DD240897A1

DD240897A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF ODORLESS SILICONE OILS

Info

Publication number: DD240897A1
Application number: DD28061485A
Authority: DD
Inventors: Horst Kroening; Rosemarie Guehne; Gisela Guenther; Reinhard Mueller; Rudi Fiedler; Matthias Boehm
Original assignee: Nuenchritz Chemie
Priority date: 1985-09-16
Filing date: 1985-09-16
Publication date: 1986-11-19

Abstract

Bisher bekannte Verfahren zum Erhalt geruchsfreier Siliconoele beinhalten eine Nachbehandlung des Produktes in einer sich an den Herstellungsprozess anschliessenden Verfahrensstufe, die mit Produktionsverlust verbunden ist. Die erfindungsgemaesse Loesung umgeht diesen zusaetzlichen Aufwand, indem geruchsfreie Siliconoele durch Aequilibrierung von unterschiedlichen Polydiorganosiloxaenen in Gegenwart eines sauren Katalysators und eines Metallzusatzes hergestellt werden.Heretofore known methods for obtaining odor-free silicone oils involve aftertreatment of the product in a process stage subsequent to the production process, which is associated with a loss of production. The inventive solution avoids this additional expense by producing odorless silicone oils by equilibration of different polydiorganosiloxanes in the presence of an acid catalyst and a metal additive.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung ,Field of application of the invention,

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Siliconölen, vorzugsweise Methylsiliconölen oder Methylhydrogensiliconöleri, die als wäßrige Emulsion, Paste, Lösung oder auch ohne weitere Verarbeitung in der Kosmetik-, Textil- und kunststoffverarbeitenden Industrie oder als Zwischenprodukt in der Silicon-Chemie angewendet werden.The invention relates to the preparation of silicone oils, preferably methylsilicone oils or Methylhydrogensiliconöleri, which are used as aqueous emulsion, paste, solution or even without further processing in the cosmetics, textile and plastics processing industry or as an intermediate in silicone chemistry.

Characteristic of the known technical solutions

Die Herstellung von Siliconölen ist bekannt. Zum Beispiel wird ein Dimethyl-dichlorsilan-Hydrolysat, enthaltend cyclische und OH-endgruppenhaltige Dimethylpolysiloxane, mit einem Kettenabbrecher, z. B. Hexamethyldisiloxan, in Gegenwart eines Katalysators umgesetzt. Bei dieser als Äquilibrierung bezeichneten Verfahrensstufe, bei der von einem Gemisch von mono-und difunktionellen Siloxanen ausgegangen wird, bilden sich mit Trimethylsiloxygruppen blockierte Ketten bestimmter Molmassenverteilung. Die so gewonnenen Siliconöle enthalten noch niedermolekulare Anteile, die durch Destillation im Unterdruck entfernt werden. Der Destillationsrückstand weist alle Merkmale eines Siliconöles auf. Herstellungsbedingt hat dieses Siliconöl einen deutlich wahrnehmbaren, unangenehmen Geruch, der jedoch analytisch nicht nachgewiesen werden kann. Dies bedingt eine Nachbehandlung. Diese zusätzliche Verfahrensstufe kann z. B. mit Aktivkohle ausgeführt werden, wodurch zwar der Geruch weitgehend beseitigt wird, jedoch Produktverluste unvermeidbar sind.The production of silicone oils is known. For example, a dimethyl-dichlorosilane hydrolyzate containing cyclic and OH-endblocked dimethylpolysiloxanes is reacted with a chain terminator, e.g. As hexamethyldisiloxane, reacted in the presence of a catalyst. In this process step, referred to as equilibration, in which a mixture of monofunctional and difunctional siloxanes is used, chains having a molecular weight distribution which have been blocked with trimethylsiloxy groups are formed. The silicone oils thus obtained still contain low molecular weight fractions, which are removed by distillation under reduced pressure. The distillation residue has all the characteristics of a silicone oil. Due to its production, this silicone oil has a distinct, unpleasant odor, which, however, can not be detected analytically. This requires a treatment. This additional process stage can, for. B. be carried out with activated carbon, whereby the odor is largely eliminated, however, product losses are unavoidable.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist die Herstellung von geruchsfreien Siliconölen mit einfachen Mitteln ohne zusätzliche Verfahrensstufe und ohne Produktverlust. Die physikalischen und chemischen Parameter des Siliconöls sollen erhalten bleiben.The aim of the invention is the production of odorless silicone oils with simple means without additional process stage and without product loss. The physical and chemical parameters of the silicone oil should be preserved.

Darlegung des Wesens der Erfindung -Explanation of the essence of the invention

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die geruchsverursachenden Spuren in Siliconölen, die in so geringer Menge verhanden sind, daß sie sich dem chemischen Nachweis entziehen, durch einen Metallzusatz bei der Äquilibrierung völlig beseitigt werden.It has surprisingly been found that the odor-causing traces in silicone oils, which are present in such a small amount that they escape the chemical detection, are completely eliminated by a metal addition during the equilibration.

Der Metallzusatz bei der Äquilibrierung von linearen und/oder cyclischen Hydrolysaten bzw. Cohydrolysaten von Diorganodichlorsilanen, Monoorganodichlorsilanen und/oder Triorganochlorsilanen in Anwesenheit eines sauren Äpuilibrierungskatalysators beträgt 0,3 bis 0,7%, bezogen auf die Gesamtmasse. Als Metalle haben sich Aluminium, Zink, Eisen und/oder Kupfer in Form von Pulver, Grieß oder Granulat besonders bewährt. Es ist vorteilhaft, den Metallzusatz vor dem Einsatz bei der Äquilibrierung mit dem sauren Äquilibrierungskatalysator innig zu vermischen. Der Metallzusatz beseitigt alle den Siliconölen anhaftenden, störenden Gerüche ohne eine zusätzliche Verfahrensstufe und ohne Produktverlust. Das Verfahren findet Anwendung bei der Herstellung von geruchsfreien Siliconölen.The addition of metal during the equilibration of linear and / or cyclic hydrolysates or co-hydrolysates of diorganodichlorosilanes, monoorganodichlorosilanes and / or triorganochlorosilanes in the presence of an acidic equilibration catalyst amounts to 0.3 to 0.7%, based on the total mass. As metals, aluminum, zinc, iron and / or copper in the form of powder, semolina or granules have proven particularly useful. It is advantageous to intimately mix the metal additive with the acidic equilibration catalyst prior to use in the equilibration. The addition of metal eliminates any interfering odors adhering to the silicone oils without an additional process step and product loss. The process finds application in the production of odorless silicone oils.

applications example 1

In einen 2,5-l-Sulfierkolben mit Thermometer, Rückflußküler und Probenahmestelle gibt man das Äqulibriergemisch, bestehend aus 492g eines Hydrolysates von Dimethyldichlorsilan, 8g Hexamethyldisiloxan und 25g eines Styrendivinylenbenzen-Copolymerisates mit SO3H~-Ankergruppen, das mit 2,5g Aluminiumgranulat innig vermischt worden ist, und äquilibriert bei 350K bis zur Viskositätskonstanz. Nach Abtrennen des Katalysators mit dem Metallzusatz werden dieOligomeren aus dem System mittels Vakuumdestillation entfernt. Als Rückstand verbleibt geruchsfreies Methylsiliconöl.In a 2.5-liter sulfonating flask with thermometer, Rückflußküler and sampling are given the Äqulibriergemisch consisting of 492g of a hydrolyzate of dimethyldichlorosilane, 8g hexamethyldisiloxane and 25g of a Styrenedivinylenbenzen copolymer with SO3H ~ Ankergruppen intimately mixed with 2.5g aluminum granules and equilibrated at 350K until the viscosity is constant. After separating the catalyst with the metal additive, the oligomers are removed from the system by vacuum distillation. Odorless methylsilicone oil remains as residue.

Ein gleiches Ergebnis wird erhalten, wenn z. B. anstelle des Aluminiumgranulates Kupferpulver, Zinkstaub, Eisenspäne, Aluminiumgrieß bzw. -pulver oder ein Gemisch von Kupfer- und Aluminiumpulver eingesetzt werden.An identical result is obtained when z. B. instead of the aluminum granules copper powder, zinc dust, iron filings, aluminum grit or powder or a mixture of copper and aluminum powder can be used.

Verfährt man wie beschrieben, jedoch ohne Zusatz von Metall, so erhält man ein Methylsiliconöl mit störendem Geruch.If the procedure is as described, but without the addition of metal, we obtain a methyl silicone oil with a disturbing odor.

Example 2

Verfährt man.wie im Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch alsÄquilibriergemisch 400g eines Cohydrolysates aus Dimethyldichlorsilan, Methyldichlorsilan undTrimethylchlorsilan, 590g Octamethylcyclotetrasiloxan, 8g Hexamethyldisiloxan und 30g Styrendivinylenbenzen-Copolymerisat mit SO₃H"-Ankergruppen, das mit 6g Aluminiumgrieß vermischt wurde, ein und äquilibriert bei 340 K, so erhält man ein geruchsfreies Siliconöl.The procedure is repeated as described in Example 1 except that 400g of a co-hydrolyzate of dimethyldichlorosilane, methyldichlorosilane and trimethylchlorosilane, 590g of octamethylcyclotetrasiloxane, 8g of hexamethyldisiloxane and 30g of styrene-divinylenebenzene copolymer are mixed with SO ₃ H "anchor groups mixed with 6g of aluminum grit and allowed to equilibrate 340 K, we obtain an odorless silicone oil.

Claims

Invention claim:

1. A process for the preparation of odorless silicone oils by equilibration of cyclic and / or linear polydiorganosiloxanes, if necessary. SiH groups containing, in the presence of an acidic catalyst, characterized in that the equilibration is carried out in the presence of a metal additive.

2. The method according to item 1, characterized in that metals are used as iron, aluminum, copper and / or zinc.

3. The method according to item 1 and 2, characterized in that the metal additive is used in the form of powder, semolina or granules.

4. The method according to item 1 to 3, characterized in that the added amount of metal is 0.3 to 0.7% of the total mass.