DD243709A1

DD243709A1 - METHOD FOR IMPROVING THE STORAGE STABILITY OF DIESEL FUELS

Info

Publication number: DD243709A1
Application number: DD28353285A
Authority: DD
Inventors: Walter Hildebrandt; Annelies Gertmeyer; Rudolf Giessel; Markus Kockert; Hartmut Dettmann
Original assignee: Petrolchemisches Kombinat
Priority date: 1985-12-02
Filing date: 1985-12-02
Publication date: 1987-03-11

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Lagerstabilitaet von Dieselkraftstoffen oder Dieselkraftstoffkomponenten bei Transport, Umschlag und Lagerung sowie in Gegenwart von Luft oder sauerstoffenthaltenden Gasen. Das Ziel der Erfindung besteht in der Verbesserung der Lagerstabilitaet ohne entsprechende Additivzugaben. Erreicht wird dieses, indem aus dem Dieseloel vor der Hydroraffination das bei 303 K nicht geloeste Wasser entfernt und dieses Dieseloel mit konzentrierter Phosphorsaeure derart extrahiert wird, dass die Konzentration der Ablaufsaeure aus der Extraktion eine Konzentration von 60 Ma.-% hat und die Basenzahl des behandelten Dieseloels 30 ppm, vorzugsweise 10 ppm ist.The invention relates to a method for improving the storage stability of diesel fuels or diesel fuel components during transport, handling and storage as well as in the presence of air or oxygen-containing gases. The object of the invention is to improve the storage stability without appropriate additive additions. This is achieved by removing from the diesel oil prior to hydrorefining the water not dissolved at 303 K and extracting this diesel oil with concentrated phosphoric acid in such a way that the concentration of effluent from the extraction has a concentration of 60% by mass and the base number of treated diesel oil is 30 ppm, preferably 10 ppm.

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Lagerstabilität von Dieselkraftstoffen oder Dieselkraftstoffkomponenten bei Transport, Umschlag und Lagerung sowie in Gegenwart von Luft oder sauerstoffenthaltenden Gasen.The invention relates to a method for improving the storage stability of diesel fuels or diesel fuel components during transport, handling and storage as well as in the presence of air or oxygen-containing gases.

Characteristic of the known technical solutions

Hochwertige Motortreibstoffe sollen auch bei einer längeren Lagerzeit über mehrere Monate keine Veränderung der Qualität im Sinne einer Verschechterung — wie ein Ansteigen der Neutralisationszahl, eine starke Farbvertiefung oder sogar ein Ausscheiden harzartiger Verbindungen zeigen.High-quality engine fuels should show no change in quality in terms of a Schschehrungung - such as an increase in the neutralization number, a strong color deepening or even a departure of resinous compounds even with a longer storage period over several months.

Die Neigung der Motortreibstoffe zu einer solchen Qualitätsverschlechterung ist unterschiedlich und hängt sowohl von der Provenienz des eingesetzten Rohöls wie auch von der angewendeten Verarbeitungstechnologie ab. Zur Verbesserung der Lagerstabilität werden den Dieselkraftstoffen Additive, sogenannte Stabilisatoren oder Oxydationsinhibitoren, zugesetzt. In der Literatur sind viele Verbindungen beschrieben, die als Stabilisatoren oder Oxydationsinhibitoren wirksam sein sollen. Zu diesen Verbindungen gehören Alkylphenole, Aminophenole und Phenyldiamine sowie deren Gemische.The propensity of motor fuels to undergo such deterioration varies, depending both on the provenance of the crude used and on the processing technology used. To improve the storage stability, additives, so-called stabilizers or oxidation inhibitors, are added to the diesel fuels. The literature describes many compounds which are said to be effective as stabilizers or antioxidants. These compounds include alkylphenols, aminophenols and phenyldiamines and mixtures thereof.

Weiterhin ist es möglich, Naphthensäuren, Borsäureester, Phthalsäureamide, heterozyklische Verbindungen oder Kondensationsprodukte aus Diphenylamin und Keton als Additive einzusetzen.Furthermore, it is possible to use naphthenic acids, boric acid esters, phthalic acid amides, heterocyclic compounds or condensation products of diphenylamine and ketone as additives.

Die Verfahren der Additivierung haben jedoch den Nachteil, daß bei einer Vermischung des additivierten Kraftstoffs mit anderen Kraftstoffen bei der Lagerhaltung eine Verdünnung der Additive unter die günstige Wirkkonzentration erfolgen kann.However, the processes of the additive have the disadvantage that when mixing the additive fuel with other fuels in storage, a dilution of the additives can be done below the favorable effective concentration.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, Dieselkraftstoffe zu erzeugen, die auch ohne Zusatz von Additiven lagerstabil bleiben.The aim of the invention is to produce diesel fuels that remain stable in storage without the addition of additives.

Explanation of the essence of the invention

Es ist die Aufgabe der Erfindung, Dieselkraftstoffe zu erzeugen, die auch bei Vermischung mit anderen Kraftstoffen eine ausreichende Lagerstabilität im Kontakt und in Gegenwart von sauerstoffenthaltenden Gasen besitzen.It is the object of the invention to produce diesel fuels which have sufficient storage stability in contact and in the presence of oxygen-containing gases even when mixed with other fuels.

Es wurde gefunden, daß die Verbesserung der Lagerstabilität von Dieselkraftstoffen oder Dieselkraftstoffkomponenten ohne Zusatz von Additiven möglich ist, wenn aus dem Dieselöl, das zur Entschwefelung einer Hydroraffination unterworfen werden soll, das bei 303 K nicht gelöste Wasser entfernt wird und das Dieselöl danach einer Extraktion mit konzentrierter Phosphorsäure unterworfen wird, derart, daß die Ablaufsäure aus der Extraktion eine Konzentration von >60 Ma.-% hat und derart, daß die Basenzahl des behandelten Dieselöls <30ppm, vorzugsweise <10ppm ist.It has been found that it is possible to improve the storage stability of diesel fuels or diesel fuel components without the addition of additives, if from the diesel oil which is to be desulfurized for a hydrorefining, the undissolved water is removed at 303 K and the diesel oil is subsequently subjected to extraction concentrated acidic acid is subjected, such that the effluent from the extraction has a concentration of> 60 wt .-% and such that the base number of the treated diesel oil is <30 ppm, preferably <10 ppm.

Der Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens ist nur dann gegeben, wenn die Entfernung des nicht gelösten Wassers sorgfältig durchgeführt wird und damit die Selektivität der Phosphorsäure für die störenden Stoffe gegeben ist.The success of the method according to the invention is given only if the removal of the undissolved water is carefully carried out and thus the selectivity of the phosphoric acid is given to the interfering substances.

Als Nachweis für das Extraktionsvermögen genügt bereits eine geringfügige Verdünnung der Ablaufsäure mit Wasser, um ölige Stoffe zur Ausscheidung zu bringen.As proof of the extraction capacity, a slight dilution of the effluent acid with water is sufficient to remove oily substances.

Zur Entfernung des nicht gelösten Wassers können Schwerkraft-oder Fliehkrafttrennungen angewendet werden.Gravity or centrifugal force separations can be used to remove undissolved water.

Es entspricht aber ebenso dem erfindungsgemäßen Verfahren wenn Trocknungsmittel oder Trocknungsverfahren angewendet werden.However, it also corresponds to the process according to the invention when drying agents or drying processes are used.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren einzusetzende Phosphorsäuremenge beträgt im allgemeinen < 2 Ma.-% bezogen auf die Einsatzmenge des zu behandelnden Dieselöls.The amount of phosphoric acid to be used for the process according to the invention is generally <2% by mass, based on the amount of the diesel oil to be treated.

Auf der Grundlage dieses äußeren Mengenverhältnisses ist das zur Erreichung des Stoffaustausches für den angewendeten Extraktionsapparat erforderliche innere Phasenverhältnis Phosphorsäure zu Dieselöl einzustellen.Based on this external ratio, the internal phase ratio of phosphoric acid to diesel oil required to achieve mass transfer for the extraction apparatus used must be adjusted.

embodiments example 1

Aus einer Dieselölfraktion wurde durch Schwerkrafttrennung das bei 303K nicht gelöste Wasser entfernt.From a diesel oil fraction, the water which was not dissolved at 303K was removed by gravity separation.

Danach wurde die Dieselölfraktion mit 0,55 Ma.-% Phosphorsäure mit einer Konzentration von 79% in einem Drehscheibenextraktor extrahiert. Die Konzentration der Ablaufsäure betrug 63%. Nachdem die Restphosphorsäure von der Dieselölfraktion abgetrennt worden war, wurde die Dieselölfraktion mit Kondensat gewaschen.Thereafter, the diesel oil fraction was extracted with 0.55 mass% of phosphoric acid at a concentration of 79% in a rotary disk extractor. The concentration of the effluent acid was 63%. After the residual phosphoric acid was separated from the diesel oil fraction, the diesel oil fraction was washed with condensate.

Das Produkt hatte eine Basenzahl von 8ppm.The product had a base number of 8ppm.

Nach der Hydroraffination und Compoundierung wurde die thermische Stabilität des Produktes bei 423 K als Maß für die Lagerstabilität ermittelt. Sie betrug 0,8mg/100ml.After hydrorefining and compounding, the thermal stability of the product at 423 K was determined as a measure of the storage stability. It was 0.8mg / 100ml.

Example 2

Eine weitere Dieselölfraktion wurde gleichermaßen behandelt, wobei die Konzentration der Einsatzsäure 76% und die Extraktionsbehandlung nicht so intensiv war. Die Konzentration der Ablaufsäure betrug 67 Ma.-%. Das dabei hergestellte Produkt hatte eine Basenzahl von 29 ppmAnother diesel oil fraction was treated equally, with the concentration of the starting acid 76% and the extraction treatment was not so intense. The concentration of the effluent acid was 67% by mass. The product thus produced had a base number of 29 ppm

Die thermische Stabilität betrug 1,8mg/100ml. The thermal stability was 1.8mg / 100ml.

Claims

Invention claim:

A method for improving the storage stability of diesel or diesel fuel components during transport, handling and storage and in the presence of air or oxygen-containing gases without the addition of additives by extraction with concentrated phosphoric acid, characterized in that from the diesel oil before the hydrorefining at 303 K undissolved water and this diesel oil is extracted with concentrated phosphoric acid such that the concentration of the effluent acid from the extraction has a concentration of> 60Ma .-% and such that the base number of the treated diesel oil <30 ppm, preferably <10 ppm.