DD242801A1 - HIGH-BREAKING OPTICAL GLASS - Google Patents

HIGH-BREAKING OPTICAL GLASS Download PDF

Info

Publication number
DD242801A1
DD242801A1 DD28311185A DD28311185A DD242801A1 DD 242801 A1 DD242801 A1 DD 242801A1 DD 28311185 A DD28311185 A DD 28311185A DD 28311185 A DD28311185 A DD 28311185A DD 242801 A1 DD242801 A1 DD 242801A1
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
glass
mass
optical
glasses
optical glass
Prior art date
Application number
DD28311185A
Other languages
German (de)
Inventor
Eckhart Watzke
Andrea Kaempfer
Silvia Zollmann
Original Assignee
Jenaer Glaswerk Veb
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jenaer Glaswerk Veb filed Critical Jenaer Glaswerk Veb
Priority to DD28311185A priority Critical patent/DD242801A1/en
Publication of DD242801A1 publication Critical patent/DD242801A1/en

Links

Abstract

Die Erfindung betrifft hochbrechendes optisches Glas mit Brechzahlen nd1,741 bis 1,744 und Abbezahlen vd49,8 bis 50,6, das auf Grund seiner nichtumweltschaedigenden und kostenguenstigen Bestandteile, seiner technologischen und Gebrauchswerteigenschaften als optisches Masseglas produziert werden kann. Erfindungsgemaess besteht das hochbrechende optische Glas ausB2O3 - 27,5-30,8 Ma.-%La2O3 37,0-44,0 Ma.-%Y2O3 1,8- 8,3 Ma.-%ZnO 4,5- 7,5 Ma.-%ZrO2 5,5- 8,8 Ma.-%SiO2 3,1- 7,9 Ma.-%Al2O3 1,3- 3,4 Ma.-%SrO 1,3- 3,2 Ma.-%WO3 0,6- 2,0 Ma.-%TiO2 0 - 0,4 Ma.-%Es wurde gefunden, dass sich optisches Glas in eng begrenzten Zusammensetzungsbereichen des Systems B2O3 - La2O3 - Y2O3 - ZnO - ZrO2 - SiO2 - Al2O3 - SrO - WO3 mit guter Kristallisationsstabilitaet, hoher Transmission, verbesserter chemischer Bestaendigkeit, hervorragender Homogenitaet und guenstiger relativer Schleifhaerte fehlerfrei herstellen und weiterverarbeiten laesst.The invention relates to high-index optical glass with refractive indices nd1,741 to 1,744 and pay-off vd49.8 to 50.6, which can be produced as optical mass glass due to its nichtumwelt schaedigenden and cost-effective components, its technological and utility value properties. According to the invention, the high-index optical glass consists of B 2 O 3 - 27.5-30.8 mass% La 2 O 3 37.0-44.0 mass% Y 2 O 3 1.8-8.3 mass% ZnO 4.5-7, 5 wt% ZrO2 5.5-8.8 wt% SiO2 3.1-7.9 wt% Al2O3 1.3-3.4 wt% SrO 1.3-3.2 Ma % WO3 0.6-2.0 mass% TiO2 0-0.4 mass% Optical glass was found to exist in narrow compositional ranges of the system B2O3-La2O3-Y2O3-ZnO-ZrO2-SiO2 - Al2O3 - SrO - WO3 with good crystallization stability, high transmission, improved chemical resistance, excellent homogeneity and favorable relative grinding haws can be produced without error and further processed.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft hochbrechendes optisches Glas mit Brechzahlen n<j = 1,741 bis 1,744 und Vd = 49,8 bis 50,6, das als Massenglas produziert wird und zur Herstellung einer Vielzahl von optischen Bauteilen für die Fotoindustrie und den wissenschaftlichen Gerätebau geeignet ist.The invention relates to high refractive optical glass with refractive indices n <j = 1.741 to 1.744 and Vd = 49.8 to 50.6, which is produced as a mass glass and is suitable for the production of a variety of optical components for the photographic industry and scientific equipment.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Unter „optischem Massenglas" sollen im Bereich der hochbrechenden-niedrigdispersiven optischen Gläser mit Brechzahlen nd = 1,741 bis 1,744 und Abbezahlen vd = 49,8 bis 50,6 solche Gläser verstanden werden, dieThe term "optical mass glass" is to be understood in the field of high-index low-dispersion optical glasses with refractive indices n d = 1.741 to 1.744 and Abbe numbers v d = 49.8 to 50.6 such glasses, the

— keine umweltschädigenden Rohstoffe erfordern und- do not require environmentally harmful raw materials and

— kostengünstig mit hohem Gebrauchswert, speziell hinsichtlich der chemischen Beständigkeit, der Lichttransmission und der Homogenität- Cost effective with high utility value, especially in terms of chemical resistance, light transmission and homogeneity

zu produzieren sind.to produce.

Voraussetzung für eine kostengünstige Produktion ist:Prerequisite for a cost-effective production is:

— die Substitution sehr teurer Rohstoffe,- the substitution of very expensive raw materials,

—. die Schmelz- und Verarbeitbarkeit nach ökonomischen Verfahren, die wesentlich von der Kristallisationsstabilität des Glases beeinflußt wird und-. the meltability and processability by economic processes, which is significantly influenced by the crystallization stability of the glass and

— die einfache, d. h. geringen technologischen und damit ökonomischen Aufwand erfordernde Verarbeitbarkeit des Glases, die durch eine günstige Schleifhärte und chemische Beständigkeit erreicht wird.- the simple, d. H. low technological and thus economic effort requiring processability of the glass, which is achieved by a favorable grinding hardness and chemical resistance.

Kommerzielle Gläser im Bereich der optischen Lage nd = 1,741 bis 1,744 und vd = 49,8 bis 50,6 sind CTK9-746/500 und CTK19-747/502. In Tabelle 1 sind diese den Stand derTechnik charakterisierenden kommerziellen Gläser hinsichtlich ihrer optischen Lage, dem Gehalt an speziellen Glaskomponenten, ihrer Kristallisation, der chemischen Beständigkeit und hinsichtlich ausgewählter Transmissionseigenschaften beschrieben. Zusätzlich wurde — soweit im Glaskatalog angegeben — die relative Schleifhärte aufgeführt. Die Messung und Angabe der maximalen Kristallwachstumsgeschwindigkeit „KGmax" als Maß der Kristallisation basiert auf der von M. Hoff und R. Katzschmann, Silikattechnik 17,1966, S. 285-290, beschriebenen Abschreckmethode.Commercial glasses in the range of optical position n d = 1.741 to 1.744 and v d = 49.8 to 50.6 are CTK9-746 / 500 and CTK19-747 / 502. In Table 1, these prior art commercial glass are described in terms of their optical location, content of specific glass components, their crystallization, chemical resistance, and selected transmission properties. In addition - as far as indicated in the glass catalog - the relative grinding hardness is listed. The measurement and indication of the maximum crystal growth rate "KGmax" as a measure of crystallization is based on the quenching method described by M. Hoff and R. Katzschmann, Silikattechnik 17,1966, pp. 285-290.

Die chemische Beständigkeit wurde als Säurebeständigkeit nach TGL 34 242 und als Verwitterungsbeständigkeit nach TGL 22149 gemessen. Die TGL 34242 beinhaltet eine Methode zur Prüfung der Säurebeständigkeit von optischem Glas nach dem Oberflächenverfahren. Sie dient zur Beurteilung der Beständigkeit von optischem Glas gegenüber der Einwirkung von sauren und ne'utralen wäßrigen Lösungen. Entsprechend ihrer Bestimmung unter den Bedingungen dieses Standards werden die Gläser in sechs Säureklassen (SKO) eingeteilt. Die Säureklassen 1 bis 3 beschreiben die Beständigkeit des Glases gegenüber 0,1 N Essigsäure. SKO = 1 erfaßt die säurebeständigsten Gläser. Gläser, die geringere Beständigkeit als SKO = 3 besitzen, werden daraufhin hinsichtlich ihrer Beständigkeit gegenüber dem Angriff von destilliertem Wasser geprüft. SKO = 4 charakterisiert die höchste Beständigkeit gegenüber Wasser. Alle kommerziellen hochbrechenden-niedrigdispersiven optischen Gläser der Glasart „Lanthankrone" bzw. „Lanthanschwerkrone" mit nd > 1,73 besitzen, unabhängig von der angewendeten Prüfmethode, eine geringe Säurebeständigkeit.The chemical resistance was measured as acid resistance according to TGL 34 242 and as weathering resistance according to TGL 22149. The TGL 34242 includes a method for testing the acid resistance of optical glass by the surface method. It serves to assess the resistance of optical glass to the action of acidic and neutral aqueous solutions. According to their determination under the conditions of this standard, the glasses are classified into six classes of acid (SKO). Acid classes 1 to 3 describe the resistance of the glass to 0.1 N acetic acid. SKO = 1 detects the most acid-resistant glasses. Glasses having lower resistance than SKO = 3 are then tested for their resistance to attack by distilled water. SKO = 4 characterizes the highest resistance to water. All commercial high-index Lanthankron or Lanthan red-lens optical glasses with n d > 1.73 have low acid resistance regardless of the test method used.

Messungen nach TGL 34242 ergeben Säureklassen von SKO S 4, vorrangig SKO = 6. Messungen nach der Prüfmethode zur Bestimmung der „Säure-Resistenz" ergeben als beste Klasse SR = 4, vorrangig aber SR = 52 und 53, d. h. daß geringe bis geringste Säureresistenzen realisiertwurden. Ähnliches giltfür Säurebeständigkeiten, die nach anderen Meßmethoden ermittelt worden sind. Das Erreichen von Säureklassen SKO < 3 nach TGL 34242 ist als sprunghafte Eigenschaftsverbesserung einzuschätzen. Die TGL 22149 beinhaltet eine Methode zur Prüfung der Verwitterungsbeständigkeit von optischem Glas, d.h. der Beständigkeit gegen die Einwirkung von feuchter Atmosphäre unter definierten Bedingungen (relative Luftfeuchte, Temperatur und Zeit) bis zum Auftreten eines im Mikroskop sichtbaren Tröpfchenbeschlages. Für Nichtsilikatgläser, d.h. Gläser mit weniger als30Mol-%SiO2, die Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind, beschreibt die Verwitterungsklasse VK = 1 N die größte Verwitterungsbeständigkeit, die VK = 4N dagegen die geringste.Measurements according to TGL 34242 yield acid classes of SKO S 4, primarily SKO = 6. Measurements according to the test method for determining the "acid resistance" give the best class SR = 4, but primarily SR = 52 and 53, ie low to lowest acid resistance The same applies to acid resistance values determined by other measuring methods The achievement of acid classes SKO <3 according to TGL 34242 is to be regarded as an abrupt improvement in the properties The TGL 22149 contains a method for testing the weathering resistance of optical glass, ie the resistance to the action From a humid atmosphere under defined conditions (relative humidity, temperature and time) to the appearance of a microscopic droplet fitting For non-silicate glasses, ie glasses with less than 30 mol% SiO 2 , which are the subject of the present invention, the weathering class VK = 1 N the biggest weathering conditions on the other hand, the VK = 4N is the lowest.

Die Transmissionseigenschaften werden durch die Angaben von zwei spektralen Reintransmissionsgraden, τ;(λ), im UV-nahen Spektralgebiet für die Wellenlängen λ = 400nm und λ = 436nm bei 10mm Schichtdicke charakterisiert.The transmission properties are characterized by the data of two spectral pure transmission levels, τ; (λ), in the UV-near spectral range for the wavelengths λ = 400nm and λ = 436nm at a film thickness of 10mm.

Die Schleifhärte wird im Vergleich zu dem von allen Glasproduzenten verwendeten Bezugsglas BK7 ermittelt und als relative Schleifhärte Hsrei, angegeben.The grinding hardness is determined in comparison to the reference glass BK7 used by all glass producers and given as relative grinding hardness H sre i.

Die Tabelle 1 belegt, daß keines der kommerziellen Gläser alle Anforderungen, die entsprechend obiger Definition an ein hochbrechendes-niedrigdispersives optisches Massenglas gestellt werden, erfüllt. Das Glas CTK9-746/500 enthält einen großen Anteil hochgiftiges CdO, ist relativ kristallisationsinstabil, besitzt eine zu geringe Säurebeständigkeit, mittlere Verwitterungsbeständigkeit, geringeTransmission und eine zu große relative Schleifhärte. Nach N.D.Antenenkova, Optikomechan. prom. 8 (1969), S. 30, werden für das Glas CTK 9 unterschiedliche Transmissionseigenschaften in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen erreicht. Dieser in Tabelle 2 dargestellte Zusammenhang kann zu Vergleichen der Transmissionseigenschaften verwendet werden.Table 1 demonstrates that none of the commercial glasses meets all the requirements imposed on high-index, low-dispersion, bulk optical glass as defined above. The glass CTK9-746 / 500 contains a large amount of highly toxic CdO, is relatively unstable in crystallization, has too low acid resistance, average weathering resistance, low transmission and an excessive relative grinding hardness. According to N.D.Antenenkova, Optikomechan. prom. 8 (1969), p. 30, different transmission properties are achieved for the glass CTK 9 depending on the production conditions. This relationship, shown in Table 2, can be used to compare transmission properties.

Das Glas CTK19-747/502 enthält keine hochgiftige Komponente, besitzt verbesserte Kristallisationsstabilität und etwas erhöhte Transmission. Die Vorteile werden jedoch durch den Einsatz der sehr teuren Glaskomponente Ta2Os erreicht. Die Säure- und Verwitterungsbeständigkeit konnten nicht verbessert, und die Werte der Lichttransmissionsgrade nicht ausreichend erhöht werden. Die Gläser CTK9-746/500 und CTK19-747/502 sind Gegenstand der UdSSR-Patentschrift 225387 und des „Gemeinsamen Glaskataloges DDR-UdSSR".The glass CTK19-747 / 502 contains no highly toxic component, has improved crystallization stability and slightly increased transmission. However, the advantages are achieved through the use of the very expensive glass component Ta 2 Os. The acid and weathering resistance could not be improved, and the values of light transmittance could not be sufficiently increased. The glasses CTK9-746 / 500 and CTK19-747 / 502 are the subject of the USSR Patent 225387 and the "Joint Glass Catalog DDR-USSR".

Weitere optische Gläser, die den Stand der Technik charakterisieren und Brech- und Abbezahlen von nd = 1,741 bis 1,744 bzw. vd = 49,8 bis 50,6 besitzen, sind aus der Patentliteratur bekannt. In Tabelle 3 sind solche Beispiele aus Patentschriften aufgeführt.Other optical glasses which characterize the state of the art and which have refractive and ablative numbers of n d = 1.741 to 1.744 and v d = 49.8 to 50.6 are known from the patent literature. Table 3 lists such examples from patents.

Die Tabelle 3 enthält neben den in den Patentschriften angegebenen optischen Lagen die Glaszusammensetzungen. Eine Nachschmelze des Glases Nr. 1 ergab, daß diese Glaszusammensetzung schon im Schmelzvolumen des kleintechnischen Maßstabes beim Abrühren total kristallisierte. Der hohe Gehalt von La2O3 und geringe Anteil des Glasbildners B2O3 ist Ursache für die extrem starke Kristallisationsneigung der Schmelze. Die Gläser Nr. 2,3 und 4 der Tabelle 3 können nachteiligerweise nur unter Verwendung der hochgiftigen Komponente CdO bzw. der sehr teuren Komponenten Ta2Os oder Gd2O3 erschmolzen werden. Untersuchungen zu den Beispielen Nr. 3 und 4 der Tabelle 3 ergaben, daß sie zusätzlich nachteiligerweise eine zu große Kristallisationsinstabilität besitzen. Beim Abrühren der Schmelze entsprechend Nr. 3 der Tabelle 3 traten Kristalle auf, das heißt, daß auch das Einführen von 5,0 Ma.-% des sehr teuren Ta2Os in das bekannte kristallisationsinstabile ternäre System B2O3-La2O3-ZnO das Glas nicht ausreichend kristallisationsstabilisieren konnte. Beim Tempern von Glas der Zusammensetzung entsprechend Beispiel 4 der Tabelle 3 traten nach 20 Minuten deutlich sichtbare Kristalle auf. Damit ist nachgewiesen, daß dieses Neunkomponentenglas trotz eines Anteils.von 5 Ma.-% Ta2O5 keine gute Kristallisationsstabilität besitzt.Table 3 contains the glass compositions in addition to the optical layers given in the patents. An aftermelting of the glass No. 1 showed that this glass composition crystallized completely even in the melt volume of the small scale on stirring. The high content of La 2 O 3 and a low proportion of the glass former B 2 O 3 is the cause of the extremely strong tendency to crystallize the melt. The glasses Nos. 2,3 and 4 of Table 3 can be disadvantageously melted only by using the highly toxic component CdO or the very expensive components Ta 2 Os or Gd 2 O 3 . Investigations on Examples Nos. 3 and 4 of Table 3 revealed that, in addition, they are disadvantageously too high in crystallization instability. On stirring the melt corresponding to No. 3 of Table 3, crystals appeared, that is, the introduction of 5.0 mass% of the very expensive Ta 2 Os into the known crystallization-unstable ternary system B 2 O 3 -La 2 O 3 -ZnO could not stabilize the glass enough crystallization. When tempering glass of the composition according to Example 4 of Table 3 clearly visible crystals appeared after 20 minutes. Thus, it is proved that this Neunkomponentenglas despite a share of 5 wt .-% Ta 2 O 5 does not have good crystallization stability.

Ein geringer Gehalt des leicht verdampfenden Glasbildners B2O3 im Glas, der eine Verbesserung der Homogenität des Glases bewirkt, konnte, wie die Beispiele der Tabelle 3 belegen, nur auf Kosten der Kristallisationsstabilität bzw. durch das Einführen von sehr teurem Ta2Os oder Gd2O3 erreicht werden.A low content of the easily evaporating glass former B 2 O 3 in the glass, which causes an improvement in the homogeneity of the glass, could, as the examples of Table 3 show, only at the expense of crystallization stability or by the introduction of very expensive Ta 2 Os or Gd 2 O 3 can be achieved.

Nach dem Stand der Technik sind im Bereich der die Erfindung betreffenden optischen Lage von nd = 1,741 bis 1,744 und vd = 49,8 bis 50,6 keine Gläser bekannt, die zur Herstellung als optisches Massenglas nach der vorn genannten Definition geeignet sind.According to the state of the art, in the field of the optical position of n d = 1.741 to 1.744 and v d = 49.8 to 50.6, which relates to the invention, no glasses are known which are suitable for production as optical mass glass according to the above-mentioned definition.

Wenn man den betrachteten Bereich der optischen Lage auf nd = 1,735 bis 1,751 und vd = 49,3 bis 51,3 erweitert und in diesem Bereich zusätzliche Beispiele von Patentschriften auswertet, so ergibt sich die in Tabelle 4 dargestellte Übersicht. Es ist ersichtlich, daß die meisten Beispiele der Patentschriften auch in diesem erweiterten Bereich der optischen Lage sehr teure oder hochgiftige Komponenten enthalten müssen.If one extends the considered range of the optical position to n d = 1.735 to 1.751 and v d = 49.3 to 51.3 and evaluates additional examples of patents in this area, then the overview shown in Table 4 results. It will be appreciated that most of the examples of the patents must also contain very expensive or highly toxic components in this extended region of the optical layer.

Gläser, die Fluoride enthalten bzw. bei denen größere Mengen Sauerstoff gegen Fluoridionen ausgetauscht worden sind — wie z.B. in der DE-OS 3138138 beschrieben —wurden in die Betrachtungen nicht einbezogen. Neben den Nachteilen der umweltschädigenden Fluoremission und der durch die Fluorverdampfung verursachten Schlierenbildung, die beim Einführen von Fluoriden in die Glaszusammensetzungen wirksam werden, muß auf die möglicherweise durch größere Mengen von Fluoriden verursachte Platintiegelkorrosion verwiesen werden.Glasses which contain fluorides or in which larger amounts of oxygen have been exchanged for fluoride ions - such as e.g. in DE-OS 3138138-were not included in the considerations. In addition to the disadvantages of environmentally damaging fluorine emission and streaking caused by fluorine evaporation, which are effective in introducing fluorides into the glass compositions, reference must be made to platinum seal corrosion, possibly caused by larger amounts of fluorides.

Von ausgewählten Beispielen der Tabelle 4 wurden Schmelzen im Labormaßstab von ca. 250 ml Schmelzvolumen durchgeführt.From selected examples of Table 4, laboratory-scale melts of about 250 ml melt volume were performed.

Die Ergebnisse bezüglich der Auswertung der Kristallisationseigenschaften dieser Schmelzen sind in Tabelle 5 zusammengefaßt.The results concerning the evaluation of the crystallization properties of these melts are summarized in Table 5.

Die Beispiele Nr. 3,4, 9,16,17, 20 und 21 der Tabelle 4 bzw. 5 belegen, daß die Kristallisationsstabilität der erschmolzenen Glaszusammensetzungen auch im erweiterten Π(Τ-να Bereich nicht ausreichend ist, um das Glas in größeren Einheiten bzw. ohne besonderen zusätzlichen technologischen und damit ökonomischen Aufwand herstellen zu können.Examples Nos. 3,4, 9,16,17, 20 and 21 of Tables 4 and 5 respectively demonstrate that the crystallization stability of the molten glass compositions is not sufficient even in the extended Π (Τ-ν α range) to render the glass larger Units or to be able to produce without special additional technological and thus economic effort.

Im Gegensatz zu den Ausführungen der japanischen Patentschrift 53-101012, die spezielle Gläser üblicher Kristallisationsstabilität beschreibt, kristallisierte eine Nachschmelze entsprechend 53-101012 Nr. 1 Tabelle 4, lfd. Nr. 20). In der Patentschrift wird u. a. weiter ausgeführt, daßIn contrast to the specifications of Japanese Patent Publication No. 53-101012, which describes specific glasses of conventional crystallization stability, after-melt crystallized according to 53-101012 No. 1 Table 4, Item No. 20). In the patent u. a. further stated that

— der B2O3-Gehalt nicht geringer als 31,0Ma.-% sein darf, um die Entglasung (Kristallisation) zu verhindern,The content of B 2 O 3 must not be less than 31,0Ma .-% in order to prevent devitrification (crystallisation),

— aus dem gleichen Grund der Gehalt von B2O3 + SiO2 nicht weniger als 36,0 Ma.-% betragen darf,For the same reason, the content of B 2 O 3 + SiO 2 may not be less than 36,0% by mass,

— bei einem La2O3-Gehalt von kleiner 44,5 Ma.-% die extreme optische Lage nicht erreicht werden kann und daß- At an La 2 O 3 content of less than 44.5 wt .-%, the extreme optical position can not be achieved and that

— die Komponenten CaO und BaO gleichzeitig in bestimmten Mengen im Glas vorhanden sein müssen, um letztlich eine gute Homogenität zu erzielen. All diese Feststellungen konnten nicht bestätigt werden.- The components CaO and BaO must be present in certain quantities in the glass at the same time, in order to ultimately achieve good homogeneity. All these findings could not be confirmed.

Das Schmelzen der Glaszusammensetzung entsprechend Beispiel Nr. 11 in der Tabelle 4 mit nur einem relativ geringen Fluoridanteil ergab Glas guter Kristallisationsstabilität. Die Messung der Säurebeständigkeit nach TGL 34242 an diesem Glas ergab SKO = 4, die damit wie die Säurebeständigkeit der kommerziellen Gläser der Tabelle 1 unzureichend gering ist. Das Glas muß außerdem entsprechend der Patentschrift DE-OS 3307497 nachteiligerweise sehr teures Nb2O5, hochgiftiges und leichtverdampfendes Fluorid bzw. einen relativ großen Anteil B2O3 enthalten, so daß die Schlierenbildung begünstigt wird. Der spektrale Reintransmissionsgrad, der in der Patentschrift mit Ti4Oo S 0,941 für 25mm Schichtdicke (entspricht > 0,976 für 10mm Schichtdicke) angegeben ist, wurde unter den gegebenen Bedingungen der Glasherstellung (z. B. Einsatz von Rohstoffen in üblicher optischer Qualität) und Meßmethode mit Ti4Oo = 0,971 für 10 mm Schichtdicke bestimmt und kann zum Vergleich mit den erfindungsgemäßen Gläsern verwendet werden.Melting the glass composition according to Example No. 11 in Table 4 with only a relatively low fluoride content gave glass good crystallization stability. The measurement of acid resistance according to TGL 34242 on this glass gave SKO = 4, which is therefore insufficiently low, as is the acid resistance of the commercial glasses of Table 1. The glass must also according to the patent DE-OS 3307497 disadvantageously very expensive Nb 2 O 5 , highly toxic and easily evaporating fluoride or a relatively large proportion of B 2 O 3 included, so that the streaking is favored. The spectral pure transmission, which is given in the patent with TiO.sub.0 S 0.941 for 25 mm layer thickness (corresponds to> 0.976 for 10 mm layer thickness), was determined under the given conditions of glass production (eg use of raw materials in the usual optical quality) and measuring method with T i40 O = 0.971 for 10 mm layer thickness and can be used for comparison with the glasses according to the invention.

Das kommerzielle Glas La K 28-744508, das mit nd = 1,74429undvd = 50,77 ein zusätzliches Beispiel fürdenStandderTechnikim erweiterten njj-Vd'Bereich von nd = 1,735 bis 1,751 undvd = 49,3 bis 51,3 darstellt, enthält nachteiligerweise mehrere Ma.-% sehr teures Nb2O5 und besitzt mit einer maximalen Kristallwachstumsgeschwindigkeit von ca. 13000 pm/h eine wesentlich zu große Kristallisationsinstabilität.The commercial glass La K 28-744508, with n d = 1.74429 and d d = 50.77, represents an additional example of the state of the art in the extended njj Vd 'range of n d = 1.735 to 1.751 and v d = 49.3 to 51.3 , contains disadvantageously several Ma .-% very expensive Nb 2 O 5 and has a maximum crystal growth rate of about 13000 pm / h significantly too high crystallization instability.

Die Reintransmissionsgrade dieses kommerziellen Glases, die für 10 mm Schichtdicke Tj40O = 0,947 und Tj436 = 0,988 betragen, sind außerdem gering.The pure transmissions of this commercial glass, which are for 10 mm layer thickness Tj 40 O = 0.947 and Tj 436 = 0.988, are also low.

Nach dem Stand der Technik sind auch im Gebiet der erweiterten optischen Lage für Gläser mit Brechzahlen nd = 1,735 bis 1,751 und Abbezahlen vd = 49,3 bis 51,3 keine technischen Lösungen bekannt, die die Herstellung von Gläsern als optisches Massenglas nach der vorn genannten Definition beinhalten.According to the prior art, even in the field of the extended optical position for glasses with refractive indices n d = 1.735 to 1.751 and Abbe numbers v d = 49.3 to 51.3, no technical solutions are known which enable the production of glasses as optical mass glass according to the include the above definition.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung sind neue Zusammensetzungen für hochbrechende optische Gläser mit Brechzahlen nd = 1,741 bis 1,744 und Abbezahlen vd = 49,8 bis 50,6, die auf Grund ihrer Bestandteile, ihrer technologischen und Gebrauchswerteigenschaften als optisches Massenglas produziert werden können.The aim of the invention are new compositions for high index optical glasses with refractive indices n d = 1.741 to 1.744 and Abbe v d = 49.8 to 50.6, which can be produced as optical mass glass due to their components, their technological and utility value properties.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, durch geeignete neue Zusammensetzungen hochbrechendes optisches Glas mit Brechzahlen nd = 1,741 bis 1,744 und Abbezahlen vd = 49,8 bis 50,6 herzustellen, das alle vorn genannten Anforderungen, die an ein Massenglas gestellt werden, komplex erfüllt, das heißt, daß ein Glas gemäß der ErfindungThe object of the invention is to produce high-refractive optical glass with refractive indices n d = 1.741 to 1.744 and pay-off v d = 49.8 to 50.6 by means of suitable new compositions, which fulfills all the aforementioned requirements placed on a bulk glass in a complex manner that is, a glass according to the invention

— keine hochgiftigen Komponenten, wie z. B. CdO oder Fluorid enthält;- no highly toxic components, such. B. CdO or fluoride contains;

— keine sehr teuren Komponenten, wie Ta2O5, Nb2O5, Gd2O3, HfO2, Yb2O3, GeO2 o. ä. enthält, was die Gemengekosten sprunghaft verringert;- No very expensive components, such as Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 , Gd 2 O 3 , HfO 2 , Yb 2 O 3 , GeO 2 o. Ä. Contains, which reduces the batch costs by leaps and bounds;

— so kristallisationsstabilisiert ist, daß es nach ökonomischen Schmelz- und Verarbeitungsverfahren als Blockglas oder Halbzeug, z. B. Preßling, mit konstanten Eigenschaften hergestellt werden kann;- Is crystallization stabilized so that it is by economic melting and processing methods as a block glass or semi-finished, z. B. compact, can be produced with constant properties;

— sehr gute Transmissionseigenschaften im UV-nahen Spektralbereich besitzt, ohne daß superreine und damit sehr teure Rohstoffe eingesetzt werden müssen;- Has very good transmission properties in the UV-near spectral range, without super-pure and therefore very expensive raw materials must be used;

— auf Grund seiner verbesserten chemischen Beständigkeit und günstigen — mit dem Bezugsglas BK7 vergleichbaren — Schleifhärte bei der Weiterverarbeitung zum optischen Bauteil, z. B. zur Linse, wesentlich verringerten Bearbeitungsaufwand erfordert;- Due to its improved chemical resistance and favorable - comparable with the reference glass BK7 - grinding hardness during further processing to the optical component, eg. B. to the lens, requires significantly reduced processing costs;

— durch Eliminierung von Fluoriden und durch Optimierung der leicht- und schwerverdampfenden Komponenten die Realisierung einer ausgezeichneten Homogenität ermöglicht, ohne daß zusätzlicher technologischer und damit ökonomischer Aufwand betrieben werden muß.- By eliminating fluorides and by optimizing the easily and heavily evaporating components allows the realization of excellent homogeneity, without additional technological and therefore economic effort must be operated.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß das hochbrechende optische Glas folgendermaßen zusammengesetzt ist:According to the invention the object is achieved in that the high-index optical glass is composed as follows:

B2O3 B 2 O 3 = 27,5-30,8 Ma.-%= 27.5-30.8 mass% La2O3 La 2 O 3 =37,0-44,0 Ma.-%= 37.0-44.0% by mass Y2O3 Y 2 O 3 = 1,8- 8,3Ma.-%= 1.8-8.3Ma .-% ZnOZnO = 4,5- 7,5Ma.-%= 4.5- 7.5Ma .-% ZrO2 ZrO 2 = 5,5- 8,8Ma.-%= 5.5-8.8Ma .-% SiO2 SiO 2 = 3,1- 7,9Ma.-%= 3.1-7.9Ma .-% AI2O3 Al 2 O 3 = 1,3- 3,4Ma.-%= 1.3- 3.4Ma .-% SrOSrO = 1,3- 3,2Ma.-%= 1.3-3.2Ma% WO3 WO 3 = 0,6- 2,0Ma.-%= 0.6- 2.0Ma .-% TiO2 TiO 2 = 0,0- 0,4Ma.-%= 0.0-0.4Ma .-%

Dabei ist es günstig, wenn das erfindungsgemäße Glas zusätzlich geringe Mengen bekannter Läutermittel enthält. Es wurde gefunden, daß sich Zusammensetzungen für neue hochbrechende optische Gläser im System B2O3-La2O3-Y2O3-ZnO-ZrO2-SiO2-AI2O3-SrO-WO3 erschmelzen lassen, die die genannten Anforderungen, die an ein optisches Massenglas obiger Definition gestellt werden, komplex erfüllen, wenn alle glasbildenden Komponenten die als erfindungsgemäß angegebenen Zusammensetzungsbereiche nicht unter- bzw. überschreiten. Überraschenderweise ist es möglich, hochwertige optische Massengläser innerhalb dieses neuen Systems mit eng begrenzten Zusammensetzungsbereichen zu produzieren.It is advantageous if the glass according to the invention additionally contains small amounts of known refining agents. It has been found that compositions for novel high refractive optical glasses can be melted in the system B 2 O 3 -La 2 O 3 -Y 2 O 3 -ZnO-ZrO 2 -SiO 2 -Al 2 O 3 -SrO-WO 3 , which meet the above requirements, which are placed on a bulk optical glass above definition, complex, if all glass-forming components do not fall below or exceed the composition ranges specified as the invention. Surprisingly, it is possible to produce high quality optical bulk glasses within this new system with narrow compositional ranges.

Auf Grund d&r Ausgewogenheit aller Komponenten in neu ermittelten Kombinationen und Zusammensetzungsbereichen kann auf den Einsatz hochgiftiger, umweitschädigender und sehr teurer Glaskomponenten verzichtet werden und trotzdem hochbrechendes optisches Massenglas der angestrebten optischen Lage erschmolzen werden. Die erfindungsgemäßen Gläser realisieren geringe Gemengekosten, sie besitzen gute Kristallisationsstabilität, verbesserte Transmissionseigenschaften im UV-nahen Spektralbereich bei Einsatz der Rohstoffe in üblicher optischer Qualität, eine wesentlich verbesserte Säurebeständigkeit bei gleichzeitig sehr guter Verwitterungsbeständigkeit. Sie besitzen weiterhin eine günstige relative Schleifhärte, ausgezeichnete Homogenität und lassen sich nach bekannten einfachen Verfahren erschmelzen und zu einer Vielzahl optischer Bauelemente weiterverarbeiten. Das Glas ist verpreßbar.Due to the balance of all components in newly determined combinations and composition ranges, it is possible to dispense with the use of highly toxic, damaging, and very expensive glass components while melting high-index optical mass glass of the desired optical position. The glasses of the invention realize low batch costs, they have good crystallization stability, improved transmission properties in the UV-near spectral range when using the raw materials in the usual optical quality, a significantly improved acid resistance with very good weathering resistance. They also have a favorable relative grinding hardness, excellent homogeneity and can be melted by known simple methods and processed into a variety of optical components. The glass is verpressible.

Schon bei geringfügigem Überschreiten der erfindungsgemäßen Glaszusammensetzungsbereiche treten sprunghaft negative Eigenschaftsänderungen, z. B. hinsichtlich der Kristallisationsstabilität, der Säurebeständigkeit oder der Homogenität auf. Bei Zusatz weiterer Komponenten oder Austausch von als erfindungsgemäß aufgeführten Komponenten durch erfahrungsgemäß etwa ähnlich wirkende Komponenten verringert sich z.B. die Kristallisationsstabilität stark. So ist es z.B. nicht möglich, zweiwertige Oxide wie MgO, CaO oder BaO zuzusetzen bzw. die erfindungsgemäßen Komponenten SrO oder ZnO auszutauschen. Es ist weiterhin überraschend, daß kleine — aber definierte — Mengen von AI2O3, SrO und WO3 bei relativ großen Gehalten von ZrO2 im Glas erforderlich sind, um gute Kristallisationsstabilität zu erreichen.Even if the glass composition ranges according to the invention are slightly exceeded, abruptly negative property changes occur, eg. B. with regard to the crystallization stability, the acid resistance or the homogeneity. By adding further components or replacing components which have been found to be similar to the invention by experience, for example, the crystallization stability is greatly reduced, for example. For example, it is not possible to add divalent oxides such as MgO, CaO or BaO or to exchange the components SrO or ZnO according to the invention. It is also surprising that small - but defined - amounts of Al2O3, SrO and WO 3 are required in relatively large concentrations of ZrO 2 in the glass to achieve good crystallization stability.

Von überragender Bedeutung sind fernerhin die Anteile der Komponenten B2O3 und SiO2. Neben der Notwendigkeit der Einhaltung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungsbereich dieser beiden Komponenten zum Einstellen der angestrebten optischen Lage und zum Erreichen der guten Kristallisationsstabilität bewirkt der minimale B2O3- bzw. der relativ große SiO2-Gehalt eine wesentliche Reduzierung der Verdampfung der Schmelze während des Herstellungsprozesses, da B2O3(H3BO3) eine leichtverdampfende und SiO2 eine schwerverdampfende Komponente darstellt bzw. über die Erhöhung der Viskosität der Schmelze— im Zusammenwirken mit den übrigen Komponenten — eine Verringerung der Verdampfung erreicht und damit letztlich eine hervorragende Homogenität des Glases realisiert wird.Of paramount importance are the proportions of the components B2O3 and SiO 2 . In addition to the need to maintain the composition range of these two components according to the invention for setting the desired optical position and to achieve the good crystallization stability, the minimal B 2 O 3 or the relatively large SiO 2 content causes a significant reduction in the evaporation of the melt during the manufacturing process Since B 2 O 3 (H 3 BO 3 ) is a leichtverdampfende and SiO 2 is a heavy-evaporating component or increasing the viscosity of the melt in cooperation with the other components - achieved a reduction in evaporation and thus ultimately excellent homogeneity of the Glass is realized.

Das optimale Verhältnis von B2O3 zu SiO2 in Verbindung mit einem geringen Anteil der zweiwertigen Oxide SrO und ZnO, den definierten Zusätzen von ZrO2, AI2O3 und WO3 bzw. dem günstigen Verhältnis von La2O3 zu Y2O3 ist außerdem Voraussetzung zum Erreichen einerfür die Glasart „Lanthankrone" bzw. „Lanthanschwerkrone" guten chemischen Beständigkeit. Die chemische Beständigkeit von hochbrechenden Lanthanboratgläsern, zu denen auch die erfindungsgemäßen Gläser gehören, ist bekanntermaßen hinsichtlich der Verwitterungsbeständigkeit mittelmäßig bis gut und hinsichtlich der Säurebeständigkeit generell schlecht bis nur ausreichend, so daß die Verbesserung der Säurebeständigkeit von SKO > 3 auf SKO < 3 bei sehr guter Verwitterungsbeständigkeit einen praktisch nachweisbaren Fortschritt darstellt.The optimum ratio of B 2 O 3 to SiO 2 in conjunction with a small proportion of the divalent oxides SrO and ZnO, the defined additions of ZrO 2 , Al 2 O 3 and WO 3 or the favorable ratio of La 2 O 3 to Y 2 O 3 is also a prerequisite for achieving a good chemical resistance for the type of glass "lanthanum crown" or "lanthanum crown". The chemical resistance of high-index lanthanum borate glasses, which include the glasses according to the invention, is known to be moderately to good in terms of weathering resistance and generally poor to sufficient in acid resistance, so that the improvement in acid resistance from SKO> 3 to SKO <3 is very good Weathering resistance represents a practically detectable progress.

Die Verbesserung der chemischen Beständigkeit des erfindungsgemäßen Glases wird bei Anwendung einer weiteren Methode zur Bestimmung der Säurebeständigkeit, dem sogenannten Grießverfahren nach TGL 21 791, ebenfalls sichtbar. Im Vergleich zu dem kommerziellen Glas CTK9-746/500 besitzen die erfindungsgemäßen Gläser einen um wenigstens 20% geringeren E25-Wert.The improvement of the chemical resistance of the glass according to the invention is also visible when using a further method for determining the acid resistance, the so-called semolina method according to TGL 21 791. In comparison with the commercial glass CTK9-746 / 500, the glasses according to the invention have an E 25 value which is at least 20% lower.

Der E25-Wert charakterisiert die von 0,1 N Salpetersäure in 25 Minuten unter definierten Bedingungen aus Glasgrieß gelöste Menge von Glasbestandteilen. Die Verringerung des E25-Wertes ist ein Maß für verbesserte Resistenz des Glases gegenüber dem Angriff durch HNO3.The E 2 5 value characterizes the amount of glass components dissolved from glass semolina in 0.1 N nitric acid in 25 minutes under defined conditions. The reduction of the E 25 value is a measure of improved resistance of the glass to the attack by HNO 3 .

Geringste Mengen von TiO2 können zur Korrektur der Brechzahl, die sich je nach Verfahren und Kühlgeschwindigkeit ändert, eingesetzt werden.Minor amounts of TiO 2 can be used to correct the refractive index, which varies with process and cooling rate.

Die ausgewogenen erfindungsgemäßen Glaszusammensetzungen verleihen dem Glas zusätzlich die komplexe Eigenschaft der einfachen, geringen Aufwand erfordernden Bearbeitbarkeit. Es besitzt eine sehr günstige relative Schleifhärte von ca. 1,0 und entspricht damit dem international als Bezugsglas verwendeten BK7.The balanced glass compositions according to the invention additionally impart the glass with the complex property of simple, low-cost machinability. It has a very favorable relative grinding hardness of approx. 1.0 and thus corresponds to the BK7 used internationally as reference glass.

Die erfindungsgemäßen Gläser lassen sich bei relativ geringen Temperaturen fehlerfrei und schnell zu homogenem Glas erschmelzen und verursachen keine störende Korrosion der Schmelztiegel.The glasses of the invention can be melted at relatively low temperatures without errors and quickly to homogeneous glass and cause no disturbing corrosion of the crucible.

Das erfindungsgemäße Glas erhält durch Zusätze von CeO2 strahlenresistente Eigenschaften.The glass according to the invention is replaced by additives of CeO 2 radiation-resistant properties.

Ausführungsbeispieleembodiments

In Tabelle 6 werden Ausführungsbeispiele der erfindungsgemäßen hochbrechenden optischen Gläser mit ihren Zusammensetzungen, der optischen Lage — Brechzahl nd und Abbezahl vd—, der Säurebeständigkeit nach TGL 34242 als SKO und der Verwitterungsbeständigkeit nach TGL 22149 als VK angegeben. Die Tabelle 6 enthält zusätzlich für einige Ausführungsbeispiele der erfindungsgemäßen hochbrechen den optischen Gläser Angaben zur Kristallisationsstabilität, ausgedrückt als maximale Kristallwachstumsgeschwindigkeit KGmax bzw. Angaben zu den Transmissionseigenschaften, ausgedrückt durch die spektralen ReintransmissionsgradeTi400und Ti436für 10mm Schichtdicke. Für ein weiteres Ausführungsbeispiel ist außerdem die relative Schleifhärte (Hsrei) aufgeführt.Table 6 shows exemplary embodiments of the high-index optical glasses according to the invention with their compositions, the optical position - refractive index n d and Abbe number v d -, the acid resistance according to TGL 34242 as SKO and the weathering resistance according to TGL 22149 as VK. Table 6 additionally includes, for some embodiments of the inventive optical break-up glasses, crystallization stability information, expressed as maximum crystal growth rate KG max, or transmission properties expressed by the pure transmission spectral densities T i400 and Ti 436 for 10 mm layer thickness. For a further embodiment, the relative grinding hardness (H sre i) is also listed.

Die Gläser wurden im Volumen von 1 bis 3 Liter im elektrisch beheizten Ofen (Mittelfrequenz) unter Verwendung üblicher Rohstoffqualitäten erschmolzen.The glasses were melted in the volume of 1 to 3 liters in the electrically heated oven (medium frequency) using conventional raw material qualities.

Dieerfindwngsgemäßen optischen hochbrechenden Gläser eignen sich auf Grund der Ausgewogenheit aller Komponenten in neu ermittelten Kombinationen und Zusammensetzungsbereichen zur Herstellung als optisches Massenglas. Die Gläser sind fehlerfrei herstellbar.The optical refractive glasses of the present invention are suitable for use as a bulk optical glass due to the balance of all components in newly determined combinations and compositional ranges. The glasses can be produced without errors.

Die Rohstoffe der erfindungsgemäßen Gläser werden in herkömmlicher Weise als Oxide, Karbonate, Nitrate usw. eingesetzt. Als Tiegelmaterial dienen Platinlegierungen. Das Gemenge wird, nachdem es gut homogenisiert wurde, bei etwa 13000C zu optischem Glas erschmolzen.The raw materials of the glasses according to the invention are used in a conventional manner as oxides, carbonates, nitrates, etc. The crucible material is platinum alloys. The mixture is, after it has been well homogenized, melted at about 1300 0 C to optical glass.

Tabelle 1Table 1

Den Stand derTechnik charakterisierende kommerzielle Gläser im Bereich der optischen Lage nd = 1,741 bis 1,744 und vd = 49,8 bis 50,6Prior art commercial glasses in the range of optical position n d = 1.741 to 1.744 and v d = 49.8 to 50.6

Nr. Glastyp optische LageNo glass type optical position

spezielle Kristall.special crystal.

Glaskomp. in KGmax Ma.-% - ν (μήνη) CdO Ta2O5 Glaskomp. in KG max Ma .-% - ν (μήνη) CdO Ta 2 O 5

ehem. Beständigkeitformer resistance

Säurekl. (SKO)Säurekl. (SKO)

TGL34242TGL34242

Verw.KI.(VK)Verw.KI. (VK)

TGL22149TGL22149

Transmiss. relat.Trans Miss. relat.

τι4οο Ti436 Schleifh. (10mm)(10mm)Hsreiτι4οο T i436 sanding (10mm) (10mm) H sre i

1 CTK 9- 1,742530 50,24 7,9 — ca. 900 746/5001 CTK 9- 1.742530 50.24 7.9 - approx. 900 746/500

2 CTK19- 1,744132 50,42 — 2,9 ca. 200 747/5022 CTK19- 1,744,132 50.42 - 2.9 approximately 200 747/502

2N 2N2N 2N

0,911 0,964 1,5 0,954 0,972 —0.911 0.964 1.5 0.954 0.972 -

Tabelle 2Table 2

Transmissionseigenschaften des optischen Glases CTK9 in Abhängigkeit von den HerstellungsbedingungenTransmission properties of optical glass CTK9 depending on the manufacturing conditions

Transmissiontransmission ' T|436'T | 436 Herstellungsbedingungenproduction conditions Rohstoffqualitätraw material quality BemerkungenRemarks Ti400Ti400 (10mm)(10mm) Schmelztechnologiemelting technology (10mm)(10mm) ca.approximately ca.approximately 0,970-0,9850.970 to 0.985 1 Liter, Platintiegel,1 liter, platinum crucible, 0,905-0,9450.905 to 0.945 üblichcommon -rührerstirrers Laborbedingungenlaboratory conditions Beheizung SiCHeating SiC 0,992-10.992 to 1 1 Liter, Platintiegel,1 liter, platinum crucible, 0,965-0,9800.965 to 0.980 besonders reinespecially pure -rührerstirrers Laborbedingungenlaboratory conditions Beheizung SiCHeating SiC 0,9900.990 3 Liter, Platintiegel,3 liters, platinum crucible, 0,9650.965 besonders reinespecially pure -rührerstirrers Produktionsproduction Beheizung HFHeating HF bedingungenconditions

Tabelle 3Table 3

Den Stand der Technik charakterisierende Beispiele aus Patentschriften im Bereich der optischen Lage nd = 1,741 bis 1,744 und vd = 49,8 bis 50,6The prior art characterizing examples of patents in the range of the optical position n d = 1.741 to 1.744 and v d = 49.8 to 50.6

Nr. Patentschrift u. Optische Lage Glaszusammensetzung in Ma.-% Bezeichnung des Beispiels nd vd B2O3 La2O3 ZnO Y2O3 ZrO2 WO3 CaO SiO2 AI2O3 Ta2O5 Gd2O3 CdONo. Patent Spec. Optical layer Glass composition in% by mass Designation of the example n d v d B 2 O 3 La 2 O 3 ZnO Y 2 O 3 ZrO 2 WO 3 CaO SiO 2 Al 2 O 3 Ta 2 O 5 Gd 2 O 3 CdO

1 DE-AS 1075807/131,742 50,3 20,0 55,0 5,01 DE-AS 1075807 / 131,742 50.3 20.0 55.0 5.0

2 DE-OS 2237259/ 1,7430 50,3 35,0 30,0 Tab. 6/62 DE-OS 2237259 / 1,7430 50,3 35,0 30,0 Tab. 6/6

3 DE-OS 2257635/ 1,7415 50,6 35,0 45,0 15,0 113 DE-OS 2257635 / 1,7415 50,6 35,0 45,0 15,0 11

4 JP51122116/1 1,7425 50,3 32,0 41 34 JP51122116 / 1 1,7425 50,3 32,0 41 3

7,0 13,07.0 13.0

5,0 55.0 5

10,0 25,010.0 25.0

Tabelle 4Table 4

Den Stand der Technik (Charakterisierende zusätzliche Beispiele aus Patentschriften im Bereich der erweiterten optischen Lage nd= 1,735 bis 1,751 und vd = 49,3 bis 51,3The Prior Art (Characterizing additional examples of patents in the field of extended optical position n d = 1.735 to 1.751 and v d = 49.3 to 51.3

Nr.No. 11 Patentschrift undPatent document and Optische LageOptical position Vdvd Glaszusammensetzungen in Ma.-0/Glass compositions in Ma.- 0 / La2O3 LaF3 La 2 O 3 LaF 3 ZnOZnO 5,0 ·5.0 · ΌΌ ZrO2 ZrO 2 WO3 WO 3 PbOPbO CaOCaO 22 Bezeichnung desDesignation of the 44 6 76 7 88th 1010 1111 12 .12. 1313 33 Beispielsexample ndnd 51,351.3 B2O3 B 2 O 3 33,0 5,033.0 5.0 Y2O3 Y 2 O 3 3,03.0 11 44 22 33 49,7549.75 55 43,043.0 99 4,54.5 3,33.3 CJlCJL SU 254733/7SU 254733/7 1,75071.7507 50,250.2 33,7533.75 60,060.0 15,015.0 66 DE-AS 1062900/9DE-AS 1062900/9 1,74321.7432 49,649.6 37,637.6 47,547.5 25,025.0 4,54.5 77 DE-AS 1075807/2DE-AS 1075807/2 1,7461,746 49,449.4 10,010.0 47,547.5 13,013.0 5,15.1 88th DE-AS 2630579/2DE-AS 2630579/2 1,74641.7464 49,349.3 32,532.5 47,247.2 18,018.0 4,84.8 99 DE-AS 2630579/5DE-AS 2630579/5 1,74041.7404 50,250.2 32,332.3 5,405.40 1010 DE-AS 2630579/8DE-AS 2630579/8 1,74181.7418 50,150.1 33,033.0 25,025.0 5,405.40 11 + 11 + DE-OS 2237259/1/18DE-OS 2237259/1/18 1,7475'1.7475 ' 50,750.7 30,030.0 39,539.5 τ ηκτ ηκ 5,05.0 12+ 12 + DE-OS 2237259/6/1DE-OS 2237259/6/1 1,74531.7453 50,150.1 30,030.0 37,037.0 13+13+ DE-OS 2754255/13DE-OS 2754255/13 1,74061.7406 50,5450.54 37,037.0 45,8045,80 5,55.5 7,007.00 1,401.40 DE-OS 2754255/15DE-OS 2754255/15 1,74741.7474 51,051.0 34,534.5 42,5042.50 5,55.5 7,057.05 1,511.51 DE-OS 3307497/6DE-OS 3307497/6 1,74551.7455 κη αρ. κη αρ. 34,4034.40 λκ κηλκ κη Λ -3Π Λ -3Π DE-OS 3307497/8DE-OS 3307497/8 1,73791.7379 34,0634.06 r\c πς T5n7dQ7/i o r \ c πς T5n7dQ7 / i o 1 7Kn"31 7Kn "3 3η κη 3η κη K "3ΠK "3Π

Nr.No. Patentschrift undPatent document and Optische LageOptical position Vdvd Glaszusammensetzungen in Ma.-c Glass compositions in Ma. C La2O3 La 2 O 3 LaF3 LaF 3 ZnOZnO VaVa ZrO2 ZrO 2 WO3 WO 3 PbOPbO CaOCaO Bezeichnung des'Name of the ' 44 66 77 88th 1010 1111 1212 1313 Beispielsexample nd n d 50,350.3 B2O3 B 2 O 3 25,025.0 10,010.0 Y2O3 Y 2 O 3 5,05.0 11 22 33 51,251.2 55 5555 99 1414 DDR-PS 100235/18DDR-PS 100235/18 1,740001.74000 50,050.0 35,035.0 50,050.0 5,05.0 1515 US 3080240/1US 3,080,240 / 1 1,7471,747 50,750.7 3737 39,539.5 13,013.0 5,05.0 1616 US 3958999/1/28US 3958999/1/28 1,745681.74568 49,449.4 35,035.0 40,940.9 7,07.0 2,02.0 4,74.7 1717 US4144076/13US4144076 / 13 1,74061.7406 51,251.2 37,037.0 4141 22 5,55.5 33 66 1818 JP 51-16447/3JP 51-16447 / 3 1,73531.7353 51,051.0 3.5,83.5,8 50,050.0 3,03.0 2,22.2 1919 JP51-122116/2JP51-122116 / 2 1,74281.7428 51,251.2 3333 41,541.5 8,08.0 77 5,05.0 1,51.5 3,53.5 2020 JP53-101012/1JP53-101012 / 1 1,74801.7480 32,032.0 2121 JP 56-100151/4JP 56-100151 / 4 1,7371,737 36,036.0 1,51.5

3 zusätzlich Ersatz von O2 Ionen durch F Ionen3 additional replacement of O 2 ions by F ions

Tabelle 4 (Querfortsetzung von Bl. 15)Table 4 (transverse continuation of Bl. 15)

Nr.No. 11 Li2OLi 2 O K2OK 2 O SiO2 SiO 2 AI2O3 Al 2 O 3 Ta2O5 Ta 2 O 5 Nb2O5 Nb 2 O 5 Gd2O3 HfO2 Gd 2 O 3 HfO 2 50,050.0 CdOCdO V2O3 V 2 O 3 As2O3 As 2 O 3 O2VF"O 2 VF " 11 22 1414 1515 1616 1717 1818 1919 20 2120 21 20,020.0 2222 2323 2424 2525 33 7,07.0 7,07.0 11,2511.25 44 0,30.3 11,2111.21 55 12,012.0 13,013.0 66 2,22.2 3,73.7 9,69.6 3,483.48 77 3,13.1 3,83.8 8,28.2 8,108.10 88th 2,22.2 3,83.8 9,09.0 25,025.0 99 5,05.0 1010 2,02.0 11 + 11 + 12+12+ 5,05.0 13+ 13 + 0,400.40 3,903.90 1,701.70 0,200.20 1,201.20 1414 0,750.75 3,943.94 1,201.20 0,300.30 1,201.20 1515 1,501.50 2,402.40 0,100.10 0,500.50 1616 1717 .8.8th 1818 8,08.0 1919 -- 2020 3,53.5 6,16.1 2121 33 55 4,84.8 8,08.0 2,52.5 0,50.5

Tabelle 5Table 5

Kristallisationseigenschaften von ausgewählten zusätzlichen Beispielen der Patentschriften im Bereich der erweiterten optischen Lage nd = 1,735 bis 1,751 und vd = 49,3 bis 51,3 (nach Tabelle 4)Crystallization properties of selected additional examples of the patents in the area of the extended optical layer n d = 1.735 to 1.751 and v d = 49.3 to 51.3 (according to Table 4)

Nr. nachNo after Patentschrift und BePatent Specification and Be visuellvisually Kristallisationcrystallization Tabelle4Table 4 zeichnung des BeispielsDrawing the example KGmax KG max (μηι/h)(Μηι / h) 33 DE-AS 1075807/2DE-AS 1075807/2 beim Abrührenwhen stirring 44 DE-AS 2630579/2DE-AS 2630579/2 beim Abrührenwhen stirring 99 DE-OS 2754255/13DE-OS 2754255/13 ca. 5 000about 5,000 1616 US 3958999/1/28US 3958999/1/28 beim Abrührenwhen stirring 1717 U S 4144076/13U S 4144076/13 beim Abrührenwhen stirring 2020 JP 53-101012/1JP 53-101012 / 1 beim Abrührenwhen stirring 2121 JP56-100151/4JP56-100151 / 4 ca. 6 000about 6,000

Claims (3)

Patentansprüche:claims: 1. Hochbrechendes optisches Glas mit Brechzahlen nd = 1,741 bis 1,744 und Abbezahlen vd = 49,8 bis 50,6, das zumindest Boroxid, Lanthanoxid, Yttriumoxid und Zinkoxid enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas folgende Zusammensetzung aufweist:1. High-refraction optical glass with refractive indices n d = 1.741 to 1.744 and pay-off v d = 49.8 to 50.6, which comprises at least boron oxide, lanthanum oxide, yttrium oxide and zinc oxide, characterized in that the glass has the following composition: 2. Hochbrechendes optisches Glas nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung zusätzlich bis zu 0,8% Läutermittel enthält.2. High refractive optical glass according to item 1, characterized in that the composition additionally contains up to 0.8% refining agent. 3. Hochbrechendes optisches Glas nach Punkt 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung bis zu 1,0Ma.-% CeO2 enthält.3. High-refractive optical glass according to item 1 and 2, characterized in that the composition contains up to 1.0Ma .-% CeO 2 .
DD28311185A 1985-11-22 1985-11-22 HIGH-BREAKING OPTICAL GLASS DD242801A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD28311185A DD242801A1 (en) 1985-11-22 1985-11-22 HIGH-BREAKING OPTICAL GLASS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD28311185A DD242801A1 (en) 1985-11-22 1985-11-22 HIGH-BREAKING OPTICAL GLASS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD242801A1 true DD242801A1 (en) 1987-02-11

Family

ID=5573269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD28311185A DD242801A1 (en) 1985-11-22 1985-11-22 HIGH-BREAKING OPTICAL GLASS

Country Status (1)

Country Link
DD (1) DD242801A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3782961B1 (en) Highly transmissive glasses with high solarisation resistance, use thereof and method for production thereof
EP2072477B1 (en) Core glass in alkali-zinc-glass system for a fibre optic cable and fibre optic cable with same
DE10133763C1 (en) Lead-free optical heavy flint glasses
DE60300706T2 (en) Optical glass
DE60021839T2 (en) gradient lens
DE19848077C1 (en) Lead-free optical glass
DE3343418A1 (en) OPTICAL GLASS WITH REFRACTION VALUES&gt; = 1.90, PAYBACK&gt; = 25 AND WITH HIGH CHEMICAL RESISTANCE
EP2167438B1 (en) Glass composition and optical member and optical instrument using the same
DE3307497C2 (en) Optical glass in the system Si0? 2? - B? 2? 0? 3? - La 2 0 3 - Zr0? 2? - alkali oxide - alkaline earth oxide - Zn0 - F with refractive index? 1.70, Payoff? 48, with good devitrification stability and good chemical resistance
DE69824814T2 (en) Lens with axial refractive index gradient
DE19906240A1 (en) Glass composition used, e.g., as container glass for chemically aggressive liquids contains a high amount of zirconium oxide
DE2655857B2 (en) Glass for eye lenses with a refractive index of at least 1.69, an Abbe number of at least 40 and a specific gravity of at most 3.2 based on SiO2 - Nb2 O5 - alkali oxide
DE2905875A1 (en) OPTICAL GLASS
DE102009011507A1 (en) Optical glass, useful for producing optical elements such as lenses and prisms, comprises silicon dioxide, diboron trioxide, aluminum trioxide, lanthanum oxide, niobium oxide, calcium oxide, zinc oxide, titanium dioxide and zirconium oxide
DE19733580C2 (en) Lead-free optical heavy-duty and double heavy-duty glasses
DE4032567C2 (en)
DE3138138C2 (en) Th0 2 - and Cd0-free optical glass with refractive indices 1.73 - 1.88 and Abbe numbers of 35 - 52
DE19828992C1 (en) Lead-free optical glass of barium light flint glass, barium crown glass, crown glass, crown flint glass or boron crown glass type
DE4218377C1 (en) Optical crown glass with negative anomalous partial dispersion and high UV transmission
DE102020120171A1 (en) High refractive glass
DE60300262T2 (en) Optical glass
DE10025465C2 (en) Low-lithium borosilicate glass and its use
DE10133521C1 (en) Lead-free optical glass contains oxides of silicon, aluminum, sodium, titanium, zirconium, niobium and tantalum, and fluorine
DE102021110497A1 (en) Low density optical glass
DD242801A1 (en) HIGH-BREAKING OPTICAL GLASS

Legal Events

Date Code Title Description
ENJ Ceased due to non-payment of renewal fee