DD238043A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIPROPYLENEDRIAMINE - Google Patents
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Abstract
Es wird ein Verfahren zur Hydrierung von Iminobispropionitril und/oder ueberwiegend Iminobispropionitril enthaltenden Cyanethylierungsprodukten des Ammoniaks beschrieben, das hohe Ausbeuten an Dipropylentriamin liefert. Durch den gleichzeitigen Zusatz von Propan-1,3-diamin, Ammoniak und Wasser bei der Hydrierung wird eine Rueckspaltung des Iminobispropionitrils zu Aminopropionitril und Acrylnitril und damit die Ablagerung von Polymerisaten auf der Oberflaeche der Hydrierkatalysatoren vermieden.The invention relates to a process for the hydrogenation of iminobispropionitrile and / or predominantly iminobispropionitrile-containing cyanoethylation products of ammonia, which gives high yields of dipropylenetriamine. The simultaneous addition of propane-1,3-diamine, ammonia and water during the hydrogenation avoids a cleavage of the iminobispropionitrile to aminopropionitrile and acrylonitrile and thus the deposition of polymers on the surface of the hydrogenation catalysts.
Description
-Z- MO UtO-Z- MO UtO
Cyanethylierung von Ammoniak hergestellten, überwiegend IBPN enthaltenden Gemischen an Hydrierkatalysatoren bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck sowie in Anwesenheit von Ammoniak erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Hydrierung von IBPN und/oder überwiegend IBPN enthaltenden Cyanthylierungsprodukten des Ammoniaks in Anwesenheit von sowohl Propan-1,3-diamin, Ammoniak als auch Wasser im Molverhältnis N H3/IBPN von 0,5 bis 1,5, vorzugsweise 0,6 bis 1,4, DPA/IBPN von 0,3 bis 0,8, vorzugsweise 0,4 bis 0,7 und H2(VIBPN von 0,05 bis 0,5, vorzugsweise 0,1 bis 0,3 durchgeführt wird, wobei alle Komponenten spätestens unmittelbar vor der Katalysatorschicht intensiv vermischt zusammengeführt werden undCyanethylation of ammonia-produced, predominantly IBPN-containing mixtures of hydrogenation catalysts at elevated temperature and elevated pressure and in the presence of ammonia according to the invention achieved in that the hydrogenation of IBPN and / or predominantly IBPN containing cyantylation of ammonia in the presence of both propane-1,3- diamine, ammonia and water in the molar ratio N H3 / IBPN of 0.5 to 1.5, preferably 0.6 to 1.4, DPA / IBPN of 0.3 to 0.8, preferably 0.4 to 0.7 and H 2 (VIBPN from 0.05 to 0.5, preferably 0.1 to 0.3 is carried out, wherein all components are merged intensively mixed at the latest immediately before the catalyst layer and
diese in der Rieselphase passieren.These happen in the trickle phase.
Für das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl durch Destillation gereinigtes IBPN als auch ein nach einem bekannten Verfahren hergestellten Cyanethylierungsprodukt des Ammoniaks direkt eingesetzt werden. Dem durch Destillation gewonnenen IBPN werden vor dem Eintritt in den Hydrierreaktor sowohl PDA als auch flüssiges Ammoniak und Wasser zugesetzt, während einem nach einem bekannten Verfahren hergestellten Cyanethylierungsprodukt des Ammoniaks nur noch PDA zugesetzt werden muß, weil es das für die Hydrierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren notwendige Ammoniak und Wasser bereits als die eine hohe IBPN-Bildung begünstigenden Zusätze von der Cyanethylierung her enthält.For the process according to the invention, it is possible to use directly both IBPN purified by distillation and a cyanoethylation product of ammonia prepared by a known process. The PDPN obtained by distillation both PDA and liquid ammonia and water are added before entering the hydrogenation reactor, while only a PDA must be added to a Cyanethylierungsprodukt produced by a known method of ammonia, because it is necessary for the hydrogenation by the novel process Ammonia and water already contains as the high IBPN formation favoring additives from the cyanoethylation ago.
Als Hydrierkatalysatoren für das erfindungsgemäße Verfahren können alle für eine Hydrierung von Nitrilen geeigneten Katalysatoren genutzt werden, vorzugsweise solche, die Co und andere hydrieraktive Zusätze auf einem säurefreien TrägerAs hydrogenation catalysts for the process according to the invention, it is possible to use all catalysts suitable for hydrogenating nitriles, preferably those containing Co and other hydrogenation-active additives on an acid-free support
enthalten.contain.
Die Hydrierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird im Temperaturbereich von 335 bis 395K, vorzugsweise 355 bis 375 K, durchgeführt, wobei ein in mehrere Heizzonen eingeteilter Heizmantel des zur Hydrierung vorzugsweise verwendeten Hochdruckreaktionsrohres eine trotz der exotherm verlaufenden Hydrierung nahezu isotherm Betriebsweise über die gesamteThe hydrogenation by the process according to the invention is carried out in the temperature range from 335 to 395K, preferably 355 to 375 K, wherein a heating jacket divided into several heating zones of the high pressure reaction tube preferably used for hydrogenation despite the exothermic hydrogenation almost isothermal operation over the entire
Katalysatorschicht zu erreichen gestattet.Catalyst layer allowed to reach.
Die Hydrierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird mit einem Wasserstoffüberschuß von mindestens 20 Mol pro Mol zu hydrierende Nitrilgruppe bei einem Druck von 6 bis 25 MPa, vorzugsweise 20 bis 22 MPa, ausgeführt. Der überschüssigeThe hydrogenation by the process according to the invention is carried out with a hydrogen excess of at least 20 moles per mole of nitrile group to be hydrogenated at a pressure of 6 to 25 MPa, preferably 20 to 22 MPa. The excess
Wasserstoff kann recyclisiert werden.Hydrogen can be recycled.
Eine vorzugsweise Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die kontinuierliche Hydrierung in der Rieselphase.A preferred embodiment of the process according to the invention is the continuous hydrogenation in the trickle phase.
Das schließt aber nicht aus, daß das Verfahren auch diskontinuierlich im Autoklaven ausgeführt werden kann.However, this does not exclude that the process can also be carried out batchwise in an autoclave.
Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Amingemisch wird nach bekannten Arbeitsweisen, beispielsweise durch Destillation, zu PDA, DPTA und eventuell auch Propylamin aufgearbeitet, wobei das PDA überwiegend recyclisiert wird.The amine mixture obtained by the process according to the invention is worked up by known procedures, for example by distillation, to PDA, DPTA and possibly also propylamine, wherein the PDA is predominantly recycled.
Die Hydrierergebnisse werden durch Gaschromatographie kontrolliert. Die Hydrierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verläuft praktisch quantitativ, so daß Aminopropionitrile nur noch in Spuren bzw. sehr geringen Mengen nachweisbar sind.The hydrogenation results are monitored by gas chromatography. The hydrogenation by the novel process is virtually quantitative, so that aminopropionitriles are detectable only in traces or very small amounts.
In einem Hochdruckreaktionsrohr (Länge 1500 mm, Durchmesser 28 mm) ist über eine Länge von 1 200 mm eine Schüttung eines vorreduzierten Hydrierkatalysators (24Ma.-% CoO, getränkt auf silikat- und säurefreie AI2O3-Stränge) eingebracht, die jeweils nach oben und unten, symmetrisch verteilt, durch Porzellansattelkörper (Durchmesser 3 mm) zum unteren bzw. oberen Ende des Reaktionsrohres abgeschlossen wird.In a high-pressure reaction tube (length 1500 mm, diameter 28 mm) over a length of 1 200 mm, a bed of a pre-reduced hydrogenation catalyst (24Ma .-% CoO impregnated on silicate and acid-free Al 2 O 3 strands) introduced, each after top and bottom, symmetrically distributed, through porcelain caliper body (diameter 3 mm) to the lower and upper end of the reaction tube is completed.
Am oberen Ende des Reaktionsrohres erfolgt über Kolbendosierpumpen die Aufgabe von Iminobispropionitril, Wasser, flüssigen Ammoniak (bzw. Cyanethylierungsprodukt) und Propan-1,3-damin (Mengen vgl. Tabelle) über einen Cenics-Mischer. Der Wasserstoff wird parallel zu den flüssigen Einsatzprodukten in das Hochdruckreaktionsrohr eingebracht und durchströmt mit diesen im Gleichstrom die Katalysatorschicht.At the upper end of the reaction tube, the task of iminobispropionitrile, water, liquid ammonia (or cyanoethylation product) and propane-1,3-damin (amounts see table) via a Cenics mixer is carried out via piston metering pumps. The hydrogen is introduced into the high-pressure reaction tube parallel to the liquid feed products and flows through them in cocurrent with the catalyst layer.
Die Katalysatorschicht wird durch einen in 3 separate Heizzonen unterteilten Heizmantel mit voneinander unabhängigen Heizbzw. Kühlkreisläufen auf der erforderlichen Temperatur gehalten. Die Temperaturkontrolle erfolgt über die Länge der Katalysatorschicht über 3 zentral angeordnete Thermoelemente (Durchmesser der Thermoelementhülse 4 mm). Die Hydrierprodukte, einschließlich des Wasserstoffs, werden am unteren Ende des Reaktionsrohres abgezogen und in einem Hochdruckabscheider in flüssige und gasförmige Anfallprodukte getrennt, deren Entspannung gesondert erfolgt. Die Hydrierergebnisse werden gaschromatographisch an dem bei Normaldruck flüssigen Reaktionsprodukt ermittelt.The catalyst layer is separated by a heating jacket divided into 3 separate heating zones with independent Heizbzw. Cooling circuits kept at the required temperature. The temperature is controlled over the length of the catalyst layer via 3 centrally arranged thermocouples (diameter of the thermocouple sleeve 4 mm). The hydrogenation products, including the hydrogen, are withdrawn at the lower end of the reaction tube and separated in a high-pressure separator into liquid and gaseous segregation products, the relaxation of which takes place separately. The hydrogenation results are determined by gas chromatography on the reaction product which is liquid under normal pressure.
2 3 4 5 62 3 4 5 6
IBPN' Cyanethylierungsprodukt von NH3 IBPN 'cyanoethylation product of NH 3
240 65 80 110 150 5 000 5000 5000 5000 5000240 65 80 110 150 5 000 5000 5000 5000 5000
77,0 11,5 1,777.0 11.5 1.7
22 24 24 24 24 375 375 355 375 376 39422 24 24 24 24 375 375 355 375 376 394
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DD27704785A DD238043A1 (en) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIPROPYLENEDRIAMINE |
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Publication Number | Publication Date |
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DD238043A1 true DD238043A1 (en) | 1986-08-06 |
Family
ID=5568363
Family Applications (1)
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DD27704785A DD238043A1 (en) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIPROPYLENEDRIAMINE |
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Country | Link |
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DD (1) | DD238043A1 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021239547A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Basf Se | Amphoterically-modified oligopropyleneimine ethoxylates for improved stain removal of laundry detergents |
WO2021239453A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Unilever Ip Holdings B.V. | A liquid laundry composition |
WO2023094275A1 (en) | 2021-11-29 | 2023-06-01 | Basf Se | Amphoterically-modified trialkylene tetramine ethoxylates for improved stain removal of laundry detergents |
-
1985
- 1985-06-05 DD DD27704785A patent/DD238043A1/en not_active IP Right Cessation
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2021239547A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Basf Se | Amphoterically-modified oligopropyleneimine ethoxylates for improved stain removal of laundry detergents |
WO2021239453A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Unilever Ip Holdings B.V. | A liquid laundry composition |
WO2023094275A1 (en) | 2021-11-29 | 2023-06-01 | Basf Se | Amphoterically-modified trialkylene tetramine ethoxylates for improved stain removal of laundry detergents |
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