Cocosdimethylbenzylaminhydrochlorid ethoxyliertes Cocosamin mit fünf Ethylenoxideinheiten, Neben weiteren Substanzen ist diesem Mittel auch ein hochmolekulares Polyethylenglykol mit einem Molgewicht größer 50000 zugesetzt.A known rust-dissolving cleaning agent (DE-OS 2461612) contains as surface-active corrosion inhibiting component in addition to the cationic Cocosdimethylbenzylaminhydrochlorid ethoxylated cocosamine with five ethylene oxide units, in addition to other substances this agent is also a high molecular weight polyethylene glycol having a molecular weight greater than 50,000 added.

Eine gute Abtragung von organischen und anorganischen Partikeln ist mit diesem Medium nicht zu erreichen. Es ist also nicht für die Beseitigung von schlammdurchsetztem Kesselstein geeignet. Die Anwendung der hochmolekularen Polyethylenglykole hat unter diesen Bedingungen die Nachteile, daß das Polymer flockend auf ungelöste Bestandteile wirkt, was auf Grund des unzureichenden Schmutztragevermögens der eingesetzten Tenside zur Partikelabsetzung an unerwünschten Stellen im zu entrostenden System führen kann. Dieser Nachteil ist auch beiden in EP0009193und dem EP 0017149 beschriebenen Mitteln, die Zusätze von Polyethylenglykolen mit Molmassen von 3 · 106bis4 · 106 bzw. von 5 · 103 bis 10 · 106 enthalten, zu erwarten. Weiterhin kommt hinzu, daß die Polyethylenglykole mit Molgewichten größer 20 · 103 technologisch relativ aufwendig in ihrer Herstellung sind.Good removal of organic and inorganic particles can not be achieved with this medium. It is therefore not suitable for the removal of muddy scale. The use of high molecular weight polyethylene glycols under these conditions has the disadvantages that the polymer acts flocculent on undissolved constituents, which due to the insufficient soil-carrying capacity of the surfactants used for particle deposition at undesirable locations in the system to be rusted can result. This disadvantage is also to be expected from both agents described in EP0009193 and EP 0017149, which contain additions of polyethylene glycols having molecular weights of 3 × 10 6 to 4 × 10 6 and of 5 × 10 3 to 10 × 10 6, respectively. In addition, the polyethylene glycols with molecular weights greater than 20 × 10 3 are technologically relatively expensive to produce.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel derErfindung besteht darin,stark schlammdurchsetzte Kesselsteinablagerungen in kurzerZeitvöllig abzutragen, wobei legierte und unlegierte Stähle nicht unzulässig angegriffen werden dürfen.The object of the invention is to rapidly remove strongly sludge-penetrated scale deposits in a timely manner, not allowing unallowed attack on alloyed and unalloyed steels.

Darstellung des Wesens der Erfindung t Presentation of the essence of the invention t Aufgabe der ErfindungObject of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Mittel zur Entfernung stark schlammdurchsetzter Kesselsteinablagerungen durch Kombination einer kesselsteinlösenden Substanz mit einem Tensidgemisch, dessen eine Komponente gleichzeitig korrosionsinhibierend wirkt, zu entwickeln, welches den technologischen Gegebenheiten entsprechend das Absetzverhalten von ungelösten Partikeln wahlweise begünstigt oder verzögertThe invention has for its object to provide a means for removing heavily mud-penetrated scale deposits by combining a kesselsteinlösenden substance with a surfactant whose one component simultaneously acts corrosion inhibiting to develop, which selectively favors the technological conditions according to the settling of undissolved particles or delayed

Die verwendeten Teilkomponenten müssen einfach herstellbar und in ihrer Schaumwirkung eingegrenzt sein. The subcomponents used must be easy to prepare and limited in their foam effect.

Merkmale der ErfindungFeatures of the invention

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Mittel folgender Zusammensetzung gelöst:The object is achieved by an agent of the following composition:

5 bis 30Gew.-% Mineralsäure5 to 30% by weight of mineral acid

0,5 bis 10Gew.-% Propylenoxid-Ethylenoxid-BlockpolymeresFrom 0.5% to 10% by weight of propylene oxide-ethylene oxide block polymer

0,1 bis3Gew.-% Alkylaminethoxylat0.1 to 3% by weight of alkylamine ethoxylate

0,001 bis 2Gew.-% Polyethylenglykol, Molmasse 2000 bis 60000.001 to 2% by weight of polyethylene glycol, molar mass 2000 to 6000

0,5 bis 20Gew.-% Polyethylenglykol, Molmasse 200 bis 8000.5 to 20% by weight of polyethylene glycol, molecular weight 200 to 800

sowie ad 100Gew.-% Wasser.as well as ad 100% by weight of water.

Die Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymere entsprechen der allgemeinen Formel r .The propylene oxide-ethylene oxide block polymers correspond to the general formula r .

HO-(GH2-GH2-O-)^(GH2-GH-O-)2(0H2-CH2-0-) HHO- (GH 2 -GH 2 -O -) ^ (GH 2 -GH-O-) 2 (0H 2 -CH 2 -0-) H

wobei für 90Gew.-% des Polymers χ und y ganze Zahlen von 0 bis 150 sind, die Summe von χ und y in den Grenzen von 25 bis 150 liegt, ζ eine ganze Zahl von 25 bis 50 ist, das Verhältnis der Summe von χ und y zu ζ 1 bis 6,0 beträgt und für 10Gew.-% des Polymers χ und y ganze Zahlen von 1 bis 12 sind, die Summe von χ und y in den Grenzen von 2 bis 13 liegt, ζ eine ganze Zahl von 15 bis 36 ist und das Verhältnis der Summe von χ und y zu ζ 0,13 bis 0,36 beträgt. Das eingesetzte Alkylaminethoxylat liegt zu mindestens 50Gew.-% in tertiärer Form vor und genügt der allgemeinen Formelwherein for 90% by weight of the polymer χ and y are integers from 0 to 150, the sum of χ and y is within the limits of 25 to 150, ζ is an integer of 25 to 50, the ratio of the sum of χ and y is ζ 1 to 6.0, and for 10 wt% of the polymer χ and y are integers of 1 to 12, the sum of χ and y is within the limits of 2 to 13, ζ is an integer of 15 to 36 and the ratio of the sum of χ and y to ζ is 0.13 to 0.36. The alkylamine ethoxylate used is at least 50% by weight in tertiary form and satisfies the general formula

O-(CH2-OH2-O-) HO- (CH 2 -OH 2 -O-) H

wobei χ und y ganze Zahlen von 0 bis 7 sind und die Summe von χ und y maximal 7, vorzgusweise 3 bis 5 beträgt und R ein Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen ist.where χ and y are integers from 0 to 7 and the sum of χ and y is a maximum of 7, vorzgusweise 3 to 5 and R is an alkyl radical having 10 to 20 carbon atoms.

Überraschenderweise wird die lösende Wirkung der sauren Komponenten auf die kalkhaltigen Ablagerungen durch den Zusatz der Polyethylenglykole mit Molgewichten von 200 bis 800 erheblich gefördert. Besonders günstig wirkt sich dieser Effekt bei der Anwendung solcher Säuren, wie z. B. Phosphorsäure oder Schwefelsäure aus, die mit Kalziumionen selbst schwerlösliche Salze bilden, welche sich bei ungenügenderTurbulenzin den zu reinigenden Einrichtungen absetzen. Weiterhin erwies sich als überraschend, daß mit der erfindungsgemäßen Kombination gleichzeitig eine wesentliche Verbesserung des Schlammablöse-und Dispergierverhaltens erreicht und die sonst bei alleiniger Einwirkung von Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymeren und sauren Verbindungen einsetzende Spannungsrißkorrosion weitgehend unterdrückt wird. Nicht zu erwarten war auch die durch den Zusatz von Polyethylenglykolen mit Molmassen von 2 103 bis 6 · 103 erzielte positive Wirkung, daß bei geringen Zusätzen dieser Verbindungen eine Vergrößerung der dispergierten Schmutzpartikel einsetzt, welche eine beschleunigte Absetzung dieser Teilchen in dafür vorgesehenen Einrichtungen, wie Absetzbehältern, bewirkt und gleichzeitig die Wirkung der Tenside begünstigt. Bei großen Zusätzen der höhermolekularen Polyethylenglykole wird dagegen eine Stabilsiierung der dispergierten Schmutzpartikel erreicht. Dies bringt den Vorteil, daß im Bedarfsfall, d. h. z. B. bei der Reinigung sehr langer Rohrleitungen, ein zu frühes Absetzen der Schmutzteilchen und damit eine eventuelle Verstopfung vermieden werden kann. Die erfindungsgemäße prozentuale Zusammensetzung der verschiedenen Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymere bewirkt ein schaumarmes Verhalten des Mittels.Surprisingly, the dissolving action of the acidic components on the calcareous deposits is considerably promoted by the addition of the polyethylene glycols having molecular weights of from 200 to 800. This effect has a particularly favorable effect on the use of such acids, such as. For example, phosphoric acid or sulfuric acid, which form even sparingly soluble salts with calcium ions, which settle with insufficient turbulence in the devices to be cleaned. Furthermore, it was found to be surprising that with the inventive combination achieved at the same time a significant improvement of Schlammablöse and Dispergierverhaltens and the otherwise on sole action of propylene oxide-ethylene oxide block polymers and acidic compounds onset stress corrosion cracking is largely suppressed. The positive effect achieved by the addition of polyethylene glycols having molar masses of from 2 × 10 3 to 6 × 10 3 was also to be expected, that with small additions of these compounds an enlargement of the dispersed dirt particles commencing, which accelerated settling of these particles in devices provided for this purpose, As settling tanks, causes and at the same time favors the effect of surfactants. With large additions of the higher molecular weight polyethylene glycols, on the other hand, a stabilization of the dispersed dirt particles is achieved. This has the advantage that in case of need, ie, for example, when cleaning very long pipes, too early settling of the dirt particles and thus a possible blockage can be avoided. The percentage composition of the various propylene oxide-ethylene oxide block polymers according to the invention produces a low-foaming behavior of the composition.

Ausführungsbeispieleembodiments

Beispiel 1example 1

In einem Gefäß mit Rührer bzw. Umwälzeinrichtung und Heizsystem werden folgende Mischungen hergestellt:The following mixtures are prepared in a vessel with stirrer or circulation device and heating system:

Mischung 1:Mixture 1:

8 Teile Salpetersäure8 parts of nitric acid

4,5 Teile Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymeres mit χ + y = 87 und (x + y)/z = 3,1 0,5 Teile Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymeres mit χ + y = 5 und (x + y)/z = 0,2 1 Teil Alkylaminethoxylat mit einem Alkylrest von 16 bis 18 C-Atomen und χ + y = 3,6 0,01 Teile Polyethylenglykol, Molmasse 36004.5 parts of propylene oxide-ethylene oxide block polymer with χ + y = 87 and (x + y) / z = 3.1 0.5 parts of propylene oxide-ethylene oxide block polymer with χ + y = 5 and (x + y) / z = 0.2 1 part of alkylamine ethoxylate having an alkyl group of 16 to 18 carbon atoms and χ + y = 3.6 0.01 parts of polyethylene glycol, molecular weight 3600

6 Teile Polyethylenglykol, Molmasse 4006 parts of polyethylene glycol, molecular weight 400

ad 100 Teile Wasserad 100 parts of water

Mischung 2:Mix 2:

15 Teile Phosphorsäure15 parts of phosphoric acid

9 Teile Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymeres mit χ + y = 148 und (x + y)/z = 5,8 1 Teil Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymeres mit χ + γ = 3 und (χ + y)/z = 0,13 3 Teile Alkylaminethoxylat mit einem Alkylrest von 16 bis 18 C-Atomen und χ + y = 3 0,5 Teile Polyethylenglykol, Molmasse 2400 15 Teile Polyethylenglykol, Molmasse 600 ad 100 Teile Wasser Mischung 3: · 10 Teile Schwefelsäure9 parts of propylene oxide-ethylene oxide block polymer with χ + y = 148 and (x + y) / z = 5.8 1 part of propylene oxide-ethylene oxide block polymer with χ + γ = 3 and (χ + y) / z = 0.13 3 parts of alkylamine ethoxylate having an alkyl radical of 16 to 18 carbon atoms and χ + y = 3 0.5 parts of polyethylene glycol, molecular weight 2400 15 parts of polyethylene glycol, molecular weight 600 ad 100 parts of water Mixture 3: · 10 parts of sulfuric acid

1,9 Teile Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymeres mit χ + y = 31 und (x + y)/z = 1,2 0,2 Teile Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymeres mit χ + y = 10 und (x + y)/z = 0,3 0,3 Teile Alkylaminethoxylat mit einem Alkylrest von 12 bis 14 C-Atomen und χ + y = 3 0,002 Teile Polyethylenglykol, Molmasse 5800 10 Teile Polyethylenglykol, Molmasse 300 ad 100 Teile Wasser.1.9 parts of propylene oxide-ethylene oxide block polymer with χ + y = 31 and (x + y) / z = 1.2 0.2 parts of propylene oxide-ethylene oxide block polymer with χ + y = 10 and (x + y) / z = 0.3 0.3 parts Alkylaminethoxylat with an alkyl radical of 12 to 14 carbon atoms and χ + y = 3 0.002 parts of polyethylene glycol, molecular weight 5800 10 parts of polyethylene glycol, molecular weight 300 ad 100 parts of water.

Beispiel 2 Example 2

Ein aus einer Kühlschlange eines Ethoxylierungsreaktors herausgeschnittenes Stück mit gut erhaltener ca. 4mm starker Inkrustation, bestehend aus 40% Kalziumkarbonat, 20% feinstem Sand und 40% organischer Masse, wurde mit Mischung 1 behandelt. Nach einer Einwirkungsdauer des Lösemediums von 3,5 h bei einer Temperatur von ca. 8O0C war die gesamte Inkrustation abgetragen. Das Kühlschlangenmaterial aus X8CrNiTi 18.10 Stahl wies keine Korrosionsschäden auf. Während der gesamten Reaktionszeit trat nur eine sehr geringe Schaumentwicklung auf.A piece cut from a cooling coil of an ethoxylation reactor with well preserved about 4 mm incrustation consisting of 40% calcium carbonate, 20% very fine sand and 40% organic mass was treated with mixture 1. After an exposure time of the solvent medium of 3.5 h at a temperature of about 8O 0 C, the entire incrustation was removed. The cooling coil material made of X8CrNiTi 18.10 steel showed no corrosion damage. During the entire reaction time, only a very slight foaming occurred.

Beispiel 3Example 3

Durch die Kühlschlange eines Ethoxylierungsreaktors wurde mittels eines speziellen Spülgerätes Mischung 2 im Kreislauf geführt. Das Schlangenmaterial ausX8CrNiTi 18.10-Stahl war teilweise mit einer 5 mm starken Inkrustation der Zusammensetzung aus Beispiel 2 bedeckt. Der Spülvorgang, der bei 70 bis 85°C erfolgte, konnte nach 4 h beendet werden. Das Schlangenmaterial wurde durch das Lösemittel nicht angegriffen. Während des Versuches trat nur eine geringe Schaumbildung auf.Through the cooling coil of a Ethoxylierungsreaktors mixture 2 was circulated by means of a special flushing device. The coiled material of X8CrNiTi 18.10 steel was partially covered with a 5 mm incrustation of the composition of Example 2. The rinsing, which took place at 70 to 85 ° C, could be stopped after 4 h. The snake material was not attacked by the solvent. During the experiment, only a slight foaming occurred.

Beispiel 4Example 4

Mit Mischung 2 wurde ein stark verunreinigtes Stück aus einer Rückkühlwasserleitung aus unlegiertem Stahl behandelt. Die Inkrustation enthielt neben den in Beispiel 2 und 3 aufgeführten Bestandteilen noch erhebliche Mengen an Eisenoxid. Der Löseprozeß erfolgte bei 300C und dauerte ca. 3 h. Das Lösemedium bewirkte keine zusätzliche korrosive Veränderung des Leitungsmaterials.Mixture 2 was used to treat a heavily contaminated piece from a non-alloy steel recooling water line. The incrustation contained in addition to the ingredients listed in Example 2 and 3 still significant amounts of iron oxide. The dissolution process was carried out at 30 0 C and took about 3 h. The release medium did not cause any additional corrosive change in the conductive material.

Beispiel 5Example 5

Ein Stück Kühlschlangenmaterial ausX8CrNiTi 18.10-Stahl mit einemca. 0,5 mm dicken Belag, bestehend aus 60% Kalziumkarbonat, 5% Magnesiumsulfat, 15% Sand und 20% organischer Masse, wurde mit Mischung 3 behandelt. Während der einstündigen Lösedauer trat nur eine sehr geringe Schaumentwicklung auf. Korrosive Schäden am Material konnten nicht festgestellt werden.A piece of cooling coil material made of X8CrNiTi 18.10 steel with an approx. 0.5 mm thick pad consisting of 60% calcium carbonate, 5% magnesium sulfate, 15% sand and 20% organic mass was treated with Mixture 3. During the one-hour release period, only very little foaming occurred. Corrosive damage to the material could not be determined.

Claims (2)

Erfindungsanspruch:Invention claim: 1. Flüssiges schaumarmes Mittel zur Entfernung stark schlammdurchsetzter Kesselsteinablagerungen auf Basis von kesselsteinlösenden Substanzen, bestehend aus Mineralsäuren und einem Tensidgemisch, dessen eine Komponente korrosionsinhibierend wirkt, gekennzeichnet dadurch, daß es folgende Zusammensetzung hat:1. Liquid low-foaming agent for the removal of strongly sludge-penetrated scale deposits based on scale dissolving substances consisting of mineral acids and a surfactant mixture, one component of which has a corrosion-inhibiting effect, characterized in that it has the following composition: 5 bis 30Gew.-% Mineralsäure5 to 30% by weight of mineral acid 0,5 bis 10Gew.-% Propylenoxid-Ethylenoxid-BlockpolymereFrom 0.5% to 10% by weight of propylene oxide-ethylene oxide block polymers 0,1 bis3Gew.-% Alkylaminethoxylat0.1 to 3% by weight of alkylamine ethoxylate 0,001 bis 2Gew.-% Polyethylenglykol, Molmasse 2000 bis 60000.001 to 2% by weight of polyethylene glycol, molar mass 2000 to 6000 0,5 bis 20 Gew.-% Polyethylenglykol, Molmasse 200 bis 8000.5 to 20 wt .-% polyethylene glycol, molecular weight 200 to 800 sowie ad 100Gew.-% Wasser.as well as ad 100% by weight of water. 2. Mittel nach Punkt !,gekennzeichnet dadurch, daß die Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymere der allgemeinen Formel2. Means after item !, characterized in that the propylene oxide-ethylene oxide block polymers of the general formula
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