DD243647A1 - CALCIUM ALUMINATE BASED CATALYST OF A SINTERED FORMAT AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen Katalysator aus einem gesinterten Formgegenstand auf Calciumaluminatbasis sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung. Der Katalysator, bestehend aus einem Katalysatorgrundkoerper der Zusammensetzung 15-50 Ma.-% CaO, 50-85 Ma.-% Al2O3 Ma.-%, 0,2 Ma.-% SiO2 und einem Dotierungsmittel von 0,1-3,0 Ma.-% schwerfluechtiges Alkalivanadat, besitzt eine Druckfestigkeit 150 kp/cm2, eine offene Porositaet 30% und beim Kontakt mit Wasser eine Waermeentwicklung 5 J/gh und wird in einem einstufigen Sinterprozess zwischen 1 250 und 1 500C mit nachfolgendem Calcinieren bei etwa 800C des vorzugsweise mit Kalium-meta-, ortho- oder pyro-Vanadat getraenkten und zuvor gebrochenen Sinterproduktes energiesparend hergestellt. Der dotierte Sinter von 1 bis 5 mm kommt beispielsweise zur Direktumwandlung von hoehersiedenden, S- und N-haltige Verbindungen enthaltenden Kohlenwasserstoff-Fraktionen durch thermisch-katalytisches Dampfcracken dieser Einsatzprodukte in niedere Olefine und monocyclische Aromaten, wobei die ueblichen Erschwernisse der Koks- und Gumbildung infolge einer gesteuerten und optimierten Vergasung vermieden werden, zum Einsatz.The invention relates to a catalyst made of a calcium aluminate-based sintered shaped article and to a method for its production. The catalyst consisting of a catalyst base of the composition 15-50 wt.% CaO, 50-85 wt.% Al 2 O 3 wt.%, 0.2 wt.% SiO 2 and a dopant of 0.1-3.0 % By weight alkali metal alkane adadate, has a compressive strength of 150 kp / cm 2, an open porosity of 30% and a heat development of 5 J / gh on contact with water and is in a one-step sintering process between 1250 and 1500C followed by calcining at about 800C preferably produced with potassium meta-, ortho- or pyro-vanadate and previously broken sintered energy-saving. The doped sinter of 1 to 5 mm, for example, for the direct conversion of higher boiling, containing S- and N-containing compounds hydrocarbon fractions by thermal-catalytic steam cracking of these feedstocks in lower olefins and monocyclic aromatics, the usual difficulties of coke and gum formation due a controlled and optimized gasification can be avoided, are used.
Description
Die Erfindung betrifft einen Katalysator auf Calciumaluminatbasis, der insbesonder zum thermisch-katalystischen Dampferacken von höhersiedenden, wasserstoffarmen Kohlenwasserstofffraktionen geeignet ist, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.The invention relates to a calcium aluminate-based catalyst, which is particularly suitable for the thermal-catalytic steaming of higher-boiling, low-hydrogen hydrocarbon fractions, and to a process for its preparation.
Katalysatoren für das thermisch-katalytische Dampferacken von Kohlenwasserstoffen oder Kohlenwasserstofffraktionen im Siedebereich des atmosphärischen und Vakuumgasöls sind bekannt. Beispielsweise wird in der BRD-Offenlegungsschrift 2431 983 ein Katalysator beschrieben, der wie folgt hergestellt wird und zusammengesetzt ist: Entweder ein „refraktäres", von Silziumdioxid praktisch freies Calciumaluminatpulver allein oder ein homogenes Gemisch des „refraktären" Pulvers und Aluminiumoxid, Calciumoxid, Berylliumoxid, Magnesiumoxid, Strontiumoxid und/oder eine Verbindung, die durch Erhitzen in eines dieser Oxide umgewandelt wird, wird mit Wasser geknetet, zu einem Formgegenstand geformt und gealtert. Dieser gealterte Formgegenstand wird bei einer Temperatur zwischen 1150 und 1 500°C gesintert, worauf der so gesinterte Katalysatorkörper mit einer offenen Porosität größer 30% und einem Porenradius oberhalb 50 nm letztlich 10 bis 60Gew.-% Calciumoxid, 30 bis 90Gew.-% Aluminiumoxid, 0 bis30Gew.-% Berylliumoxid, Magnesiumoxid und/o.der Strontiumoxid und weniger als 0,2Gew.-% Siliziumdioxid enthält.Catalysts for the thermal catalytic steam cracking of hydrocarbons or hydrocarbon fractions in the boiling range of the atmospheric and vacuum gas oil are known. For example, in FRP publication 2431 983 a catalyst is described which is prepared and composed as follows: either a "refractory" calcium aluminate powder virtually free of silica, or a homogeneous mixture of the "refractory" powder and alumina, calcium oxide, beryllium oxide, Magnesium oxide, strontium oxide and / or a compound which is converted to one of these oxides by heating is kneaded with water, molded into a molded article and aged. This aged molded article is sintered at a temperature between 1150 and 1500 ° C, whereupon the thus sintered catalyst body having an open porosity greater than 30% and a pore radius above 50 nm ultimately 10 to 60Gew .-% calcium oxide, 30 to 90Gew .-% alumina , 0 to 30% by weight of beryllium oxide, magnesium oxide and / or the strontium oxide and less than 0.2% by weight of silica.
Als sogenanntes refraktäres Pulver kommen dabei ein feinteiliger Aluminiumoxidzement oder entsprechende Produkte zum Einsatz, welche durch Erhitzen eines Gemisches von Aluminiumoxid und Calciumoxid bei sehr hohen Temperaturen im Bereich von 1600 bis 2000°C hergestellt werden. Die Herstellung des eigentlichen Katalysators erfolgt erst im zweiten Schritt, bei dem das „refraktäre" Pulver — wie beschrieben — allein oder ein Gemisch mit anderen Oxiden mit Wasser geknetet, gealtert und erneut bei Temperaturen im Bereich von 1150 bis 1 5000C geglüht wird. Durch diese'zweimalige Hochtemperaturbelastung bei der Katalysatorherstellung ist das Verfahren nach DE-OS 2431983 äußerst energieaufwendig. Andererseits wird auch ausdrücklich beschrieben, daß bei einem direkten Sintern eines Gemisches von Calcium-und Aluminiumoxid, d. h. also durch ein Einstufenverfahren, unter verschiedensten Bedingungen kein Katalysator zu erhalten ist, der die gewünschte Aktivität und mechanische Festigkeit besitzt.As a so-called refractory powder while a finely divided aluminum oxide cement or corresponding products are used, which are prepared by heating a mixture of alumina and calcium oxide at very high temperatures in the range of 1600 to 2000 ° C. The preparation of the actual catalyst takes place only in the second step, in which the "refractory" powder - as described - alone or a mixture with other oxides kneaded with water, aged and annealed again at temperatures ranging from 1150 to 1 500 0 C. The process according to DE-OS 2431983 is extremely energy-consuming as a result of this two-fold high-temperature loading during catalyst preparation. On the other hand, it is expressly described that in the case of direct sintering of a mixture of calcium oxide and aluminum oxide, ie by a one-step process, no catalyst is used under a wide variety of conditions obtained, which has the desired activity and mechanical strength.
Ähnlich wird auch in der DE-AS 21 58073 ein siliziumdioxidfreier gesinterter Katalysator beschrieben, der aus mindestens etwa 20 Gew.-% eines oder mehrerer Erdalkalioxide und als Rest aus Aluminiumoxid besteht. Die Herstellung des Katalysators erfolgt durch Kneten eines Gemisches von Aluminiumatzement, bestehend aus 79 Gew.-% Aluminiumoxid und 18 Gew.-% Calciumoxid, mit Calciumcarbonat und Wasser, Pelletieren der durchgekneteten Mischung, Trocknung an der Luft bei 100cC und 3- bis 5stündiges Sintern bei einer Temperatur von 1 2000C. Auch in diesem Falle handelt es sich, bedingt durch die vorlaufende Zementherstellung, um ein zweistufiges sehr energieintensives Verfahren zur Gewinnung des Katalysators.Similarly, DE-AS 21 58073 describes a silicon dioxide-free sintered catalyst which consists of at least about 20% by weight of one or more alkaline earth metal oxides and the balance of aluminum oxide. The preparation of the catalyst is carried out by kneading a mixture of aluminum cements, consisting of 79 wt .-% alumina and 18 wt .-% calcium oxide, with calcium carbonate and water, pelleting the kneaded mixture, drying in air at 100 c C and 3 bis 5 hours sintering at a temperature of 1 200 0 C. Also in this case, it is due to the leading cement production, a two-stage very energy-intensive process for recovering the catalyst.
Es ist das Ziel der Erfindung, einen leistungsfähigen, mechanisch, thermo- und wasserdampfstabilen, langzeitaktiven heterogenen Katalysator, der insbesonder für das Dampferacken von Kohlenwasserstoffen geeignet ist, zur Verfügung zu stellen, dessen Erzeugung hinsichtlich des Katalysatorgrundkörpers Calciumaluminat wesentlich vereinfacht und vor allem energiesparend gestaltet ist und fernerhin durch den Einbau von beziehungsweise die Dotierung mit Metallverbindungen zusätzlich positive Effekte in bezug auf die Beständigkeit des Katalysators auch bei extremen Einsatzbedingungen erreicht werden.It is the object of the invention to provide a powerful, mechanically, thermally and steam-stable, long-term active heterogeneous catalyst, which is suitable in particular for the steaming of hydrocarbons, whose production is substantially simplified with regard to the catalyst base body calcium aluminate and, above all, designed to save energy and furthermore by the incorporation of or doping with metal compounds additional positive effects with respect to the stability of the catalyst can be achieved even under extreme conditions of use.
Das Ziel wird erreicht durch einen Katalysator aus einem gesinterten Formgegenstand auf Calciumaluminatbasis, indem dieser erfindungsgemäß aus einem Katalysatorgrundkörper, bestehend aus 15 bis 50Ma.-%, vorzugsweise um 30Ma.-%, Calciumoxid und 50 bis 85Ma.-%, vorzugsweise um 70 Ma.-%, Aluminiumoxid mit einem Gehalt unterhalb 0,2Ma.-% Siliziumdioxid in Form derCalciumaluminate 12CaO -7AI2O31CaO -AI2O31CaO 2AI2O3 und CaO · 6 AI2O3, bevorzugt CaO -AI2O3 und CaO -2 AI2O3, und als Dotierungsmittel aus 0,1 bis 3,0Ma.-% eines Alkali-meta-, -ortho- oder -pyro-Vanadats, vorzugsweise des Kaliumsalzes, zusammengesetzt ist. Zusätzlich können dem Katalysatorrohmehl für die Herstellung des Katalysators Erdalkalioxide der Elemente Beryllium, Magnesium, Strontium und/oder Barium beziehungsweise deren Verbindungen, die durch Erhitzen in eines oder mehrerer dieser Oxide umgewandelt werden, in einer Menge von 0,1 bis 30 Ma.-% beigegefügt sein. Der Katalysator gemäß der Erfindung ist durch eine Druckfestigkeit oberhalb 150kp/cm2, eine Rohdichte oberhalb 1,70g/cm3, eine Porenradius >50nm sowie eine offene Porosität <30% gekennzeichnet und weist beim Kontakt mit Wasser eine Wärmeentwicklung kleiner 5J/g · h auf.The object is achieved by a catalyst based on a sintered calcium aluminate-based shaped article in that, according to the invention, it consists of a catalyst base consisting of 15 to 50% by mass, preferably 30% by mass, calcium oxide and 50 to 85% by mass, preferably by 70% by mass % Alumina containing less than 0.2% by weight of silica in the form of calcium aluminates 12CaO-7Al 2 O 31 CaO-Al 2 O 31 CaO 2 A 2 O 3 and CaO 6 Al 2 O 3 , preferably CaO-Al 2 O 3 and CaO 2 Al 2 O 3 , and as a dopant from 0.1 to 3.0Ma .-% of an alkali meta, -ortho- or -pyro-vanadate, preferably of the potassium salt, is composed. In addition, alkaline earth oxides of the elements beryllium, magnesium, strontium and / or barium or their compounds, which are converted by heating into one or more of these oxides, in an amount of 0.1 to 30% by mass, may be added to the catalyst raw meal for the preparation of the catalyst. be added. The catalyst according to the invention is characterized by a compressive strength above 150 kp / cm 2 , a bulk density above 1.70 g / cm 3 , a pore radius> 50 nm and an open porosity <30% and has a heat development of less than 5 J / g on contact with water. h.
Das Ziel wird des weiteren durch ein Verfahren zur Herstellung des Katalysators erreicht, indem erfindungsgemäß ein Aluminiumoxidträger, vorzugsweise calcinierte Tonerde, und ein Calciumoxidträger, vorzugsweise aufbereitetes Calciumcarbonat, allein oder mit Zusatz von Trägern der Oxide der Elemente Beryllium, Magnesium, Strontium und/oder Barium gewichtsmäßig dosiert, naßchemisch unter Zusatz von Wasser und die entstehende Suspension stabilisierende Zusätze, wie z. b. Sulfitablauge und Carboxymethylcellulose in Mengen von jeweils bis zu 1,5 Ma.-%, homogenisiert, auf eine Korngröße von vorzugsweise kleiner θ,Ομ,ηι aufgemahlen, sprühgetrocknet, das Sprühkorn bei einem Preßdruck größer 300kp/cm2 zu normalformatähnlichen Rohlingen verpreßt, anschließend bei Temperaturen zwischen 1300 und 1 5000C, bevorzugt um 1450°C, gesintert, der Sinter sodann zerkleinert und klassiert wird. Der so erhaltene Katalysatorgrundkörper aus Calciumaluminatgemisch mit einer Korngröße von 1 bis 5 mm wird zu einer Dotierung in einer Menge zwischen 0,1 und 3,0 Ma.-% mit einer beispielsweise 0,1- bis 5%igen Lösung eines wenig flüchtigen Alkali-meta, -ortho- oder pyro-Vanadats, vorzugsweise des Kaliumsalzes, getränkt, getrocknet und schließlich bei einer bevorzugten Temperatur um 8000C calciniert. Aufgrund der gekennzeichneten besonderen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Katalysators, betreffend seine hohe Druckfestigkeit, die relativ niedrige offene Porosität bei signifikant kleinerem Porendurchmesser und die extrem niedrige Wärmeentwicklung beim Kontakt mit Wasser, was praktisch auf eine ausgeprägte Reaktionsträgheit gegenüber diesem Medium hinweist, sind äußerst vorteilhafte Bedingungen für eine hohe Abriebfestigkeit, einen sehr geringen, durch Wasserdampfeinwirkung verursachten Zerfall und damit insgesamt für eine hohe Langzeitaktivität des Produkts, beispielsweise beim Einsatz als Crack-Katalysatorfür höhersiedende, wasserstoffarme und gegebenenfalls auch heteroatomhaltige Kohlenwasserstofffraktionen petrol- beziehungsweise carbochemischen Ursprungs gegeben. Ein in dieser Richtung zusätzlicher Effekt, der insbesondere auf die Vergasungsaktivität und -Selektivität gerichtet ist, wird durch die Dotierung des als Katalysatorgrundkörper verwendeten gebrochenen Sinterproduktes vor seinem Einsatz mit dem schwerflüchtigen Alkalivanadat erreicht.The object is further achieved by a process for the preparation of the catalyst by an alumina support, preferably calcined alumina, and a calcium oxide, preferably treated calcium carbonate, alone or with addition of carriers of the oxides of the elements beryllium, magnesium, strontium and / or barium by weight, wet-chemically with the addition of water and the resulting suspension stabilizing additives, such as sulfite liquor and carboxymethyl cellulose in amounts of up to 1.5 Ma .-%, homogenized, ground to a particle size of preferably smaller θ, Ομ, ηι, spray-dried , the sprayed grain pressed at a pressing pressure greater than 300kp / cm 2 to normal format similar blanks, then at temperatures between 1300 and 1 500 0 C, preferably sintered at 1450 ° C, the sinter is then crushed and classified. The catalyst base body of calcium aluminate mixture with a particle size of 1 to 5 mm thus obtained is added to a doping in an amount between 0.1 and 3.0% by mass with, for example, 0.1 to 5% solution of a low-volatile alkali metal oxide. meta, -ortho- or pyro-vanadate, preferably the potassium salt, impregnated, dried and finally calcined at a preferred temperature to 800 0 C. Due to the particular characteristics of the catalyst according to the invention, regarding its high compressive strength, the relatively low open porosity with significantly smaller pore diameter and the extremely low heat development on contact with water, which in practice indicates a pronounced reaction inertness towards this medium, are extremely advantageous conditions for a high abrasion resistance, a very low, caused by water vapor decay and thus overall for a high long-term activity of the product, for example when used as a cracking catalyst for higher-boiling, hydrogen-poor and possibly also heteroatom-containing hydrocarbon fractions of petroleum or carbochemical origin. An additional effect in this direction, which is directed in particular to the gasification activity and selectivity, is achieved by the doping of the crushed sintered product used as catalyst base body before it is used with the lowvolatile alkali metal alkane.
Gleichermaßen vorteilhaft ist das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäß gekennzeichneten Katalysators. Im Unterschied zu den bekannten Verfahren, die den Sinterprozeß in zwei Stufen — zunächst bei 1600 bis 20000C und nach der Aufbereitung des Sinters nochmals bei Temperaturen zwischen 1150 und 15000C — vollziehen, wird zur Gewinnung des Katalysatorgrundkörpers auf Calciumaluminatbasis erfindungsgemäß lediglich ein Einstufenverfahren durchgeführt, bei dem der Sintervorgang zugunsten beträchtlich abgesenkter Temperaturen im Bereich zwischen 1250 und 15000C erfolgt. Der erfindungsgemäß gekennzeichnete Katalysator führt zu einer Reihe von ökonomischen und technischen Vorteilen, die sich wie folgt zusammenfassen lassen:Equally advantageous is the process for preparing the catalyst characterized according to the invention. In contrast to the known processes, the sintering process in two stages - first at 1600 to 2000 0 C and after the preparation of the sinter again at temperatures between 1150 and 1500 0 C - perform, is to obtain the catalyst base on calcium aluminate only a single-step process according to the invention carried out in which the sintering process in favor of considerably lowered temperatures in the range between 1250 and 1500 0 C. The catalyst characterized according to the invention leads to a number of economic and technical advantages, which can be summarized as follows:
— Effektive Herstellung des Katalysators durch den Einsatz kostengünstiger Rohstoffe und eine einstufige Verarbeitung (Tieftemperatursinterung) mit nachfolgender Dotierung.- Effective production of the catalyst by the use of low-cost raw materials and a one-step processing (cryogenic sintering) with subsequent doping.
— Einsatz zur Direktumwandlung von hochsiedenden, S- und N-haltige Verbindungen enthaltenden Kohlenwasserstofffraktionen (ohne hydrokatalytische Vorbehandlung) in niedere Olefine und monocyclische Aromaten, wobei die üblichen Erschwernisse der Koks- und Gumbildung durch eine gesteuerte und optimierte Vergasung vermieden werden.- Use for the direct conversion of high-boiling, S- and N-containing compounds containing hydrocarbon fractions (without hydro-catalytic pretreatment) in lower olefins and monocyclic aromatics, the usual difficulties of coke and gum formation are avoided by a controlled and optimized gasification.
— Erzielung langer Laufzeiten ohne Regenerierung des Katalysators und damit höhere Raum-Zeit-Ausbeuten der Katalysatorschicht sowie insgesamt Senkung der Betriebskosten.Achieving long run times without regeneration of the catalyst and thus higher space-time yields of the catalyst layer and overall reduction in operating costs.
-3- Z43 Ö4/-3- Z43 Ö4 /
Ausführungsbeispieleembodiments
Herstellung des KatalysatorgrundkörpersProduction of the catalyst base body
Hochreines Calciumcarbonat und calcinierte Tonerde werden in einem Verhältnis, das 30Gew.-% Calciumoxid und 70Gew.-% Aluminiumoxid entspricht, unter Zusatz von 1 % Sulfitablauge und 1 % Carboxymethylcellulose naßmechanisch in einer Mühle homogenisiert und anschließend sprühgetrocknet. Das Sprühkorn wird unter einem Preßdruck von 400kp/cm2zu Formkörpern verpreßt und bei 1400 bis 145O0C gesintert. Nach der Sinterung besitzen die Formkörper eine Festigkeit von 213kp/cm2 und eine offene Porosität von 30%. Die chemische Analyse ergibt einen Calciumoxidgehalt von 29,8%, einen Aluminiumoxidgehalt von 70% und einen Siliziumdioxidgehalt von kleiner 0,2%. Als chemische Verbindungen werden CaO · AI2O3 und CaO · 2 AI2O3 nachgewiesen.High-purity calcium carbonate and calcined alumina are wet-mechanically homogenized in a mill in a ratio corresponding to 30% by weight of calcium oxide and 70% by weight of aluminum oxide with the addition of 1% sulfite liquor and 1% carboxymethyl cellulose, followed by spray drying. The spray grain is pressed under a pressure of 400kp / cm 2 to form bodies and sintered at 1400 to 145O 0 C. After sintering, the moldings have a strength of 213 kp / cm 2 and an open porosity of 30%. The chemical analysis shows a calcium oxide content of 29.8%, an alumina content of 70% and a silicon dioxide content of less than 0.2%. As chemical compounds CaO · Al 2 O 3 and CaO · 2 Al 2 O 3 are detected.
Die Formkörper werden zerkleinert und klassiert; als Katalysator kommt vorzugsweise eine Körnung von 2 bis 5mm in Betracht.The shaped bodies are crushed and classified; as a catalyst is preferably a grain size of 2 to 5 mm into consideration.
Calciumoxid, calcinierte Tonerde und Magnesiumoxid werden in einem Verhältnis, das 20Gew.-% Calciumoxid, 10Gew.-% Magnesiumoxid und 70Gew.-% Aluminiumoxid entspricht, in Anwesenheit von Sulfitablauge und Carboxymethylcellulose naßmechanisch homogenisiert und analog Beispiel 1 aufbereitet. Die Festigkeit der Formkörper nach der Sinterung liegt bei 210kp/cm2, die offene Porosität bei 28%. Die chemische Analyse ergibt folgende Zusammensetzung:Calcium oxide, calcined alumina and magnesium oxide are wet mechanically homogenized in a ratio corresponding to 20% by weight of calcium oxide, 10% by weight of magnesium oxide and 70% by weight of aluminum oxide in the presence of sulfite liquor and carboxymethyl cellulose and prepared analogously to Example 1. The strength of the moldings after sintering is 210kp / cm 2 , the open porosity at 28%. The chemical analysis gives the following composition:
19,7% Calciumoxid 9,8% Magnesiumoxid19.7% calcium oxide 9.8% magnesium oxide
70,2% Aluminiumoxid <0,1 % Siliziumdioxid.70.2% alumina <0.1% silica.
Die Formkörper werden zerkleinert und klassiert; als Katalysator kommt vorzugsweise eine Körnung von 2 bis 5 mm zum Einsatz. Dotierung des KatalysatorgrundkörpersThe shaped bodies are crushed and classified; The catalyst used is preferably a grain size of 2 to 5 mm. Doping of the catalyst main body
Die Dotierung des Kataiysatorgrundkörpers erfolgt mit einer Lösung, die durch Eintragen der stöchiometrischen Menge Vanadiumpentoxid in 1 N Kalilauge hergestellt wird. Nach Eintauchen derCalciumaluminatstücke in eine 1%ige Kaliumorthovanadatlösung, Trocknen der feuchten Formkörper bei 800C und Calcinieren bei 8000C zeigt der Katalysator eine Gewichtszunahme von 2,5%. Eine vorherige Verdünnun'g der Kaliumorthovanadatlösung mit 2 Volumenteilen Wasser führt in einem zweiten Ansatz zu einer Gewichtszunahme von 0,8%.The doping of Kataiysatorgrundkörpers carried out with a solution which is prepared by entering the stoichiometric amount of vanadium pentoxide in 1 N potassium hydroxide. After immersing in a 1% derCalciumaluminatstücke Kaliumorthovanadatlösung, drying the wet shape at 80 0 C and calcination at 800 0 C, the catalyst shows a weight increase of 2.5%. Preliminary dilution of the potassium orthovanadate solution with 2 volumes of water results in a weight gain of 0.8% in a second approach.
Die Dotierung des Kataiysatorgrundkörpers mit Kaliumpyrovanadat erfolgt mit einer Lösung, die durch Eintragen einer bei 900°C aus 5,6 Masseteilen Kaliumcarbonat und 3,6 Masseteilen Vanadiumpentoxid gewonnenen Schmelze in Wasser hergestellt wird. Nach Eintauchen derCalciumaluminatstücke in eine3%ige Kaliumpyrovanadatlösung, Trocknen der feuchten Stücke bei 800C und Calcinieren bei 8000C zeigt der Katalysator eine Gewichtszunahme von 2%. Eine vorherige Verdünnung der Kaliumpyrovanadatlösung mit 1 beziehungsweise 2 Volumenteilen Wasser führt in weiteren Ansätzen zu Gewichtszunahmen von 1,0 beziehungsweise 0,66%.The Kataiysatorgrundkörpers with potassium pyrovanadate is doped with a solution which is prepared by introducing a obtained at 900 ° C from 5.6 parts by weight of potassium carbonate and 3.6 parts by weight of vanadium pentoxide melt in water. After immersion derCalciumaluminatstücke strength in eine3 Kaliumpyrovanadatlösung%, drying the wet pieces at 80 0 C and calcination at 800 0 C, the catalyst shows a weight increase of 2%. A previous dilution of the potassium pyrovanadate solution with 1 or 2 parts by volume of water leads to further increases in weight gains of 1.0 and 0.66%.
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1985
- 1985-12-02 DD DD28357085A patent/DD243647A1/en unknown
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
ASS | Change of applicant or owner |
Owner name: FEUERFESTWERKE WETRO GMBH, BAD FREIENWALDE Effective date: 19930607 Owner name: STAHL- UND WALZWERK RIESA Effective date: 19930607 Owner name: LINDE AG, WIESBADEN Effective date: 19930607 |
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IF04 | In force in the year 2004 |
Expiry date: 20051203 |