DD241605A1 - EPOXY RESIN MIXTURE AND ITS USE FOR THE MANUFACTURE OF PLASTICS - Google Patents

EPOXY RESIN MIXTURE AND ITS USE FOR THE MANUFACTURE OF PLASTICS Download PDF

Info

Publication number
DD241605A1
DD241605A1 DD28144685A DD28144685A DD241605A1 DD 241605 A1 DD241605 A1 DD 241605A1 DD 28144685 A DD28144685 A DD 28144685A DD 28144685 A DD28144685 A DD 28144685A DD 241605 A1 DD241605 A1 DD 241605A1
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
dicyandiamide
epoxy resin
epoxy
mixture
plastics
Prior art date
Application number
DD28144685A
Other languages
German (de)
Inventor
Wolfram Taenzer
Manfred Fedtke
Juergen Schillgalies
Erwin Born
Original Assignee
Tech Hochschule C Schorlemmer
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tech Hochschule C Schorlemmer filed Critical Tech Hochschule C Schorlemmer
Priority to DD28144685A priority Critical patent/DD241605A1/en
Publication of DD241605A1 publication Critical patent/DD241605A1/en

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Epoxidharzmischung und deren Verwendung zur Herstellung von Kunststoffen. Ziel der Erfindung ist es, haertbare Epoxidharze auf der Basis von Epoxidverbindungen mit mindestens zwei Glycidgruppen pro Molekuel und Dicyandiamid als Haerter, die bei Verwendung eines latent wirkenden Beschleunigers zu stabilen Epoxidharzformmassen bei hoeheren Temperaturen in kurzer Zeit aushaerten, herzustellen. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe dadurch geloest, dass Polyglycidether mit Dicyandiamid und 0,1 bis 20 Ma.-% einer quartaeren Ammoniumverbindung durch Ruehren, Walzen oder Kneten vermischt werden. Die Mischung ist bei Raumtemperatur mehrere Wochen lagerfaehig und haertet bei 160C in weniger als 3 min aus. Anwendungen bestehen fuer die Gebiete Oberflaechenschutz und Giess-, insbesondere Klebtechnik.The invention relates to an epoxy resin mixture and its use for the production of plastics. The aim of the invention is to produce hair-hardenable epoxy resins based on epoxy compounds having at least two glycidyl groups per molecule and dicyandiamide as hardeners, which harden in a short time when using a latent-acting accelerator to form stable epoxy molding compounds at relatively high temperatures. According to the invention, the object is achieved by mixing polyglycidyl ethers with dicyandiamide and 0.1 to 20% by weight of a quaternary ammonium compound by stirring, rolling or kneading. The mixture is shelf stable for several weeks at room temperature and lingers at 160C in less than 3 minutes. Applications exist for the areas of surface protection and casting, in particular bonding technology.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft eine Mischung, welche Polyglycidether, als Härtungsmittel Dicyandiamid und als latent wirkenden Beschleunigereine quartäre Ammoniumverbindung enthält sowie die Verwendung dieser Mischung zur Herstellung von Gieß-, Laminier-, Imprägnier- und insbesondere Klebharz.The invention relates to a mixture which polyglycidyl ether, as a curing agent dicyandiamide and as a latent accelerator quaternary ammonium compound and the use of this mixture for the production of casting, laminating, impregnating and in particular adhesive resin.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, Polyglycidether mit Dicyandiamid als Härtungsmittel zur Herstellung von Kunststoffen umzusetzen. Da diese Reaktion auf Grund der schlechten Löslichkeit und des hohen Schmelzpunktes von Dicyandiamid erst bei hohen Temperaturen (>150°C) mit technisch interessanter Geschwindigkeit abläuft, werden in der Regel Beschleuniger zugesetzt. Die wichtigsten Vertreter dieser Beschleuniger sind stickstoffhaltige Verbindungen.It is known to react polyglycidyl ether with dicyandiamide as a curing agent for the production of plastics. Since this reaction due to the poor solubility and the high melting point of dicyandiamide expires only at high temperatures (> 150 ° C) with technically interesting speed, accelerators are usually added. The most important representatives of these accelerators are nitrogen-containing compounds.

Die Wirkung dieser Verbindungen kann in zwei Klassen eingeteilt werden, so daß man zwischen latent und nicht latent wirkenden Beschleunigern unterscheiden kann.The effect of these compounds can be divided into two classes, so that one can distinguish between latent and non-latent accelerators.

In letzter Zeit hat das Interesse an latent härtbaren Epoxidharzen zugenommen, um lagerfähige Einkomponentensysteme für Klebstoffanwendungen zu erhalten. Infolgedessen ist eine Vielzahl von Patenten erschienen, die sich mit der latenten Härtung von Polyglycidethem mit Dicyandiamid durch den beschleunigenden Einfluß von stickstoffhaltigen Verbindungen befassen. Es ist jedoch bisher keine Patentschrift bekannt, in welcher die Herstellung von Mischungen aus Polyglycidether, Dicyandiamid und einer quartären Ammoniumverbindung als latentem Beschleuniger sowie die Verbindung dieser Mischung zur Herstellung von Kunststoffen geschützt wurden.Recently, interest in latently curable epoxy resins has increased in order to obtain one-pack storable systems for adhesive applications. As a result, a large number of patents have appeared which deal with the latent curing of polyglycidyl ethers with dicyandiamide by the accelerating effect of nitrogenous compounds. However, no patent is known in which the preparation of mixtures of polyglycidyl ether, dicyandiamide and a quaternary ammonium compound as a latent accelerator and the compound of this mixture for the production of plastics have been protected.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel- der Erfindung ist es, härtbare Epoxidharze auf der Basis von Epoxidverbindungen mit mindestens zwei Glycidgruppen und Dicyandiamid herzustellen, die bei Verwendung eines latent wirkenden Beschleunigers bei höheren Temperaturen in kurzer Zeit zu stabilen Epoxidharzformmassen aushärten.The aim of the invention is to produce curable epoxy resins based on epoxy compounds having at least two glycidyl groups and dicyandiamide, which harden when using a latent accelerator at higher temperatures in a short time to form stable epoxy molding compounds.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Mischung aus Polyglycidether, Dicyandiamid und einer quartären Ammoniumverbindung als latent wirkenden Beschleuniger zu entwickeln, die bei Raumtemperatur über mehrere Wochen fließfähig bleibt und bei Temperaturen von 150 bis 16O0C in maximal 5min geliert, so daß stabile Epoxidharzformmassen erhalten werden. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß Glycidverbindungen auf der Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin, wie 2,2-Bis[4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl]propan (Bisphenol A-diglycidether) oder dessen Oligomere der allgemeinen FormelThe object of the invention is to develop a mixture of polyglycidyl ether, dicyandiamide and a quaternary ammonium compound as a latent-acting accelerator which remains free-flowing at room temperature over several weeks and gelled at temperatures of 150 to 16O 0 C in a maximum of 5min, so that stable epoxy molding compounds become. According to the invention the object is achieved in that glycidol compounds based on bisphenol A and epichlorohydrin, such as 2,2-bis [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] propane (bisphenol A diglycidyl ether) or its oligomers of the general formula

CH0-CK-CH,.-G-E-0-fCH0-CH-CH0-O-R-Cl CHn-CH-CH0 \2/ c L 2 j 2 Jn ^ \ / 2CH 0 -CK-CH, GE-0-fCH 0 -CH-CH 0 -OR-Cl CH n -CH-CH 0 \ 2 / c L 2 j 2 Jn ^ \ / 2

CH,CH,

v0' OH Ό v 0 'OH Ό

η = 1 20η = 1 20

sowie technisch erzeugte Produkte auf dieser Basis mit Dicyandiamid und einer quartären Ammoniumverbindung der allgemeinen Formeland engineered products based thereon with dicyandiamide and a quaternary ammonium compound of the general formula

R1 R 1

wobei R1, R2, R3UrTd R4 voneinander unabhängige Kohlenwasserstoff- oder inert-substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20C-Atomen und X ein organischer oder anorganischer Säurerest einschließlich ΟΗΘ vorzugsweise Halogenid durch Rühren,wherein R 1 , R 2 , R 3 are UrTd R 4 are independently hydrocarbon or inert-substituted hydrocarbon radicals having 1 to 20C atoms and X is an organic or inorganic acid radical including ΟΗ Θ preferably halide by stirring,

Kneten oder Walzen vermischt werden.Kneading or rolling are mixed.

Zur Homogenitätsverbesserung können inerte Füllstoffe (Kieselgel, Quarz, Metalloxide) und/oder Lösungsmittel (DMF,To improve the homogeneity, inert fillers (silica gel, quartz, metal oxides) and / or solvents (DMF,

Glycolether) eingesetzt werden.Glycol ethers).

Diese Mischungen sind bei Raumtemperatur mehrere Wochen lagerfähig und härten beim Erhitzen auf 160°C in weniger alsThese mixtures can be stored at room temperature for several weeks and harden when heated to 160 ° C in less than

5min aus.5min out.

Ausführungsbeispieleembodiments

In den folgend genannten Ausführungsbeispielen wurden Gelierungszeiten (tß) als Kriterium für die Reaktivität des jeweiligenIn the following examples, gelation times (tβ) were used as a criterion for the reactivity of the respective

Systems ermittelt.Systems determined.

TMBACI — Trimethylbenzylammoniumchlorid TEBACI — Triethylbenzylammoniumchlorid TEAB — TetraethylammoniumbromidTMBACI - trimethylbenzylammonium chloride TEBACI - triethylbenzylammonium chloride TEAB - tetraethylammonium bromide

BD — Butan-1,4-diolBD - butane-1,4-diol

BDDGE — ButandioldiglycidetherBDDGE - butanediol diglycidyl ether

Beispiel 1example 1

Härtung von Epoxidharz A 20-00 in Gegenwart von 6,35g Fe2O3 bei 160°CCuring of epoxy resin A 20-00 in the presence of 6.35 g Fe 2 O 3 at 160 ° C.

Nr. Epoxidharz Dicyandiamid Beschleuniger tßNo epoxy resin dicyandiamide accelerator tss

A 20-00A 20-00

(g) (g) (g)(g) (g) (g)

10 1010 10

1,2 1,01.2 1.0

TEBACI; 0,1 TMBACI; 0,5TEBACI; 0.1 TMBACI; 0.5

2'50" 2'23"2'50 "2'23"

Beispiel 2Example 2

20g Epoxidharz A 20-00 werden mit 2g Dicyandiamid, 1 g TEBACI und 12,7g bei 90 bis 100°C 15min im Vakuumtrockenschrank behandelt. Die so behandelte Mischung härtet bei 1600C in 1'50" aus.20 g epoxy resin A 20-00 are treated with 2 g dicyandiamide, 1 g TEBACI and 12.7 g at 90 to 100 ° C for 15 min in a vacuum oven. The thus treated mixture cures at 160 0 C in 1'50 "from.

durch Rühren vermischt. Die Mischung wirdmixed by stirring. The mixture will

Beispiel 3Example 3

Härtung von Epoxidharz A 20-00 in Gegenwart von reaktiven Verdünnern und 6,35g Fe2O3 bei 16O0CCuring of epoxy resin A 20-00 in the presence of reactive diluents and 6.35 g Fe 2 O 3 at 16O 0 C.

Nr. Epoxidharz Verdünner Dicyandiamid Beschleuniger tB No. epoxy resin thinner dicyandiamide accelerator t B

A 20-00 (g) (g) (g) (g)A 20-00 (g) (g) (g) (g)

11 1010 BD; 1,0BD; 1.0 1,01.0 22 1010 BDDGE; 1,0BDDGE; 1.0 1,01.0 33 1010 BDDGE; 2,5BDDGE; 2.5 1,01.0 44 1010 DMF; 0,5DMF; 0.5 1,01.0

Beispiel 4Example 4

Härtung von Epoxidharz A 20-20 in Gegenwart von 6,35g Fe2O3 bei 1600CCuring of epoxy resin A in the presence of 20-20 6,35g Fe 2 O 3 at 160 0 C

Nr. Epoxidharz Verdünner DicyandiamidNo epoxy resin thinner dicyandiamide

a 20-20a 20-20

(g) (g) (g)(g) (g) (g)

TMBACl; 0,5TMBACl; 0.5 2'2 ' TMBACI; 0,5TMBACI; 0.5 1'551'55 TMBACI; 0,5TMBACI; 0.5 2Ί52Ί5 TMBACI; 0,5TMBACI; 0.5 2Ί02Ί0 Beschleunigeraccelerator tB t B (g)(G) TMBACl; 0,5TMBACl; 0.5 2'2 ' TMBACI; 0,5TMBACI; 0.5 2'552'55

10 1010 10

MEK; 0,63MEK; 0.63

1,0 1,01.0 1.0

Claims (5)

Patentansprüche:claims: 1. Epoxidharzmischung und deren Verwendung zur Herstellung von Kunststoffen, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Polyglycidether eine aromatische Epoxidverbindung mit mindestens zwei Glycidgruppen pro Molekül bzw. Gemische derart aufgebauter Epoxidverbindungen sowie als Härter Dicyandiamid und als Beschleuniger eine quartäre Ammoniumverbindung bzw. Gemische quartärer Ammoniumverbindungen enthält.1. epoxy resin mixture and their use for the production of plastics, characterized in that they contain as polyglycidyl an aromatic epoxide compound having at least two glycidyl groups per molecule or mixtures of epoxide compounds thus constructed and as a hardener dicyandiamide and as accelerator a quaternary ammonium compound or mixtures of quaternary ammonium compounds. 2. Mischung gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß Dicyandiamid in Mengen von 1 bis 20Ma.-%, vorzugswise8 bis 10 Ma.-% in Bezug auf die Epoxidverbindung eingesetzt wird.2. Mixture according to item 1, characterized in that dicyandiamide in amounts of 1 to 20Ma .-%, preferably 8 to 10 wt .-% is used in relation to the epoxy compound. 3. Mischung gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Menge des eingesetzten Beschleunigers 0,1 bis 20 Ma.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Ma.-% in Bezug auf die Epoxidverbindung beträgt.3. Mixture according to item 1, characterized in that the amount of the accelerator used is 0.1 to 20 wt .-%, preferably 3 to 8 wt .-% with respect to the epoxy compound. 4. Mischung gemäß Punkt 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß für bestimmte Applikationszwecke Zusatzstoffe eingesetzt werden, insbesondere reaktive Verdünner, Lösungsmittel, Füllstoffe, Verstärkemittel, Pigmente oder lösliche Farbstoffe, Verlaufmittel, Flammhemmstoffe, Entformungsmittel.4. Mixture according to item 1 to 3, characterized in that additives are used for certain applications, in particular reactive thinners, solvents, fillers, reinforcing agents, pigments or soluble dyes, leveling agents, flame retardants, mold release agents. 5. Mischung gemäß Punkt 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß sie zur Herstellung eines Kunststoffes auf Epoxidharzbasis verwendet wird.5. Mixture according to items 1 to 4, characterized in that it is used for the production of an epoxy resin-based plastic.
DD28144685A 1985-10-04 1985-10-04 EPOXY RESIN MIXTURE AND ITS USE FOR THE MANUFACTURE OF PLASTICS DD241605A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD28144685A DD241605A1 (en) 1985-10-04 1985-10-04 EPOXY RESIN MIXTURE AND ITS USE FOR THE MANUFACTURE OF PLASTICS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD28144685A DD241605A1 (en) 1985-10-04 1985-10-04 EPOXY RESIN MIXTURE AND ITS USE FOR THE MANUFACTURE OF PLASTICS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD241605A1 true DD241605A1 (en) 1986-12-17

Family

ID=5571930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD28144685A DD241605A1 (en) 1985-10-04 1985-10-04 EPOXY RESIN MIXTURE AND ITS USE FOR THE MANUFACTURE OF PLASTICS

Country Status (1)

Country Link
DD (1) DD241605A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009027826A1 (en) 2009-04-29 2010-11-04 Evonik Degussa Gmbh Catalysis of Epoxy Formulations

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009027826A1 (en) 2009-04-29 2010-11-04 Evonik Degussa Gmbh Catalysis of Epoxy Formulations
WO2010124901A1 (en) 2009-04-29 2010-11-04 Evonik Degussa Gmbh Catalysis of epoxy resin formulations
US8779036B2 (en) 2009-04-29 2014-07-15 Evonik Degussa Gmbh Catalysis of epoxy resin formulations

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3044926C2 (en) Storable thermosetting epoxy resin system and method of making a thermoset article using the same
EP0366157B1 (en) Epoxy resins containing a polyester based on a polyalkylene glycol and curing agents active at higher temperatures
EP0252358B1 (en) Liquid-crystalline diglycidyl compounds, their preparation and use in curable epoxide mixtures
DE4410785A1 (en) Amine modified epoxy resin composition
US3553166A (en) Mixtures of imidazole complexes and nitrogenous compound as curing agents for epoxy resins
EP1028144B1 (en) Curable compositions comprising cyanate resins and epoxy compounds
DE4410786A1 (en) Elastic epoxy resin hardener system
EP3255103B1 (en) Composition containing a polymer based on epoxy compounds
DE1745796A1 (en) Curable, flame-retardant molding and coating compounds based on polyepoxide
KR20140000245A (en) One component epoxy resin composition
DE10242017A1 (en) Curing agent for epoxide resins obtained by addition of aldehyde or ketone and condensation useful as co-curing agent for epoxide resins, and for raising glass transition temperature of cured epoxide resin to a predetermined temperature
DE2154624A1 (en) NEW DIGLYCIDYL DERIVATIVES OF TWO NHETEROCYCLIC RINGS CONTAINING COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND APPLICATION
DE1808671A1 (en) Hardenable mixtures of epoxy resins, polycarboxylic acid anhydrides and amine accelerators
EP0507735A2 (en) Adducts from epoxy resins and amines
EP0149971B1 (en) Use of a one-pack epoxy-coating material for the coating of fixed resistances
DD241605A1 (en) EPOXY RESIN MIXTURE AND ITS USE FOR THE MANUFACTURE OF PLASTICS
US3320193A (en) Hardening of epoxy compounds with trisubstituted triethanol-amine titanates
EP0191926B1 (en) Heat-curable epoxy resin mixtures
DE3938200A1 (en) SINGLE-COMPONENT EPOXY RESINS
EP0694571A1 (en) Elastic amine-modified one-component epoxy resin composition with high storage stability
WO2021099439A1 (en) Peo-ppo-peo triblockcopolymers as additives for epoxide-anhydride systems
DE102014226834A1 (en) Use of a thiolester as a hardener for epoxy adhesives
DE1904641B2 (en) HAIRABLE EPOXY RESIN MIXTURES WITH COMPLEX COMPOUNDS OF IMIDAZOLES AS THE HARDER
DD252380A1 (en) EPOXY RESIN MIXTURE AND ITS USE FOR THE PRODUCTION OF BUBBLE-FREE PLASTICS
US5541283A (en) One-pot polyepoxide resin formulations comprising glycidyl ester and latent curative