DD240304A3

DD240304A3 - METHOD FOR PRODUCING FLEXIBLE TEXTILE LAYER COMPOSITES AND FLAECHEN-FULLY TEXTILE-PLAST COMBINATIONS

Info

Publication number: DD240304A3
Application number: DD17203473A
Authority: DD
Inventors: Renate Kiessig; Gisela Zeppenfeld; Wolfgang Heinze; Claus Bischof; Achim Dulling; Adolf Heger; Kurt Urban; Brigitte Ziegenspeck
Original assignee: Renate Kiessig
Priority date: 1973-07-03
Filing date: 1973-07-03
Publication date: 1986-10-29

Abstract

Patentanspruch 1: Verfahren zur Herstellung flexibler textiler Schichtverbundstoffe und flächenförmiger Textil-Plast-Kombinationen, bei dem modifizierte Polyesterharze in Anwesenheit von Luftsauerstoff mit energiereichen Strahlen bestrahlt werden, so dass die Polyesterharze klebfrei aushärten, dadurch gekennzeichnet, dass auf ein textiles Flächengebilde Harzsysteme, bestehend aus Oligomeren auf der Basis ungesättigter Polyester mit einem Gehalt von 15 bis 25 Mol-% ungesättigter Säure, einem Schmelzpunkt größer als 50 Grad C, einem mittleren Molgewicht von mindestens 1500 und einem Kondensationsgrad von 4 bis 8 Kondensationseinheiten und einem Monomeren, dessen Homopolymerisat eine Glasumwandlungstemperatur kleiner oder gleich Null Grad Celsius besitzt, vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel wobei n= 1 bis 6 beträgt, im Verhältnis 75 bis 50 Teile Oligomere zu 25 bis 50 Teilen Monomere, aufgebracht und mit energiereichen Strahlen mit einer Dosis bis 10 Mrad, bestrahlt werden.Process for producing flexible textile laminates and sheet-like textile-plastic combinations are irradiated in the presence of atmospheric oxygen with high-energy radiation, so that the polyester resins tack-free cure, characterized in that on a fabric resin systems consisting of Unsaturated polyesters based on unsaturated polyesters containing from 15 to 25 mol% of unsaturated acid, a melting point greater than 50 degrees C, an average molecular weight of at least 1500 and a condensation degree of from 4 to 8 condensation units and a monomer whose homopolymer has a glass transition temperature less or equal to zero degrees Celsius, preferably monomers of the general formula where n = 1 to 6, in a ratio of 75 to 50 parts of oligomers to 25 to 50 parts of monomers, applied and irradiated with high-energy radiation with a dose up to 10 Mrad rden.

Description

CH₂-CH-C^ -(CH₂J_n-CH₃ CH ₂ -CH-C 1 - (CH ₂ J _n -CH ₃

wobei η = 1 bis 6 beträgt, im Verhältnis 75 bis 50 Teile Oligomere zu 25 bis 50 Teilen Monomere, aufgebracht und mit energiereichen Strahlen mit einer Dosis bis lOMrad, vorzugsweise mit einer Dosis von 2 bis5Mrad, bestrahlt werden. 2.. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Harzsystem flexibilisierende Disäuren der allgemeinen Formel .wherein η = 1 to 6, in a ratio of 75 to 50 parts of oligomers to 25 to 50 parts of monomers, applied and irradiated with high-energy radiation with a dose to lomrad, preferably with a dose of 2 to 5Mrad. 2 .. The method of claim 1, characterized in that the resin system flexibilizing diacids of the general formula.

HOOC - (CH₂J_n -C OOH mit η = 2-Λ zugesetzt werden. 'HOOC - (CH ₂ J _n -C OOH with η = 2-Λ are added. '

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Harzsystem flexiblisierende Diole der allgemeinen Formel3. The method according to claim 1, characterized in that the resin system flexible diols of the general formula

HO-(C H₂-O)_n-H mit η = 2-4 oder HO-(CH₂I_n-OH mit η = 2-4,HO- (CH ₂ -O) _n -H with η = 2-4 or HO- (CH ₂ I _n -OH with η = 2-4,

vorzugsweise bis 25 Mbl-%, zugesetzt werden.preferably up to 25 Mbl%.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß den Harzsystemen hochdisperse konsistenzregulierende oberflächenaktive Füllstoffe und Farbstoffe oder Farbpigmente zugesetzt werden.4. The method according to claim 1, characterized in that the resin systems highly dispersed consistency-regulating surface-active fillers and dyes or color pigments are added.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung flexi-bler textiler Schichtverbundstoffe und flächenförmiger Textil-Plast-Kombinationen mittels Kaschieren, Laminieren, Bondieren und/oder Beschichten durch Aufbringen von Harzsystemen, die mit Elektronenstrahlen ausgehärtet werden, auf textile Flächengebilde.The invention relates to a process for producing flexible textile multilayer composites and sheet-like textile-plastic combinations by laminating, laminating, bonding and / or coating by applying resin systems which are cured with electron beams, to textile fabrics.

Für derartige Plastapplikationen werden gegenwärtig gelöste, dispergierte oder feste Kunststoffe verwendet, die zur Fixierung auf dem Trägermaterial oder zur Aushärtung, Vernetzung oder Kondensation einer Zufuhr von Wärmeenergie bedürfen.Dissolved, dispersed or solid plastics are currently used for such plastic applications, which require a supply of heat energy for fixation on the support material or for curing, crosslinking or condensation.

Lösungsmittelkleber bzw. Beschichtungsmassen auf Lösungsmittelbasis enthalten zumeist leicht brennbare, organische Lösemittel, die in der Anwendung einen hohen Umfang an Sicherheitsmaßnahmen hinsichtlich Ex-Schutz, MAK-Werten, Belüftung, Rückgewinnung und Umweltschutz erfordern. Lösungsmittelkleber besitzen eine verhältnismäßig niedrige Oberflächenspannung und stellen bezüglich der Verhinderung des Durchschlagene spezielle Anforderungen an die Auftragsvorrichtungen. Weiterhin neigen sie bei der Applikation durch teilweise Verdunstung des Lösemittels zum Fadenziehen.Solvent-based or solvent-based coating compositions generally contain easily flammable organic solvents which require a high level of safety measures in terms of explosion protection, MAK values, ventilation, recovery and environmental protection. Solvent adhesives have a relatively low surface tension and place special demands on the applicators with respect to preventing penetration. Furthermore, they tend to be drawn by partial evaporation of the solvent during application.

Dispersionskleber bzw. Beschichtungsmittel auf dieser Basis benötigen zur Verdampfung des Wasseranteils von mindestens 50% der Gesamtmasse eine hohe Wärmeenergie. Zusätzlich muß eine Kondensation bei Temperaturen zwischen 120 bis 180⁰C vorgenommen werden. Produktionsanlagen zur Durchführung dieser Technik werden in ihrer Leistungsfähigkeit durch die Größe der Trockner- bzw. der Kondensationsfelder begrenzt und erreichen bei erheblichen Baugrößen nur mittlere Geschwindigkeiten um 20 m/min. Bei der Herstellung von Schichtverbundstoffen müssen die verbundenen Flächen unter Kontaktdruck gehalten werden, bis ein Teil des Wassers verdampft ist und der Punkt der maximalen Klebrigkeit des Systems erreicht wird. Schmelzkleber in Form von Pulver, Folien und Gitterfolien werden thermoplastisch erweicht durch Zufuhr von Wärmeenergie und bewirken eine Verbindung von textlien Flächen in diesem Zustand unter Einwirkung von Druck. Dabei treten oft Oberflächenveränderungen ein. Weiterhin besteht aufgrund des thermoplastischen Verhaltens bei erneuter Wärmeeinwirkung die Gefahr einer Debondierung.;Dispersion adhesives or coating compositions on this basis require a high heat energy to evaporate the water content of at least 50% of the total mass. In addition, a condensation at temperatures between 120 to 180 ⁰ C must be made. Production facilities for the implementation of this technology are limited in their performance by the size of the dryer or the condensation fields and reach at considerable sizes only average speeds of 20 m / min. In the manufacture of laminates, the bonded surfaces must be held under contact pressure until some of the water has evaporated and reaches the point of maximum tackiness of the system. Hotmelt adhesives in the form of powders, films and grid films are thermoplastic softened by the application of heat energy and cause a connection of textlien surfaces in this state under the influence of pressure. There are often surface changes. Furthermore, there is a risk of debonding due to the thermoplastic behavior with renewed heat .;

Zur Beseitigung der genannten Nachteile ist bereits bekannt, spezielle modifizierte ungesättigte Polyesterharze einzusetzen, die durch Elektronenstrahlen bei Raumtemperatur ausgehärtetwerden und weiche, elastische Polymerisate liefern, die sich für die Herstellung von Verbundstoffen wie Bondings und Laminaten sowie für Beschichtungen eignen.To overcome the above drawbacks it is already known to use special modified unsaturated polyester resins which are cured by electron beams at room temperature and provide soft, elastic polymers which are suitable for the production of composites such as bonds and laminates as well as for coatings.

Diese Harzsysteme lassen sich aber nur unter Abwesenheit von Luftsauerstoff klebfrei aushärten. Das erfordert einen erhöhten technischen Aufwand für das Verfahren. Bei dem ständigen Durchlauf von textlien Flächengebilden mit einem hohen Porenvolumen ist es sogar erforderlich, das zu bestrahlende Material durch vorheriges Evakuieren von Luftsauerstoff zu befreien, wenn man eine einwandfreie Aushärtung dieser Harze erreichen will. Dadurch wird auch die Produktionsgeschwindigkeit für die Herstellung der entsprechenden textlien Materialien eingeschränkt.However, these resin systems can be cured without adhesive only in the absence of atmospheric oxygen. This requires an increased technical effort for the process. In the continuous passage of textlien fabrics with a high pore volume, it is even necessary to liberate the material to be irradiated by prior evacuation of atmospheric oxygen, if one wants to achieve a perfect curing of these resins. This also limits the production speed for the production of the corresponding textlien materials.

Weiter ist bekannt, an Luft klebfrei härtende ungesättigte Polyester durch geeignete Modifizierung herzustellen.It is also known to prepare non-tackifying unsaturated polyesters by suitable modification.

Diese Harzsysteme erwiesen sich jedoch für den Einsatz im Textilsektor als ungeeignet. Sie bringen nicht die für die Herstellung textiler Schichtverbundstoffe und flexibler Beschichtungen notwendige Weichheit und Flexibilität.However, these resin systems proved unsuitable for use in the textile sector. They do not provide the softness and flexibility necessary for the production of textile laminates and flexible coatings.

Dabei ist insbesondere bekannt, ein modifiziertes ungesättigtes Polyesterharz, das mindestens ein aktives tertiäres Kohlenstoffatom pro Kondensationseinheit, ein bis drei Allhyläthergruppen, ein bis drei Maleinat— und/oder Fumaratreste enthält, zu bestrahlen.In particular, it is known to irradiate a modified unsaturated polyester resin containing at least one active tertiary carbon atom per condensation unit, one to three allhyl ether groups, one to three maleic and / or fumarate radicals.

Weiterhin können diese Polyesterharze mit bis zu 2 Isocyanatgruppen pro Kondensationseinheit des ungesättigten Polyesterharzes modifiziert sein. Es werden auch Acrylharze zum Beschichten von Oberflächen eingesetzt, wobei ein Bindemittel auf der Grundlage gesättigter Acrylharze als Lösung in einem oder mehreren Vinylmonomeren hergestellt wird.Furthermore, these polyester resins may be modified with up to 2 isocyanate groups per condensation unit of the unsaturated polyester resin. Acrylic resins are also used to coat surfaces, whereby a binder based on saturated acrylic resins is prepared as a solution in one or more vinyl monomers.

Das Acrylharz wird dabei durch Copolymerisation von einfach ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure erhalten. Als Acrylharz kann auch ein Copolymer von Acryl- und Methacrylsäure oder den Estern dieser Säuren eingesetzt werden. Als Vinylmonomere werden Styrol, Acrylamid, Acrylnitril, Vinylacetat oder die Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure verwendet. Als Ester werden die Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Hexyl- oder Heptylester oder Isobutylester derThe acrylic resin is obtained by copolymerization of monounsaturated monocarboxylic acids, such as acrylic acid or methacrylic acid. As acrylic resin, a copolymer of acrylic and methacrylic acid or the esters of these acids can be used. The vinyl monomers used are styrene, acrylamide, acrylonitrile, vinyl acetate or the esters of acrylic acid and methacrylic acid. As esters, the methyl, ethyl, butyl, hexyl or heptyl esters or isobutyl esters of

Acrylsäure oder Methacrylsäure eingesetzt. - . ;Acrylic acid or methacrylic acid used. -. ;

Nachteilig bei den erhaltenen Überzugsmassen, Lacken oder Spachtelmassen ist die für den Verwendungszweck notwendige Härte, Steifigkeit und Schleiffähigkeit, die eine Verwendung im Textilsektor infolge mangelnder hoher Flexibilität nicht zuläßt.A disadvantage of the resulting coating compositions, paints or fillers is the hardness, rigidity and grinding ability necessary for the intended use, which does not allow use in the textile sector due to lack of high flexibility.

Es ist Zweck der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung flexibler textiler Schichtverbundstoffe und flächenförmigerTextil-Plast-Kombinationen zu entwickeln, die mittels Elekt.rbnenstrahlen klebfrei aushärten, und als Kopolymerisat eine ausreichende Flexibilität, Elastizität, Wasch- und Chemischreinigungsbeständigkeit aufweisen.It is the purpose of the invention to develop a process for producing flexible textile laminates and sheet-like textile-plastic combinations which cure by means of electron beam non-tack, and as a copolymer have sufficient flexibility, elasticity, washing and dry cleaning resistance.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, spezielle ungesättigte Polyesterharz-Monomer-Systeme zu entwickeln, die für das Verfahren zur Herstellung flexibler textiler Schichtverbundstoffe und flächenförmigerTextil-Pfast-Kombinationen als strahlenchemisch an der Luft klebfrei zu härtenden Kopolymerisaten geeignet sind.The object of the invention is to develop specific unsaturated polyester resin monomer systems which are suitable for the process for producing flexible textile laminates and sheet-like textile-Pfast combinations as radiation chemically tack-free to be cured copolymers.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß auf ein textiles Flächengebilde als Harzkomponente eine Oligomer-Mohomer-Mischung aufgetragen wird im Mengenverhältnis 75 Teile bis 50 Teile Oligomer und 25 Teile bis 50 Teile Monomer, wobei das Oligomer einen ungesättigten Polyester darstellt mit einem Gehalt von 15 bis 25 Mol-% ungesättigten Säuren und mit einem Schmelzpunkt oberhalb 50°C und einem mittleren Molgewicht von mindestens 1 500 und einem Kondensationsgrad von' 4 bis 8 Kondensationseinheiten und wobei das Monomere ein Homopolymerisat bildet, dessen Glasumwandlungstemperatur bei oder unter Null Grad Celsius liegt und vorzugsweise ein Monomer der allgemeinen Formel CH₂ = CH-COO— (CH₂In-CH₃, mitThe object is achieved in that an oligomer-Mohomer mixture is applied to a textile fabric as a resin component in a ratio of 75 parts to 50 parts of oligomer and 25 parts to 50 parts of monomer, wherein the oligomer is an unsaturated polyester having a content of 15th to 25 mole% of unsaturated acids and having a melting point above 50 ° C and a mean molecular weight of at least 1500 and a condensation degree of 4 to 8 condensation units and wherein the monomer forms a homopolymer whose glass transition temperature is at or below zero degrees Celsius and preferably a monomer of the general formula CH ₂ = CH-COO- (CH ₂ In-CH ₃ , with

η = 1-6 darstellt. .. η = 1-6. ..

Das Harzsystem wird in an sich bekannter Weise in bzw. auf das textile Trägermaterial aufgebracht, z.B. durch Tränken, Gießen,The resin system is applied in a manner known per se into or onto the textile carrier material, e.g. by soaking, pouring,

Walzen oder Drucken. . ' *Rolling or printing. , '*

Vorteilhaft ist es, dem Harzsystem fiexibilisierende Disäuren der allgemeinen FormelIt is advantageous to the resin system fiexibilisierende diacids of the general formula

HOOC-{CH₂)n-COOHmit.n = 2-A . · .HOOC- {CH ₂ ) n -COOHmit.n = 2-A. ·.

. vorzugsweise bis 25 Mol-%, zuzusetzen. Ebenfalls ist von Vorteil, dem Harzsystem flexibiiisierende Diole der allgemeinen Formel HO - (CH₂-O) n-H mit η = 2-A oder HO-(CH₂) _η-θΉ mit η = 2-4, vorzugsweise bis 25 Mol-%, zuzusetzen. Zur Einstellung der erforderlichen Konsistenz entsprechend dem jeweiligen Anwendungszweck kann das Harzsystem mit hochdispersen, oberflächenaktiven Füllstoffen versehen werden. Eine Anfärbung der Harzsysteme kann durch Zugabe von löslichen Farbstoffen oder mit in den Monomeren angepasteten Pigmentfarbstoffen erfolgen. Die Aushärtung des Harzes im textlien Trägermaterial erfolgt mit Hilfe von Elektronenstrahlen bei Raumtemperatur und an Luft. Zur Aushärtung sind vorzugsweise Strahlendosen von 2 bi.s 5 Megarad ausreichend. Um eine Versprödung und Verfärbung des Materials zu vermeiden, sind Höchstdosen von 10 Megarad im allgemeinen nicht zu überschreiten. Zur Durchführung des Prozesses sind keinerlei Vor-oder Nachbehandlungen notwendig. Die Gesamtproduktionsgeschwindigkeit des Verfahrens — einschließlich der Auftragsverfahren für das Harz — wird bei Benutzung eines entsprechenden Bestrahlungsgerätes lediglich durch Führungsgeschwindigkeit der textlien Materialien begrenzt. Sie kann 30 bis 50 m/min und mehr betragen. Der Zusatz spezieller organischer Verdünnungsmittel ist nicht erforderlich. Das Harz wird unter dem Einfluß der Strahlung 100%ig umgesetzt. Damit entfallen besondere Sicherheitsmaßnahmen hinsichtlich Ex-Schutz-MAK-Wert, Belüftung und Rückgewinnung einschließlich des Umweltschutzes., preferably up to 25 mol%, to be added. It is also advantageous to give diols of the general formula HO - (CH ₂ -O) nH which are flexible with the resin system, with η = 2-A or HO- (CH ₂ ) _η -θΉ with η = 2-4, preferably up to 25 mol% to add. To set the required consistency according to the particular application, the resin system can be provided with highly dispersed, surface-active fillers. A staining of the resin systems can be carried out by adding soluble dyes or pasted into the monomers pigment dyes. The curing of the resin in the textile support material takes place with the aid of electron beams at room temperature and in air. For curing, radiation doses of 2 to 5 megarads are preferably sufficient. In order to avoid embrittlement and discoloration of the material, maximum doses of 10 megarads should generally not be exceeded. To carry out the process, no pre- or post-treatments are necessary. The overall production rate of the process - including the application process for the resin - is limited only by the guiding speed of the textlien materials when using a corresponding irradiation device. It can be 30 to 50 m / min and more. The addition of special organic diluents is not required. The resin is reacted under the influence of radiation 100%. This eliminates special safety measures with regard to explosion protection MAK value, ventilation and recovery, including environmental protection.

Da der gesamte Prozeß bei Raumtemperatur ablaufen kann, wird es möglich, auch thermisch empfindliche, textile Materialien wie Polyolefinfaserstoffe, texturierte Faserstoffe usw., deren Verarbeitung bisher Schwierigkeiten bereitete, zur Herstellung ' flexibler Schichtverbundstoffe und flächenförmiger Textil-Plast-Kombinationen einzusetzen. Nachstehend soll die Erfindung an einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.Since the entire process can take place at room temperature, it is also possible to use thermally sensitive textile materials such as polyolefin fibers, textured fibers, etc., the processing of which has been difficult, for the production of flexible composite laminates and sheet-like textile-plastic combinations. The invention will be explained in more detail in some embodiments.

Imfolgenden sind Beispiele für mögliche Harzrezepturen abgegeben, die beliebig erweitert werden können unter Verwendung anderer geeigneter Rohstoffe oder Mengenväri ation, die zum oben genannten Ergebnis führen, nämlich zu Harzschmelzpunkten von größer als 50°C bei gleichzeitig relativ niedrigem Kondensationsgrad von 4 bis 8 Kondensationseinheiten (KE), um die Löslichkeit im Monomeren zu gewährleisten. > ;· ' .In the following examples of possible resin formulations are given, which can be extended as desired using other suitable raw materials or Mengenväri tion, leading to the above result, namely to resin melting points greater than 50 ° C with a relatively low degree of condensation of 4 to 8 condensation units (KE ) to ensure solubility in the monomer. >; · '.

Harz AResin A

0,5 Mol Maleinsäureanhydrid - . . . .. .- .-.0.5 mol of maleic anhydride -. , , .. .- .-.

0,5 Mol Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid0.5 mol Hexachlorendomethylentetrahydrophthalic anhydride

0,5 MolPropylenglykol-1,2 - ' / ... . . >' ''0.5 mole of propylene glycol-1.2 - '/ .... , >'''

0,5 MolDiäthylenglykol .' ... .0.5 mole of diethylene glycol. ....

··· Molgewicht: 1 540 . -·.- "... - : .. .: .'..'": : _: -^;::.. : .'".-. .'· "· ' , - _: ^v , \; -.<, /- '.{- , n- -. \ .· .-.·:.·' .·.·,. ·_: -..· .. ;...· .,-.- ; - . "... . Schmelzpunkt: 52⁰C ' V. ; : ν : _: .: . : ; . : : ' _; ;··· Molecular weight: 1 540. - · .- "... -: ..:: '..'":: _: - ^; :: ..:. '".-.''""' - - _: ^v , \; -. <, / - '. {-, n - -. \ . · .-. ·:. · '. ·. · ,. · _: - .. · ..; ... ·., -.-; -. . "... melting point: 52 ⁰ C 'V;_{_{ν::::;:...:';;}}

Säurezahl: 35 bis36 mg KOH/g . . \ ;; .Acid value: 35 to 36 mg KOH / g . , \ ;; ,

HarzB / .^; >' \ ' '. '' '' :. V\ V.^u:. v\- [ ..;.-..: ;; " .:.·_;:; ..;.': ." ·; ; {.ii. ' '_ .;C_::': ..,.-' ; : .-' : /: : " .· 0,25 Mol Maleinsäureanhydrid ./.'' ; ; ν :;: ^ : /.; : - -.}" .^; _: ' -/; :: ; ^:; - ^:·.: .--.-.V ^;: , -V . Resin B /. ^; >'\''.'''':. V \ V ^ u :. v \ - [ ..; .- ..: ;; ": _·;: ';..;...."·;; {.ii. '' _ _C:.: ': .., .-'; · 0.25 mol of maleic anhydride ./. ';;Ν:;: ^: /.: - -.} ". ^; _: '- /; ::; ^:; - ^: ·. - .-. V ^; : -V.

Säurezahl: 34 bis 35 mg KOH/g :^: ·'.'..'. ':_;..' ^;7. ".. .^:.;'"'^:. '.'/ '":.' '. :.' :., ' . :.'./ ; [' '·'"' :Acid value: 34 to 35 mg KOH / g ^: · '.' .. '. ': _; .. '^; 7. ^"..:;.. ''^':. '.' / '":. '.:' :., '.:.'. /; ['' · ''' :

0,5 Mol Maleinsäureanhydrid0.5 mol of maleic anhydride

0,5 Mol Isophthalsäure0.5 mole of isophthalic acid

1 Mol Propylenglykol —1,21 mole of propylene glycol -1.2

Molgewicht: 1 650Molecular weight: 1 650

Schmelzpunkt: 64 °CMelting point: 64 ° C

Säurezahl:33bis34mgKOH/gAcid number: 33bis34mgKOH / g

KE-Zahl.: 7.KE number .: 7.

Beispiel 1: Example 1:

Das Harz wird mittels einer gravierten Tiefdruckwalze, die mit einer Punktgravur von 36 Punkten/cm² in einer Tiefe von 0,3 mm versehen ist, auf einen Oberstoff aus PE-S-T-FDm-Rundstrick aufgetragen. Eine Abseite aus einem PA-S-Kettengewirke mit einer Flächenmasse von 52g/cm² wird durch Andrücken mit einem Kaschierwerk zugeführt, dessen obere Walze mit einem Überzug aus PTFE versehen ist. Anschließend wird bei Raumtemperatur an Luft mit einer Strahlendosis von 4 Megarad bestrahlt. Der so erhaltene Schichtverbundstoff weist gute Gebrauchseigenschaften auf.The resin is applied by means of an engraved gravure roll, which is provided with a dot engraving of 36 points / cm ² at a depth of 0.3 mm, on a PE-ST-FDm circular knit outer fabric. A side made of a PA-S warp knit fabric having a basis weight of 52 g / cm ² is fed by pressing with a laminating whose upper roll is provided with a coating of PTFE. Subsequently, it is irradiated at room temperature in air with a radiation dose of 4 megarads. The composite layer thus obtained has good service properties.

Example 2:

Das Harz wird mittels eines Roll-coaters auf die linke Seite eines lockeren, strukturierten Streichgarngewebes aus Wo/Vl-F mit einer Flächenmasse von 180 g/cm², aufgetragen. Ein Kettengewirke aus PA-S mit einer Flächenmasse von 52 g/m² wird zugeführt und angedrückt. Nach Bestrahlung bei Raumtemperatur an Luft mit 4 Megarad erhält man einen bondierten Mantelstoff mit gutem Griffverhalten und ausgezeichneten Gebrauchswerteigenschaften.The resin is applied by means of a roll coater to the left side of a loose textured woven fabric of Wo / VI-F having a basis weight of 180 g / cm ² . A warp knit made of PA-S with a basis weight of 52 g / m ² is fed and pressed. After irradiation at room temperature in air at 4 megarads, a bonded jacket fabric with good grip and excellent utility properties is obtained.

Beispiel 3: · ·Example 3: ·

Das Harz wird mittels eines Rolf-coaters auf die Rückseite eines Polvliesnähgewirkes aufgetragen. Die Viskosität des Harzes wird über den Monomergehalt so eingestellt, daß ein teilweises Eindringen in die Maschenreihen resultiert. Nach der Bestrahlung an Luft bei Raumtemperatur und der Ausrüstung durch Rauhen, Polrotieren und Scheren erhält man eine Pelzimitation mit Langflor, wobei durch die Rückenverfestigung eine dauerhafte und abreibbeständige Florfasereinbettung eintritt und somit die Gebrauchseigenschaften des Verbundstoffes gewährleistet werden.The resin is applied by means of a Rolf coaters on the back of a Polvliesnähgewirkes. The viscosity of the resin is adjusted via the monomer content resulting in a partial penetration into the courses. After irradiation in air at room temperature and the equipment by roughening, Polrotieren and scissors to obtain a fur imitation with long pile, whereby the back strengthening a permanent and abrasion resistant Florfasereinbettung occurs and thus the performance characteristics of the composite are guaranteed.

Beispiel 4: " . ', ' . ' Example 4: ". ','. '

Auf ein Vliesgewirke aus Sekundärfasermaterial PE-S-t-rm mit einer Flächenmasse von 180g/cm²wird mittels einer gravierten Tiefdruckwalze der Harzauftrag in Form eines Kreuzrasters vorgenommen und kurz vor dem Einlauf in das Strahlenfeld eine dünne Polyurethanfolie aufkaschiert. Nach der Bestrahlung mit 5 Megarad bei Raumtemperatur erhält man einen Schichtverbundstoff mit einem Leder-Lock-Effekt auf der Schauseite und einer warmen Futterabseite.On a nonwoven fabric of secondary fiber material PE-St-rm with a basis weight of 180g / cm ² , the resin is applied by means of an engraved gravure roll in the form of a cross grid and shortly before entering the radiation field, a thin polyurethane film laminated. After irradiation with 5 megarads at room temperature, a layered composite with a leather-lock effect on the side of the show and a warm feed side is obtained.

Beispiel 5 , _: . ' · ·' · Example 5, _: . '· ·' ·

Ein Polypropylen-Bändchenfasergewebe mit einer Flächenmasse von 140g/cm²wird in einem Strich mit einer Beschichtungsmasse, bestehend aus' ' .A polypropylene ribbon fiber fabric having a basis weight of 140 g / cm ² is coated in one stroke with a coating composition consisting of ''.

1 000 Teilen Harz 1 000 parts of resin

80 Teilen Titandioxid, Rutil-Typ, · *80 parts of titanium dioxide, rutile type, *

20 Teilen eines blauen Pigmentfarbstoffes auf Basis Cu-Phthalocyanin, dispergiert in 20 Teilen Butylacrylat,' " 3 Teilen eines Lichtschutzmittels der Benzotriazolklasse20 parts of a blue pigment dye based on Cu phthalocyanine dispersed in 20 parts of butyl acrylate, 3 parts of a light stabilizer of the benzotriazole class

mit einer Auflage von ca. 100g/cm² beschichtet und strahlenchemisch bei Raumtemperatur und an Luft mit 2 Megarad ausgehärtet. Man erhält ein klebfrei beschichtetes Gewebe mit einer ausgezeichneten Licht-, Alterungs- und Verrottungsbeständigkeit, welches wasserdicht ist und als Zeltstoff mit gutem Langzeitverhalten verwendet werden kann.coated with a coating of about 100g / cm ² and radiation-chemically cured at room temperature and in air at 2 megarads. This gives a tack-free coated fabric with excellent resistance to light, aging and rotting, which is waterproof and can be used as a tent fabric with good long-term behavior.

Claims

claims:

A process for producing flexible textile laminates and textile-plastic sheet combinations in which modified polyester resins are irradiated with high-energy radiation in the presence of atmospheric oxygen, so that the polyester resins tack-free cure, characterized in that on a fabric resin systems consisting of oligomers based on unsaturated polyester having a content of 15 to 25 mol% of unsaturated acid, a melting point greater than 50 ⁰ C, an average molecular weight of at least 1500 and a condensation degree of 4 to 8 condensation units and a monomer whose homopolymer has a glass transition temperature less than or equal to zero Has degrees Celsius, preferably monomers of the general formula