DD246291A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIVINYL BENZENE - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Erzeugung von Divinylbenzen unter Anwendung von sinterbestaendigen grobporoesen Katalysatoren, die bevorzugt Reaktionen von Molekuelen mit grossem kritischen Durchmesser selektivieren. Erfindungsgemaess werden die sinterstabilen Poren durch Kieselgurzusaetze sowie durch Zusaetze von Eisenreduktionsschlamm zur pulverisierten Aktivkomponente und anschliessender Granulierung erreicht.The invention relates to an improved process for producing divinylbenzene using sinter-resistant coarsely porous catalysts which preferentially select reactions of molecules of large critical diameter. According to the invention, the sinter-stable pores are achieved by kieselgurzusaetze and by addition of iron reduction sludge to the powdered active component and subsequent granulation.
Description
Ph.Courty und J. F. Le Page fanden, daß die Selektivität von Katalysatoren für die Ethylbenzendehydrierung mit steigendem Porendurchmesser stark ansteigt. Bei einem mittleren Porendurchmesser von 5000Ä erzielten sie 80% Selektivität (bei einem Umsatz von 75%). (Preparation of Catalyst Il Elsevier, Amsterdam 1979). Von dieser grundsätzlichen Erkenntnis gehen eine Anzahl von Patentschriften aus, die Verfahren für die Herstellung von mehr oder minder porösen Dehydrierungskatalysatoren beschreiben. Es werden dabei eine Reihe von an sich bekannten Reaktionen zur Vergrößerung der Porendurchmesser angewandt, die im nachfolgenden erläutert werden.Ph.Courty and J.F. Le Page found that the selectivity of ethylbenzene dehydrogenation catalysts greatly increased with increasing pore diameter. With an average pore diameter of 5000 Å they achieved 80% selectivity (at a conversion of 75%). (Preparation of Catalyst Il Elsevier, Amsterdam 1979). From this basic knowledge, a number of patents that describe processes for the preparation of more or less porous dehydrogenation catalysts. A number of reactions known per se for increasing the pore diameters are used, which are explained below.
Nach G. K. Boreskow (Preparation of Catalyst I Elsevier, Amsterdam 1976, S. 238-239) wird'das Porenvolumen von Kieselgel durch schnelles Trocknen stark vergrößert. Diese Tatsache wird in der US-PS 4076651 beim Trocknen von SiO2-Hydrosol ausgenutzt, um ein gewünschtes Porenspektrum zu erreichen. Ebenso gibt die US-PS 4299731 als günstiges Verfahren für die Erzeugung einer bestimmten Porosität das Trocknen von Kieselsol an, wobei der pH-Wert des Sols noch eine Rolle spielen soll. Der Trocknungsvorgang kann auch durch die vorgegebene Feuchtigkeit der Einsatzprodukte beeinflußt werden, deshalb wird in der DE-PS 1593370 gelbes Eisen-lll-oxidmonohydrat mit 13% Hydratwasser als eine der Ausgangssubstanzen für einen Dehydrierkatalysator für Alkylaromaten beschrieben.According to GK Boreskow (Preparation of Catalyst I Elsevier, Amsterdam 1976, pp. 238-239), the pore volume of silica gel is greatly increased by rapid drying. This fact is exploited in US Pat. No. 4,076,651 in the drying of SiO 2 hydrosol to achieve a desired pore spectrum. Likewise, US Pat. No. 4,299,731, as a favorable process for the production of a certain porosity, indicates the drying of silica sol, wherein the pH of the sol should still play a role. The drying process can also be influenced by the predetermined moisture of the feedstock, therefore, in DE-PS 1593370 yellow iron-lll-oxide monohydrate is described with 13% water of hydration as one of the starting materials for a dehydrogenation catalyst for alkylaromatics.
Wasser beeinflußt das innere Hohlraumsystem eines Festkörpers aber nicht nur wenn es aus ihm entfernt wird, sondern auch wenn es in Form von Dampf auf ihn einwirkt.Water affects the internal cavity system of a solid but not only when it is removed from it, but also when it acts on it in the form of vapor.
Der Zusatz von Wasserdampf zu den zu dehydrierenden Alkylaromaten wirkt deshalb nicht nur als Verdünnungsmittel der vergasten Kohlenwasserstoffe, das eine allzu heftige zur Verkokung führende Dehydrierung verhindern soll, sondern es bewirkt auch eine Veränderung des Porensystems des Katalysators. Die Art des Wasserdampfzusatzes ist z.B. in der DD-PS 135189 geschützt, ebenso wie in der DE-PS 1911087. Es kann aber auch die hydrothermale Behandlung des frischen Katalysators oder Katalysatorträgers zur Erzeugung großer Poren benutzt werden, wie das z. B. in der US-PS 4166047 erfolgt. Es konnten so in SiO2 Poren von maximal 1 350nm Durchmesser erzeugt werden.The addition of water vapor to the dehydrogenated alkylaromatics therefore not only acts as a diluent of the gasified hydrocarbons, which is intended to prevent too vigorous coking leading to dehydrogenation, but it also causes a change in the pore system of the catalyst. The type of water vapor additive is protected, for example, in DD-PS 135189, as well as in DE-PS 1911087. However, it can also be the hydrothermal treatment of the fresh catalyst or catalyst support used to produce large pores, such as the z. For example, in US-PS 4166047 done. In this way, pores with a maximum diameter of 1 350 nm were produced in SiO 2 .
Da die unerwünschte Totaldehydrierung und somit Verkokung in den kleinsten Poren beginnt und dann autokatalytisch im gesamten Hohlraumsystem fortschreitet, ist in der DE-PS 2253215 die Blockierung dieser kleinen Poren durch einen Zusatz von Zement beschrieben. In derselben PS wird außerdem ein weiteres bekanntes Verfahren beschrieben, das zu den erforderlichen großen Poren führt, nämlich der Zusatz von abbrennbarem organischen Material. Es werden z.B. 7 bis 10% Methylcellulose und Graphit zugesetzt.Since the unwanted Totaldehydrierung and thus coking begins in the smallest pores and then progresses autocatalytically throughout the cavity system, the blocking of these small pores is described by an addition of cement in DE-PS 2253215. In the same PS, another known method is described which leads to the required large pores, namely the addition of burnable organic material. There are e.g. 7 to 10% methyl cellulose and graphite added.
In der DD-PS 129058 werden u.a. durch Zusatz von Metallstearaten Poren mit einem Durchmesser von 1 000 bis5000Äin АІ2Оз bzw. Alumosilikaten erzeugt. Die DE-PS 2705437 gibt den Zusatz von PVC-Kugeln zu АІ2Оз-МікгокидеІп als Verfahren an, mit dessen Hilfe nach dem Abrösten des organischen Materials 1 000 bis 2000nm große Poren erzeugt werden können. Die US-PS 3904551 beschreibt das Einkneten von Polyolefinen mit einem Molekulargewicht von 150000 in keramische Stoffe und das Abbrennen derselben zwecks Erzeugung einer erhöhten Porosität.In DD-PS 129058, pores having a diameter of from 1000 to 5000 Å 2 O or aluminosilicates are produced inter alia by addition of metal stearates. The DE-PS 2705437 indicates the addition of PVC balls to АІ 2 Оз МікгокидеІп as a method by which after the roasting of the organic material 1 000 to 2000nm large pores can be produced. US-PS 3904551 describes the kneading of polyolefins having a molecular weight of 150000 in ceramic materials and the burning of the same to produce an increased porosity.
Eine weitere Methode, die zur Erzeugung von großporigen Katalysatoren oder Katalysatorträgern angewandt wird, ist die Hydrolyse von metallorganischen, speziell von siliziumorganischen Verbindungen. Dieses Verfahren wird sowohl in der US-PS 3954678 als auch in der US-PS 4056488 zur Erzeugung von grobporösem SiO2 bzw. zur Erzielung eines determinierten Porenspektrums benutzt.Another method used to produce large pore catalysts or catalyst supports is the hydrolysis of organometallic, especially organosilicon compounds. This process is used both in US Pat. No. 3,954,678 and in US Pat. No. 4,056,488 for producing coarse-pored SiO 2 and for achieving a determined pore spectrum.
Die Zugänglichkeit des inneren Porensystems von Katalysatoren für Moleküle mit großem kritischen Durchmesser wird auch durch das Verhältnis Oberfläche:Volumen des Katalysatorkorns beeinflußt. Einige Patentschriften über Dehydrierkatalysatoren befassen sich deshalb mit der Form des Katalysatorkorns. In der DE-PS 2544185 wird ein sternförmiger Katalysator beschrieben, der besser als ein zylindrischer sein soll. Der Mangel der oben beschriebenen Verfahren besteht aber darin, daß die einmal erzielten großen Poren nicht sinterungsstabil sind und insbesondere bei den Temperaturen der technischen Dehydrierreaktionen, also bei 823 bis 893 K, unter der Einwirkung des Wasserdampfes zahlenmäßig durch Schrumpfung der inneren Oberfläche ständig abnehmen. Das Sintern wird noch gesteigert durch die periodischen Regenerierungen, die wegen der nicht zu vermeidenden Ablagerungen kohlenstoffreicher teerähnlicher Produkte notwendig sind.The accessibility of the inner pore system of catalysts for large critical diameter molecules is also affected by the surface: volume ratio of the catalyst grain. Some patents on dehydrogenation catalysts are therefore concerned with the shape of the catalyst grain. In DE-PS 2544185 a star-shaped catalyst is described, which should be better than a cylindrical. The lack of the above-described method, however, is that the once achieved large pores are not stable to sintering and especially at the temperatures of technical dehydrogenation reactions, ie at 823 to 893 K, under the action of water vapor numerically decrease by shrinkage of the inner surface. The sintering is further enhanced by the periodic regenerations, which are necessary because of the unavoidable deposits of carbon-rich tar-like products.
Das Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung von Divinylbenzen durch Dehydrierung von Diethylbenzen unter Anwendung geeigneter Katalysatoren, durch welches gegenüber dem Stand der Technik der technischökonomische Aufwand gesenkt und gute Ausbeuten erreicht werden.The object of the invention is to provide a process for the preparation of divinylbenzene by dehydrogenation of diethylbenzene using suitable catalysts, which compared to the prior art, the technical-economic effort and good yields are achieved.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Divinylbenzen durch Dehydrierung von Diethylbenzen mittels Katalysatoren, die über sinter- und wasserdampfstabiien Distanzhaltern (Spacern) verfügen, die sowohl selbst zur Erzeugung einer genügend großen Anzahl von Poren mit optimalen Durchmesser beitragen als auch deren Temperatur- und Wasserdampfresistenz erhöhen, zu entwickeln.The invention has for its object to provide a process for the preparation of divinylbenzene by dehydrogenation of diethyl by means of catalysts which have sintered and wasserdampfstabiien spacers (spacers), which contribute both to produce a sufficiently large number of pores with optimal diameter and their Increase temperature and water resistance, develop.
Es wurde überraschend gefunden, daß Kieselgur die geeignete makroporöse Struktur und thermische sowie Wasserdampfresistenz besitzt und bei Zumischung von 2 bis 15Ma.-%zu den mechanochemisch aktivierten Komponenten von Dehydrierkatalysatoren deren Aktivität und Laufzeit erhöht. Aufgrund der geringen Oberflachenacidität und fehlender Lewiszentren verringern Kieselgurzusätze auch die Neigung zur Verkokung. Ebenso günstig wie Kieselgur wirkt sich der Einsatz von Hochtemperaturzement auf der Basis von Calziumaluminat aus. Um Spacerwirkung im Bereich von Makroporen zu erreichen, muß dieser Stoff aber in mikrosphärischer Form hergestellt, z. B. durch Sprühtrocknung, angewandt werden. Die gleiche Wirkung erzielt man, wenn man feingesiebtes Schaumkeramikpulver anwendet.It has surprisingly been found that kieselguhr has the appropriate macroporous structure and thermal and water vapor resistance and, when added to the mechanochemically activated components of dehydrogenation catalysts, increases their activity and runtime when admixed with 2 to 15% by mass. Due to the low surface acidity and absence of Lewis centers, silica aggregates also reduce the tendency to coke. The use of high-temperature cement based on calcium aluminate has the same effect as diatomaceous earth. In order to achieve spacer effect in the range of macropores, but this substance must be prepared in microsphere form, for. B. by spray drying applied. The same effect is achieved when using finely-expanded ceramic foam powder.
Es wurde weiterhin überraschend gefunden, daß die Verwendung von Eisenoxidschlamm, der bei der Reduktion von aromatischen Verbindungen entsteht, eine besonders geeignete zusätzliche Aktivkomponente für Dehydrierkatalysatoren darstellt.It has further been found, surprisingly, that the use of iron oxide sludge, which results in the reduction of aromatic compounds, is a particularly suitable additional active component for dehydrogenation catalysts.
Es wurde z. B. gefunden, daß der Fe203/Fe(OH)3-Reduktionsschlamm aus der p-Phenylendiaminproduktion ein solches geeignetes Material für die Verbesserung der Katalysatorstandzeit und die Ausbeute an Zielprodukt bei der Dehydrierung von Diethylbenzen zu Divinylbenzen ist.It was z. For example, it has been found that the Fe20 3 / Fe (OH) 3 reduction sludge from p-phenylenediamine production is such a useful material for improving catalyst life and yield of target product in the dehydrogenation of diethylbenzene to divinylbenzene.
Erfindungsgemäß werden neben dem Zusatz von Kieselgur zu den Aktivkomponenten des Katalysators 1 bis 15 Ma.-% Eisenreduktionsschlamm vor der Formgebung zugesetzt. Werden die erfindungsgemäßen Katalysatoren kugelförmig granuliert, so wird gegenüber den in der DD-PS 114587 beschriebenen nicht nur der Strömungswiderstand erniedrigt und damit die Raum-Zeit-Ausbeute erhöht, sondern auch die mechanische Festigkeit und die Katalysatorstandzeit wesentlich verbessert. Die erfindungsgemäße Anwendung der so erhaltenen Katalysatoren führt bei der nichtoxidativen Dehydrierung von Diethylbenzen zu einer Ölausbeute von 95 bis 99%, wobei die Ausbeute an Divinylbenzen zwischen 40 bis 50% liegt. Durch die geringere Neigung zur Verkokung wird auch die unerwünschte Spaltung des Diethyl- und Divinylbenzens in niedermolekulare Kohlenwasserstoffe verringert, so daß die Kosten für die destillative Abtrennung des Zielproduktes sinken und das weniger verunreinigte Destillat, das nicht umgesetztes Einsatzprodukt enthält, direkt wieder in den Prozeß zurückgeführt werden kann. Die Verbesserung in der Porenstruktur des erfindungsgemäßen Katalysators gegenüber dem Vergleichskatalysator gemäß DD-PS 114587 zeigt die nachfolgende Tabelle:According to the invention, in addition to the addition of diatomaceous earth to the active components of the catalyst, 1 to 15% by weight of iron reduction sludge are added before shaping. If the catalysts according to the invention are granulated spherically, then not only the flow resistance is reduced compared to those described in DD-PS 114587 and thus the space-time yield is increased, but also the mechanical strength and the catalyst life significantly improved. The inventive use of the catalysts thus obtained leads in the non-oxidative dehydrogenation of diethylbenzene to an oil yield of 95 to 99%, the yield of divinylbenzene is between 40 to 50%. Due to the lower tendency to coking and the undesirable cleavage of diethyl and divinylbenzene is reduced in low molecular weight hydrocarbons, so that the cost of the distillative separation of the target product decrease and the less contaminated distillate containing unreacted feedstock, directly recycled back into the process can be. The improvement in the pore structure of the catalyst of the invention over the comparative catalyst according to DD-PS 114587 shows the following table:
Prozentuale Anteile am Porenvolumen (Porendurchmesser in Ä)Percentages of the pore volume (pore diameter in A)
Porendurchmesser 10-5OxIO3; 3-10 χ 103; 1-3 x103; 5-10 x102 Pore diameter 10-5OxIO 3 ; 3-10 χ 10 3 ; 1-3x10 3 ; 5-10 x10 2
erfindungsgemäßerinvention
Katalysator 6,4 21,8 25,6 25,2Catalyst 6.4 21.8 25.6 25.2
Katalysator gemäßCatalyst according to
DD-PS114587 0,3 0 17,7 45,3DD-PS114587 0.3 0 17.7 45.3
Die Wasserdampfstabilität wird auch aus der Änderung der spezifischen Oberfläche während der Reaktion ersichtlich. Diejenige des erfindungsgemäßen Katalysators ändert sich von 2,83m2/g im Frischzustand auf 2,75m2/g nach 5000 Betriebsstunden des Katalysators, während die des Vergieichskatalysators nach DD-PS 114587 von 4,27m2/g im Frischzustand auf 2,17m2/g bereits nach 2500 Betriebsstunden sinkt. Die nachfolgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung und Anwendung von sinterbeständigen grobporösen Katalysatoren, die bevorzugt für die Dehydrierung von Diethylbenzen zu Divinylbenzen eingesetzt werden.The water vapor stability is also evident from the change in specific surface area during the reaction. That of the catalyst according to the invention changes from 2.83m 2 / g in the fresh state to 2.75m 2 / g after 5000 hours of operation of the catalyst, while that of the Vergieichskatalysators according to DD-PS 114587 of 4.27m 2 / g in the fresh state to 2.17m 2 / g already after 2500 hours of operation drops. The following examples illustrate the process according to the invention for the preparation and use of sinter-resistant coarsely porous catalysts which are preferably used for the dehydrogenation of diethylbenzene to divinylbenzene.
Für die Umwandlung von Diethylbenzen und Divinylbenzen wird ein Katalysator eingesetzt, hergestellt aus 1 kg einer alkalischen Mischung aus 59Ma.-%7-Fe2O3, 3,2Ma.-% Fe2O3/Fe(OHb-Schlamm aus der p-Phenylen-diaminproduktion, 30Ma.-% ZnO und 7,8Ma.-% Kieselgur.For the conversion of diethylbenzene and divinylbenzene, a catalyst is used, prepared from 1 kg of an alkaline mixture of 59Ma .-% 7-Fe 2 O 3 , 3.2Ma .-% Fe 2 O 3 / Fe (OHb sludge from the p Phenylenediamine production, 30% by mass ZnO and 7.8% by mass diatomaceous earth.
Die Aktivkomponenten werden zuvor mechanochemisch aktiviert. Die geknetete Masse wird auf einem Granulierteller zu Granalien mit1 bis 5 mm Durchmesser verformt. Diese Granalien werden in flacher Schüttung bei schnell steigender Temperatur getrocknet.The active components are previously activated mechanochemically. The kneaded mass is formed on a granulating plate into granules of 1 to 5 mm in diameter. These granules are dried in a shallow bed at rapidly increasing temperature.
Zweckmäßigerweise heizt man den Trockenofen auf 120°C vor und läßt die Temperatur dann mit einer Geschwindigkeit von 10 bis 20 K/min auf 523 K steigen. Diese Temperatur hält man über 150 min konstant und calciniert das Trockengut sofort anschließend bei 750 bis 755K.It is expedient to pre-heat the drying oven to 120 ° C. and then allow the temperature to rise to 523 K at a rate of 10 to 20 K / min. This temperature is kept constant for over 150 minutes and the dried material is then immediately calcined at 750 to 755K.
Zirka 100g der calcinierten Granalien werden in einen elektrisch beheizten Quarzreaktor (Innendurchmesser ca. 32 mm) gegeben.About 100 g of the calcined granules are placed in an electrically heated quartz reactor (internal diameter about 32 mm).
Das Einsatzprodukt (EP), bestehend aus 62,5 bis 64,2 Ma.-% m-Diethylbenzen (DEB), 25,1 bis 27,4% p-DEB und 4,3 bis 7,0% o-DEB sowie geringen Anteilen Methylethylbenzen, Methylvinylbenzen, Ethylvinylbenzen und Divinylbenzen, wurde zusammen mit Wasser in einen mit Quarzbruch gefüllten Vorwärmer mittels einer Dosierpumpe gefördert und dort verdampft und gemischt.The feedstock (EP), consisting of 62.5 to 64.2 wt .-% m-diethylbenzene (DEB), 25.1 to 27.4% p-DEB and 4.3 to 7.0% o-DEB and small amounts of methylethylbenzene, methylvinylbenzene, ethylvinylbenzene and divinylbenzene, was conveyed together with water in a preheater filled with quartz fraction by means of a metering pump and evaporated there and mixed.
Die Einsatzproduktbelastung betrug 0,1 l/l Katalysator h, und das Masseverhältnis Einsatzprodukt:Wasser lag bei 1:3,4.The feed charge was 0.1 l / l of catalyst h, and the mass ratio feed: water was 1: 3.4.
Das gasförmige EP strömte dann zusammen mit dem Wasserdampf durch die Katalysatorschicht. Nach der Kondensation wurden die flüssigen Reaktionsprodukte vom Wasser getrennt und gaschromatographisch analysiert. Das geschah an einer Dünnfilmglaskapillare (Säulenlänge: 25m, Säuleninnendurchmesser: 0,23mm,Trennflüssigkeit: Carbowax 20M). Der oben beschriebene Katalysator führte bei 903 K zu einer Ausbeute an Rein-Divinylbenzen von 48,1 Ma.-%. Bei 882 K betrug die Ausbeute an Rein-Divinylbenzen 47,3 Ma.-%. Ein Vergleichskatalysator nach der DD-PS 114587 (ohne Kieselgur und Tempiat-Fe2O3) ergab unter gleichen Bedingungen bei 904K 34,5 Ma.-% Divinylbenzen sowie bei 881 K 35,0 Ma.-% Divinylbenzen. Das heißt, der erfindungsgemäße Katalysator ist bei der niedrigen und hinsichtlich der Energiebilanz günstigeren Temperatur wesentlich selektiver. Die Neigung zum Verkoken, d.h. zu Crackreaktionen, ist geringer, was die höhere Ölausbeute dokumentiert, die beim erfindungsgemäßen Katalysator 94 bis 99Ma.-% und beim Vergleichskatalysator77 bis 82 Ma.-% beträgt.The gaseous EP then flowed through the catalyst layer along with the water vapor. After condensation, the liquid reaction products were separated from the water and analyzed by gas chromatography. This was done on a thin-film glass capillary (column length: 25m, inner column diameter: 0.23mm, separating liquid: Carbowax 20M). The catalyst described above gave a yield of pure divinylbenzene of 48.1 mass% at 903K. At 882 K, the yield of pure divinylbenzene was 47.3% by mass. A comparative catalyst according to DD-PS 114587 (without diatomaceous earth and Tempiat-Fe2O 3 ) gave under identical conditions at 904K 34.5 wt .-% divinylbenzene and at 881 K 35.0 wt .-% divinylbenzene. That is, the catalyst of the present invention is much more selective at the lower and more favorable temperature. The tendency to coking, ie to cracking reactions, is lower, which is documented by the higher oil yield, which is 94 to 99% by mass in the case of the catalyst according to the invention and 77 to 82% by mass in the case of the comparative catalyst.
Wendet man zur Dehydrierung von Diethylbenzen einen Katalysator an, hergestellt aus 1 kg einer alkalischen pulverisierten Masse von 30 Ma.-% ZnO, 65 Ma.-% 7-Fe2O3 und 5 Ma.-% Kieselgur, die zu einer sogenannten erdfeuchten Masse verknetet und granuliertwurdeundderen2bis6mm Granalien nach Beispiel 1 getrocknet und calciniert worden sind, so erhält man unter den in Beispiel 1 erwähnten Ausprüf bedingungen bei 878 K 98,5 Ma.-% Öl und 43,2 Ma.-% Divinylbenzen. Bei 897 K sank die Ölausbeute auf 93,5Ma.-%, aber die Divinylbenzenausbeute stieg auf 48,5 Ma.-%.If one uses for the dehydrogenation of diethylbenzene, a catalyst prepared from 1 kg of an alkaline powdered mass of 30 wt .-% ZnO, 65 wt .-% 7-Fe 2 O 3 and 5 wt .-% diatomaceous earth, which to a so-called humidify Mass was kneaded and granulated, and the 2 to 6 mm granules according to Example 1 had been dried and calcined, under the test conditions mentioned in Example 1 at 878 K 98.5% by weight of oil and 43.2% by weight of divinylbenzene. At 897 K, the oil yield dropped to 93.5 mass% but the divinylbenzene yield increased to 48.5 mass%.
Der Vergleichskatalysator nach DD-PS 114587 ergab unter gleichen Bedingungen bei einer Temperatur von 885 K nur 85,1 Ma.-% Ölausbeute und 30,1 Ma.-% Divinylbenzen.The comparative catalyst according to DD-PS 114587 gave under the same conditions at a temperature of 885 K only 85.1% by weight of oil yield and 30.1% by weight of divinylbenzene.
Wird in einem mit Gasbrennern auf ca. 900 K beheizten Kontaktrohres, das 50 kg der in Beispiel 1 erwähnten Katalysatormasse enthält, ein Gemisch aus Wasserdampf und verdampftem Einsatzprodukt umgesetzt, so beträgt die Standzeit dieses Katalysators ca. 5000 h gegenüber nur 2500 h eines Vergleichskatalysators nach DD-PS 114587, eine Folge der verringerten Verkokungsneigung der großen Poren (s. Tabelle 1).If a mixture of steam and vaporized feedstock is reacted in a heated with gas burners to about 900 K catalyst tube containing 50 kg of the catalyst mass mentioned in Example 1, the service life of this catalyst is about 5000 h compared to only 2500 h of a comparative catalyst after DD-PS 114587, a consequence of the reduced coking tendency of the large pores (see Table 1).
Vergleichskatalysator nach DD-PS 114587 erfindungsgemäßer KatalysatorComparative catalyst according to DD-PS 114587 catalyst according to the invention
Frischzustand nach 2 500 h Standzeit Frischzustand nach 5 000 h StandzeitFresh state after 2 500 h service life Fresh state after 5 000 h service life
Belastung: 0,11 Diethylbenzen/I Katalysator · Stunde Masseverhältnis: Diethylbenzen:Wasser = 1:3,4Load: 0.11 diethylbenzene / l catalyst · hour mass ratio: diethylbenzene: water = 1: 3.4
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1986
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |