DE4142902A1 - Producing mouldings for catalytic use from pyrogenic silicic acid - by hydrothermally treating initially moulded body with ammonia contg. solution - Google Patents

Producing mouldings for catalytic use from pyrogenic silicic acid - by hydrothermally treating initially moulded body with ammonia contg. solution

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DE4142902A1
DE4142902A1 DE19914142902 DE4142902A DE4142902A1 DE 4142902 A1 DE4142902 A1 DE 4142902A1 DE 19914142902 DE19914142902 DE 19914142902 DE 4142902 A DE4142902 A DE 4142902A DE 4142902 A1 DE4142902 A1 DE 4142902A1
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Abstract

Mouldings based on pyrrogenic silicic acid are produced by hydrothermally treating an initially moulded body with an ammonium solution or a solution of a compound which liberates ammonia. The initial body is produced by mixing particles of the pyrogenic silicic acid in aqueous phase with either a silica sol or an aqueous or aqueous/alcoholic ammonium solution to form a paste which is moulded, dried and calculated. USE/ADVANTAGE - Producing catalyst supports or catalysts. The particles of pyrogenic silicic acid are held together with using a binding agent thereby producing high mechanical stability. The final product has a high specific porous volume and high specific surfacesp

Description

Die Erfindung betrifft Formlinge auf der Basis von pyrogener Kieselsäure, die als Katalysatorträger oder Katalysatoren ver­ wendet werden können.The invention relates to moldings based on pyrogenic Silicic acid, which acts as catalyst carrier or catalysts can be applied.

Katalysatorträger auf SiO2-Basis haben eine breite Anwendung in allen Bereichen der heterogenen Katalyse. Zum Einsatz kom­ men dabei meist Tabletten oder Kugeln, vereinzelt auch Extru­ date. Ausgangsmaterial für die Extrudate ist dabei in der Re­ gel bzw. in der Literatur beschrieben, ein Fällungs-Kieselsäu­ regel.SiO 2 -based catalyst supports are widely used in all areas of heterogeneous catalysis. Usually tablets or balls are used, sometimes extrudates. The starting material for the extrudates is described in the rule or in the literature, a precipitated silica rule.

Versuche, Extrudate aus pyrogener Kieselsäure ohne Bindemittel herzustellen, sind in der Dissertation von A. Danner (Univer­ sität Mainz, 1988) beschrieben. Der Nachteil dieser Extrudate ist ihre recht geringe Bruchfestigkeit. Attempts to extrude from fumed silica without a binder are to be produced in the dissertation by A. Danner (Univer sity Mainz, 1988). The disadvantage of these extrudates is their very low breaking strength.  

In der DE-A-39 12 504 werden Preßlinge auf der Basis von pyro­ gener Kieselsäure und ein Verfahren zu deren Herstellung be­ schrieben. Nach diesem Verfahren wird eine verformbare Masse hergestellt, die neben der pyrogenen Kieselsäure noch weitere Komponenten, wie Harnstoff, Methylcellulose, Magnesium- oder Aluminiumstearat und Graphit enthält. Aus der verformbaren Masse wird zunächst ein rieselfähiges Pulver erhalten, das of­ fensichtlich nur zur Herstellung von Tabletten geeignet ist.In DE-A-39 12 504 compacts based on pyro Generic silica and a process for its production wrote. Using this procedure, a deformable mass manufactured, which in addition to the pyrogenic silica Components such as urea, methyl cellulose, magnesium or Contains aluminum stearate and graphite. From the deformable Mass is first obtained a free-flowing powder, which often is obviously only suitable for the production of tablets.

Die Verwendung von organischen Bindemitteln bringt gewöhnlich keine Vorteile für die mechanische Stabilität, da diese beim Calcinieren ausgebrannt werden. Anorganische Bindemittel, wie Aluminiumhydroxid oder Natriumsilicat, haben den Nachteil, daß sie beim Calcinieren mit den Teilchen der pyrogenen Kieselsäu­ re reagieren und das Porenvolumen der erhaltenen Formlinge nachteilig beeinflussen. Die pyrogene Kieselsäure liegt auf­ grund ihrer Herstellung in Form von Kügelchen vor, die nicht gut aneinanderhaften. Wollte man versuchen, die Haftung der Kügelchen durch Erhöhung der Calciniertemperatur zu verbes­ sern, so würde man das Porenvolumen und die spezifische Ober­ fläche der erhaltenen Formlinge stark vermindern. Die Form­ linge wären dann als Katalysatorträger oder Katalysatoren nicht mehr geeignet.The use of organic binders usually brings no advantages for the mechanical stability, as this Calcining will be burned out. Inorganic binders such as Aluminum hydroxide or sodium silicate have the disadvantage that they when calcined with the particles of the pyrogenic silica re react and the pore volume of the moldings obtained adversely affect. The fumed silica is on because of their manufacture in the form of beads that are not stick together well. Did you want to try the liability of Balls to improve by increasing the calcination temperature the pore volume and the specific upper greatly reduce the area of the moldings obtained. The shape would then be successful as catalyst supports or catalysts no longer suitable.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, Formlinge auf der Basis von pyrogener Kieselsäure bereitzustellen, deren Teilchen auch ohne ein fremdes Bindemittel fest aneinanderhaf­ ten und somit eine erhöhte mechanische Stabilität besitzen und die weiterhin durch ein hohes spezifisches Porenvolumen und eine hohe spezifische Oberfläche gekennzeichnet sind.The invention is therefore based on the object, moldings to provide the base of pyrogenic silica, the Particles stick together even without a foreign binder ten and thus have increased mechanical stability and which continues through a high specific pore volume and have a high specific surface area.

Gegenstand der Erfindung sind also Formlinge auf der Basis von pyrogener Kieselsäure, erhältlich durch hydrothermale Behand­ lung von geformten Ausgangskörpern aus Teilchen pyrogener Kie­ selsäure in Gegenwart einer Lösung von Ammoniak oder einer Am­ moniak freisetzenden Substanz. The invention therefore relates to moldings based on fumed silica, obtainable by hydrothermal treatment development of shaped starting bodies from particles of pyrogenic grains silica in the presence of a solution of ammonia or an Am moniac releasing substance.  

Zu diesen Substanzen gehören z. B. Ammoniumcarbonat oder Ammoniumbicarbonat, Hexamethylentetramin oder Säureamide.These substances include e.g. B. ammonium carbonate or Ammonium bicarbonate, hexamethylenetetramine or acid amides.

Die erfindungsgemäßen Formlinge haben folgende physikalisch­ chemische Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 30%,
Bruchfestigkeit : 25 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 30 bis 400 m2/g,
Spez. Porenvolumen : 0,3 ml/g,
Schüttgewicht : 200 bis 700 g/l.The moldings according to the invention have the following physico-chemical properties:
Water absorption: 30%,
Breaking strength: 25 N / 5 mm,
BET surface area: 30 to 400 m 2 / g,
Specific pore volume: 0.3 ml / g,
Bulk weight: 200 to 700 g / l.

Durch die hydrothermale Behandlung wird die Bindung zwischen den Teilchen der pyrogenen Kieselsäure in den geformten Aus­ gangskörpern verbessert. Diese Ausgangskörper sind entweder durch trockenes Verpressen der Teilchen der pyrogenen Kiesel­ säure oder vorzugsweise nach einem Naßverfahren erhältlich. Nach diesem Verfahren werden die Teilchen der pyrogenen Kie­ selsäure in wäßriger Phase (a) mit Kieselsol oder (b) mit ei­ ner wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Ammoniaklösung ver­ mischt, bis eine formbare Paste entsteht; diese wird dann zu den Ausgangskörpern, insbesondere zu Extrudaten, geformt, wo­ rauf die feuchten Formlinge getrocknet und calciniert werden.Through the hydrothermal treatment, the bond between the particles of the fumed silica in the shaped Aus corridors improved. These initial bodies are either by dry pressing the particles of the pyrogenic pebbles acid or preferably available by a wet process. According to this method, the particles of the pyrogenic kie silica in aqueous phase (a) with silica sol or (b) with egg ver aqueous or aqueous-alcoholic ammonia solution mixes until a malleable paste is formed; this then becomes the starting bodies, in particular extrudates, where then dried and calcined on the moist moldings.

Erfindungsgemäß können alle pyrogenen Kieselsäuren eingesetzt werden. Diese werden durch Eindüsen einer flüchtigen Silicium­ verbindung in eine Knallgasflamme und deren Hydrolyse durch das dabei entstehende Wasser erzeugt. Die pyrogene Kiesel­ säure hat im allgemeinen eine BET-Oberfläche zwischen 50 und 380 m2/g.According to the invention, all pyrogenic silicas can be used. These are generated by injecting a volatile silicon compound into an oxyhydrogen gas flame and hydrolysing it by the water formed. The fumed silica generally has a BET surface area between 50 and 380 m 2 / g.

Wird als Bindemittel zur Herstellung der Ausgangskörper Kie­ selsol verwendet, so werden die Teilchen der pyrogenen Kie­ selsäure in wäßriger Phase mit einem wäßrigen Kieselsol ver­ mischt, bis eine formbare, vorzugsweise extrudierbare Paste entsteht. Verwendbar sind alle marktgängigen Kieselsole, die sich durch kolloidal gelöstes und stabilisiertes SiO2 aus­ zeichnen. Vorzugsweise beträgt der SiO2-Gehalt des wäßrigen Kieselsols 20 bis 40 Gew.-%. Die Mengenverhältnisse zwischen pyrogener Kieselsäure und Kieselsol (bezogen auf Trockensub­ stanz) betragen vorzugsweise 1:1,5 bis 1:3. Das Mengenver­ hältnis Kieselsäure (bezogen auf Trockensubstanz) und Wasser beträgt vorzugsweise 1:1,5 bis 1:3. Die Komponenten werden so lange gemischt, bis eine extrudierbare Paste entsteht, die in der nachstehend noch beschriebenen Weise weiter verarbeitet wird.If silica sol is used as a binder for the production of the starting body, the particles of the pyrogenic silica are mixed in an aqueous phase with an aqueous silica sol until a moldable, preferably extrudable paste is formed. All commercially available silica sols which are characterized by colloidally dissolved and stabilized SiO 2 can be used . The SiO 2 content of the aqueous silica sol is preferably 20 to 40% by weight. The quantitative ratios between pyrogenic silica and silica sol (based on the dry substance) are preferably 1: 1.5 to 1: 3. The quantitative ratio of silica (based on dry matter) and water is preferably 1: 1.5 to 1: 3. The components are mixed until an extrudable paste is formed, which is further processed in the manner described below.

Werden die geformten Ausgangskörper nicht mit Kieselsol als Bindemittel hergestellt, so werden die Teilchen der pyrogenen Kieselsäure mit einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Ammo­ niaklösung vermischt. Als Alkohole werden vorzugsweise wasser­ lösliche, niedermolekulare Alkohole, z. B. solche mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methanol oder Ethanol verwendet. Die Konzentration der Ammoniaklösung liegt vorzugsweise zwischen 1 und 32%. Nach einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Verhältnis zwischen trockener pyrogener Kieselsäure und wäßri­ ger bzw. wäßrig-alkoholischer Ammoniaklösung bei 1:1 bis 1:2. Die Komponenten werden miteinander vermischt, bis eine extru­ dierbare Paste entsteht. Die weitere Verarbeitung erfolgt dann wie bei der Ausführungsform mit dem Kieselsäuresol, d. h. die extrudierbare Paste wird extrudiert.Are the shaped starting bodies not as silica sol Binder made, the particles of the pyrogenic Silicic acid with an aqueous or aqueous-alcoholic ammo mixed niac solution. The preferred alcohols are water soluble, low molecular weight alcohols, e.g. B. those with 1 to 5 Carbon atoms such as methanol or ethanol are used. The The concentration of the ammonia solution is preferably between 1 and 32%. According to a preferred embodiment, this is Ratio between dry pyrogenic silica and aq ger or aqueous-alcoholic ammonia solution at 1: 1 to 1: 2. The components are mixed together until an extru dable paste. Further processing then takes place as in the embodiment with the silica sol, i.e. H. the extrudable paste is extruded.

Bei beiden Ausführungsformen werden die Extrudate vorzugsweise getrocknet und /oder calciniert. Die Calcinierung erfolgt vor­ zugsweise bei einer Temperatur von < 250°C, insbesondere bei 400 bis 600°C.In both embodiments, the extrudates are preferred dried and / or calcined. The calcination takes place before preferably at a temperature of <250 ° C, especially at 400 to 600 ° C.

Die geformten Ausgangskörper werden dann der erfindungsgemäßen hydrothermalen Behandlung unterzogen, wodurch ihre Festigkeit erhöht wird. Die hydrothermale Behandlung wird vorzugsweise bei einer Temperatur von < 100°C, insbesondere von 120 bis 230°C durchgeführt, üblicherweise über einen Zeitraum von <3 h, vorzugsweise von 6 h bis 5 Tagen. Diese Methode der Festig­ keitserhöhung läßt sich auf alle aus pyrogener Kieselsäure hergestellte Formlinge mit gleichem Ergebnis anwenden.The shaped starting bodies then become those according to the invention subjected to hydrothermal treatment, increasing their firmness is increased. The hydrothermal treatment is preferred at a temperature of <100 ° C, in particular from 120 to 230 ° C, usually over a period of <3 h,  preferably from 6 h to 5 days. This method of festig Increase in speed can all be made from fumed silica Use the manufactured moldings with the same result.

Zur Bestimmung der Wasseraufnahme wurde eine genau abgewogene Menge der Formlinge mit Wasser überschichtet, 30 Min. stehen gelassen, abfiltriert und zurückgewogen. Die prozentuale Ge­ wichtszunahme entspricht der Wasseraufnahme. Im einzelnen wird nach DIN 51052 "Bestimmung der Wasseraufnahme und der offenen Porosität", August 1985, gearbeitet.To determine the water absorption, an exact balance was weighed Cover the amount of the moldings with water, stand for 30 minutes left, filtered and weighed. The percentage Ge weight increase corresponds to water absorption. In more detail according to DIN 51052 "Determination of water absorption and open Porosity ", August 1985.

Die Bruchfestigkeit wurde unter Verwendung des Tablettenprüf­ geräts M4 der Firma Schleuninger ermittelt. Der zylindrische Formkörper mit einer Länge von 5 mm wird zwischen die Backen der Vorrichtung gelegt, wobei ein Druck senkrecht zur Zylin­ derachse ausgeübt wird. Die Kraftsteigerungsrate beträgt 20 N/sec. Die Druckfestigkeit ergibt sich aus dem Mittel von 100 Messungen.The breaking strength was tested using the tablet device M4 from Schleuninger. The cylindrical Shaped body with a length of 5 mm is between the jaws placed the device, a pressure perpendicular to the Zylin the axis is exercised. The rate of increase in strength is 20 N / sec. The compressive strength is the average of 100 Measurements.

Die BET-Oberfläche wurde über die N2-Sorption nach der Ein­ punkt-Methode bestimmt, wie es in DIN 66 132 angegeben ist.The BET surface area was determined via the N 2 sorption according to the one-point method as specified in DIN 66 132.

Das spezifische Porenvolumen wird nach der Methode der Queck­ silberpenetration bestimmt, die bei J. van Brakel et al., Pow­ der Technology 29 (1981) ,1 beschrieben ist. Bei dieser Methode wird das Quecksilber bis zu einem Druck von etwa 2000 bar in die Katalysator-Formkörper eingepreßt, wobei die Volumenabnahme des Quecksilbers als Funktion des Druckes aufgetragen wird. Auf diese Weise erhält man eine Kurve, aus deren Verlauf sich auch die Porenverteilung ermitteln läßt. Nach der Quecksilber­ penetrationsmethode kann nur das Volumen und die Verteilung der Poren mit einem Durchmesser von < 7,5 nm bestimmt werden.The specific pore volume is determined using the mercury method silver penetration determined by J. van Brakel et al., Pow Technology 29 (1981), 1. With this method is the mercury up to a pressure of about 2000 bar in the Pressed catalyst molded body, the volume decrease of mercury is plotted as a function of pressure. In this way you get a curve, from the course of which can also determine the pore distribution. After the mercury penetration method can only the volume and distribution the pores with a diameter of <7.5 nm can be determined.

Das Schüttgewicht wird bestimmt, indem man einen Meßzylinder mit einem Durchmesser von 8 cm mit den Formlingen bis zur 1- Liter-Marke füllt und das Gewicht der Formlinge bestimmt. The bulk weight is determined by using a measuring cylinder with a diameter of 8 cm with the moldings up to 1- Fills the liter mark and determines the weight of the moldings.  

Die erfindungsgemäßen Formlinge eignen sich besonders als Ka­ talysatorträger, die aufgrund ihres hohen Porenvolumens in ei­ ner Ein-Schritt-Imprägnierung mit großen Mengen katalytisch aktiven Materials beladen werden.The moldings according to the invention are particularly suitable as Ka Talysatorträger, which due to their high pore volume in egg ner one-step impregnation with large quantities catalytically active material.

Die Erfindung ist anhand der nachstehenden Beispiele erläu­ tert:The invention is illustrated by the examples below tert:

Beispiel 1example 1

500 g pyrogene Kieselsäure (BET-Oberfläche = 150 m2/g) werden in einem Kneter mit 400 g 1%iger Ammoniaklösung und 500 g Ethanol zu einer Paste verarbeitet und zu Strängen mit einem Durchmesser von 1,5 mm extrudiert. Die Extrudate werden 24 h bei 120°C getrocknet und 4 h bei 550°C calciniert. Man er­ hält Extrudate mit folgenden Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 58%,
Bruchfestigkeit : 55 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 136 m2/g,
Spez.Porenvolumen : 0,54 ml/g,
Schüttgewicht : 370 g/l.500 g of fumed silica (BET surface area = 150 m 2 / g) are processed into a paste in a kneader with 400 g of 1% ammonia solution and 500 g of ethanol and extruded into strands with a diameter of 1.5 mm. The extrudates are dried at 120 ° C. for 24 hours and calcined at 550 ° C. for 4 hours. It holds extrudates with the following properties:
Water absorption: 58%,
Breaking strength: 55 N / 5 mm,
BET surface area: 136 m 2 / g,
Specific pore volume: 0.54 ml / g,
Bulk weight: 370 g / l.

Die Extrudate werden in einen Autoklaven überführt, mit 15%­ iger Ammoniaklösung überschichtet und 24 h bei 180°C gehalten. Danach werden sie 24 h bei 120°C getrocknet und 4 h bei 550°C calciniert. Man erhält Extrudate mit folgenden Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 63%,
Bruchfestigkeit : 78 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 54 m2/g,
spez.Porenvolumen : 0,61 ml/g,
Schüttgewicht 358 g/l. The extrudates are transferred to an autoclave, covered with 15% ammonia solution and kept at 180 ° C. for 24 hours. They are then dried at 120 ° C. for 24 hours and calcined at 550 ° C. for 4 hours. Extrudates with the following properties are obtained:
Water absorption: 63%,
Breaking strength: 78 N / 5 mm,
BET surface area: 54 m 2 / g,
specific pore volume: 0.61 ml / g,
Bulk density 358 g / l.

Beispiel 2Example 2

500 g pyrogene Kieselsäure (BET-Oberfläche: 150 m2/g) werden in einem Kneter mit 700 g Kieselsol (SiO2-Gehalt: 40%) und 500 g Wasser zu einer Paste verarbeitet und zu Strängen mit einem Durchmesser von 3 mm extrudiert. Die Extrudate werden 24 h bei 120°C getrocknet und 4 h bei 550°C calciniert. Man erhält Extrudate (Ausgangskörper) mit folgenden Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 67%,
Bruchfestigkeit : 53 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 138 m2/g,
Spez.Porenvolumen : 0,62 ml/g,
Schüttgewicht : 470 g/l.500 g of fumed silica (BET surface area: 150 m 2 / g) are processed into a paste in a kneader with 700 g of silica sol (SiO 2 content: 40%) and 500 g of water and extruded into strands with a diameter of 3 mm . The extrudates are dried at 120 ° C. for 24 hours and calcined at 550 ° C. for 4 hours. Extrudates (starting bodies) with the following properties are obtained:
Water absorption: 67%,
Breaking strength: 53 N / 5 mm,
BET surface area: 138 m 2 / g,
Specific pore volume: 0.62 ml / g,
Bulk weight: 470 g / l.

Die Extrudate werden in einen Autoklaven überführt, mit 15%­ iger Ammoniaklösung überschichtet und 24 h bei 180°C gehalten. Danach werden sie 24 h bei 120°C getrocknet und 4 h bei 550°C calciniert. Man erhält Extrudate mit folgenden Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 72%,
Bruchfestigkeit : 73 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 56 m2/g,
Spez.Porenvolumen : 0,69 ml/g,
Schüttgewicht : 463 g/l.The extrudates are transferred to an autoclave, covered with 15% ammonia solution and kept at 180 ° C. for 24 hours. They are then dried at 120 ° C. for 24 hours and calcined at 550 ° C. for 4 hours. Extrudates with the following properties are obtained:
Water absorption: 72%,
Breaking strength: 73 N / 5 mm,
BET surface area: 56 m 2 / g,
Specific pore volume: 0.69 ml / g,
Bulk weight: 463 g / l.

Beispiel 3Example 3

3 kg pyrogene Kieselsäure (BET-Oberfläche = 150 m2/g) werden in einem Kneter mit 4,75 kg 2,5%iger Ammoniaklösung zu einer Paste verarbeitet und zu Strängen mit einem Durchmesser von 3 mm extrudiert. Die Extrudate werden 24 h bei 120°C getrocknet und 4 h bei 550°C calciniert. Man erhält Extrudate mit fol­ genden Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 97,7%,
Bruchfestigkeit : 23 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 145 m2/g,
spez.Porenvolumen : 0,91 ml/g,
Schüttgewicht : 397 g/l.3 kg of fumed silica (BET surface area = 150 m 2 / g) are processed into a paste in a kneader with 4.75 kg of 2.5% ammonia solution and extruded into strands with a diameter of 3 mm. The extrudates are dried at 120 ° C. for 24 hours and calcined at 550 ° C. for 4 hours. Extrudates with the following properties are obtained:
Water absorption: 97.7%,
Breaking strength: 23 N / 5 mm,
BET surface area: 145 m 2 / g,
specific pore volume: 0.91 ml / g,
Bulk weight: 397 g / l.

Die Extrudate werden in einen Autoklaven überführt, mit 15%­ iger Ammoniaklösung überschichtet und 24 h bei 180°C gehalten. Danach werden sie 24 h bei 120°C getrocknet und 4 h bei 550°C calciniert. Man erhält Extrudate mit folgenden Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 102%,
Bruchfestigkeit : 49 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 53 m2/g,
Spez.Porenvolumen : 0,96 ml/g,
Schüttgewicht : 383 g/l.The extrudates are transferred to an autoclave, covered with 15% ammonia solution and kept at 180 ° C. for 24 hours. They are then dried at 120 ° C. for 24 hours and calcined at 550 ° C. for 4 hours. Extrudates with the following properties are obtained:
Water absorption: 102%,
Breaking strength: 49 N / 5 mm,
BET surface area: 53 m 2 / g,
Specific pore volume: 0.96 ml / g,
Bulk weight: 383 g / l.

Beispiel 4Example 4

500 g pyrogene Kieselsäure (BET-Oberfläche = 150 m2/gl) werden in einem Kneter mit 400 g 1%iger Ammoniaklösung und 500 g Ethanol zu einer Paste verarbeitet und zu Strängen mit einem Durchmesser von 1,5 mm extrudiert. Die Extrudate werden 24 h bei 120°C getrocknet und 4 h bei 55k0°C calciniert. Man er­ hält Extrudate mit folgenden Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 145%,
Bruchfestigkeit : 16 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 155 m2/g,
Spez.Porenvolumen : 1,40 ml/g,
Schüttgewicht . 255 g/l. 500 g of pyrogenic silica (BET surface area = 150 m 2 / gl) are processed into a paste in a kneader with 400 g of 1% ammonia solution and 500 g of ethanol and extruded into strands with a diameter of 1.5 mm. The extrudates are dried at 120 ° C. for 24 h and calcined at 55 ° C. for 4 h. It holds extrudates with the following properties:
Water absorption: 145%,
Breaking strength: 16 N / 5 mm,
BET surface area: 155 m 2 / g,
Specific pore volume: 1.40 ml / g,
Bulk density. 255 g / l.

Die Extrudate werden in einen Autoklaven überführt, mit 15%­ iger Ammoniaklösung überschichtet und 24 h bei 180°C gehalten. Danach werden sie 24 h bei 120°C getrocknet und 4 h bei 550°C calciniert. Man erhält Extrudate mit folgenden Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 149%,
Bruchfestigkeit : 31 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 53 m2/g,
Spez.Porenvolumen : 1,41 ml/g,
Schüttgewicht : 248 g/l.The extrudates are transferred to an autoclave, covered with 15% ammonia solution and kept at 180 ° C. for 24 hours. They are then dried at 120 ° C. for 24 hours and calcined at 550 ° C. for 4 hours. Extrudates with the following properties are obtained:
Water absorption: 149%,
Breaking strength: 31 N / 5 mm,
BET surface area: 53 m 2 / g,
Specific pore volume: 1.41 ml / g,
Bulk weight: 248 g / l.

Beispiel 5Example 5

500 g pyrogene Kieselsäure (BET-Oberfläche: 150 m2/g) werden im Eirisch-Mischer mit 1500 g Kieselsol (SiO2-Gehalt: 40%) und 2500 g Wasser gemischt und anschließend 3 h bei 120°C getrocknet. Das so erhaltene Material wird über ein 1 mm-Sieb granuliert und anschließend auf 4,4·4,5 mm tablettiert. Die so erhaltenen Tabletten werden 24 h bei 120°C getrocknet und 4 h bei 550°C calciniert. Man erhält Tabletten mit fol­ genden Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 56%,
Bruchfestigkeit : 25 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 138 m2/g,
spez.Porenvolumen : 0,52 ml/g,
Schüttgewicht : 490 g/l.500 g of pyrogenic silica (BET surface area: 150 m 2 / g) are mixed in an Eirisch mixer with 1500 g of silica sol (SiO 2 content: 40%) and 2500 g of water and then dried at 120 ° C. for 3 hours. The material thus obtained is granulated through a 1 mm sieve and then tableted to 4.4 × 4.5 mm. The tablets thus obtained are dried at 120 ° C. for 24 hours and calcined at 550 ° C. for 4 hours. Tablets with the following properties are obtained:
Water absorption: 56%,
Breaking strength: 25 N / 5 mm,
BET surface area: 138 m 2 / g,
specific pore volume: 0.52 ml / g,
Bulk weight: 490 g / l.

Die Tabletten werden in einen Autoklaven überführt, mit 15%­ iger Ammoniaklösung überschichtet und 24 h bei 180°C gehalten. Danach werden sie 24 h bei 120°C getrocknet und 4 h bei 550°C calciniert. Man erhält Tabletten mit folgenden Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 60%,
Bruchfestigkelt : 49 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 51 m2/g,
Spez. Porenvolumen : 0,58 ml/g,
Schüttgewicht : 473 g/l.The tablets are transferred to an autoclave, covered with 15% ammonia solution and kept at 180 ° C. for 24 hours. They are then dried at 120 ° C. for 24 hours and calcined at 550 ° C. for 4 hours. Tablets with the following properties are obtained:
Water absorption: 60%,
Break resistance: 49 N / 5 mm,
BET surface area: 51 m 2 / g,
Specific pore volume: 0.58 ml / g,
Bulk weight: 473 g / l.

Claims (9)

1. Formlinge auf der Basis pyrogener Kieselsäure, erhältlich durch hydrothermale Behandlung von geformten Ausgangskörpern aus Teilchen pyrogener Kieselsäure mit einer Lösung von Am­ moniak oder einer Ammoniak freisetzenden Verbindung.1. Moldings based on pyrogenic silica, available by hydrothermal treatment of shaped starting bodies from particles of fumed silica with a solution of Am moniac or an ammonia-releasing compound. 2. Formlinge nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch folgende physikalisch-chemische Eigenschaften:
Wasseraufnahme : 30%,
Bruchfestigkeit : 25 N/5 mm,
BET-Oberfläche : 30 bis 400 m2/g,
Spez.Porenvolumen : 0,3 ml/g,
Schüttgewicht : 200 bis 700 g/l.2. Moldings according to claim 1, characterized by the following physicochemical properties:
Water absorption: 30%,
Breaking strength: 25 N / 5 mm,
BET surface area: 30 to 400 m 2 / g,
Specific pore volume: 0.3 ml / g,
Bulk weight: 200 to 700 g / l. 3. Formlinge nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangskörper dadurch erhältlich sind, daß man die Teilchen der pyrogenen Kieselsäure in wäßriger Phase (a) mit Kieselsol oder (b) mit einer wäßrigen oder wäßrig-alkoho­ lischen Ammoniaklösung vermischt, bis eine formbare Paste ent­ steht, diese verformt und die feuchten Formlinge trocknet und calciniert.3. moldings according to claim 1 or 2, characterized in that the starting body can be obtained by the Particles of pyrogenic silica in aqueous phase (a) with Silica sol or (b) with an aqueous or aqueous alcohol mixed ammonia solution until a moldable paste ent stands, it deforms and the moist moldings dry and calcined. 4. Formlinge nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß zur Herstellung der Ausgangskörper ein wäß­ riges Kieselsol mit einem SiO2-Gehalt von 20 bis 40 Gew.-% verwendet wird.4. Moldings according to one of claims 1 to 3, characterized in that an aqueous silica sol with an SiO 2 content of 20 to 40 wt .-% is used to produce the starting body. 5. Formlinge nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß zur Herstellung der Ausgangskörper eine 1- 32%ige Ammoniaklösung verwendet wird. 5. Moldings according to one of claims 1 to 3, characterized ge indicates that a 1- 32% ammonia solution is used.   6. Formlinge nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge­ kennzeichnet, daß Ausgangskörper verwendet werden, die bei Temperaturen von < 250°C, vorzugsweise von 400 bis 600°C cal­ ciniert worden sind.6. moldings according to one of claims 1 to 5, characterized ge indicates that starting bodies are used which are used in Temperatures of <250 ° C, preferably from 400 to 600 ° C cal have been cinematized. 7. Formlinge nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge­ kennzeichnet, daß man die hydrothermale Behandlung bei einer Temperatur von < 100°C, vorzugsweise von 120 bis 230°C durchführt.7. moldings according to one of claims 1 to 6, characterized ge indicates that the hydrothermal treatment in a Temperature of <100 ° C, preferably from 120 to 230 ° C. carries out. 8. Formlinge nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch ge­ kennzeichnet, daß man die hydrothermale Behandlung über einen Zeitraum von < 3 h, insbesondere von 6 h bis 5 Tagen, durch­ führt.8. moldings according to one of claims 1 to 7, characterized ge indicates that the hydrothermal treatment over a Period of <3 h, in particular from 6 h to 5 days leads. 9. Verwendung der Formlinge nach einem der Ansprüche 1 bis 8, als Katalysator-Träger oder Katalysatoren.9. Use of the moldings according to one of claims 1 to 8, as a catalyst support or catalysts.
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