DD234431B1 - ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERATE COMPOSITION FOR SELF-STICKING REMOVABLE FRESH HOLDING FOILS - Google Patents

ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERATE COMPOSITION FOR SELF-STICKING REMOVABLE FRESH HOLDING FOILS

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DD234431B1
DD234431B1 DD27295385A DD27295385A DD234431B1 DD 234431 B1 DD234431 B1 DD 234431B1 DD 27295385 A DD27295385 A DD 27295385A DD 27295385 A DD27295385 A DD 27295385A DD 234431 B1 DD234431 B1 DD 234431B1
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vinyl acetate
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low molecular
film
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DD27295385A
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Regina Kurzhals
Gerhard Kotte
Ruediger Nitzsche
Harry Noglik
Erich Schaar
Gerd Wilde
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Leuna Werke Veb
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Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat-Compositionen, die zu selbsthaftenden dehnbaren Folien verarbeitet und zum Frischhalten von Lebensmitteln besonders im Haushalt bei tieferen Temperaturen Verwendung finden.The invention relates to ethylene-vinyl acetate copolymer compositions, which are processed into self-adhesive stretchable films and used for keeping food fresh, especially in the home at lower temperatures.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Zum Verpacken, Konservieren und Frischhalten der verschiedensten Lebensmittel, Früchte, Speisezubereitungen u.a. wurden besonders für die Anwendung im Haushalt spezielle dünne dehnbare und haftende Kunststoff-Folien entwickelt. Zum Unterschied zur industriellen Anwendung solcher dünner dehnbarer Folien kommt es bei der Anwendung im Haushalt auf Haftung an üblich verwendeten Behältnissen aus Glas, PorzeWan und Keramik an. Außerdem können unregelmäßig geformte Lebensmittel verpackt und die Haltbarkeit der eingewickelten bzw. abgedeckten Lebensmittel verlängert werden, indem sie sie auch bei tieferen Temperaturen vor Feuchtigkeits- und Aromaverlusten schützen.For packaging, preserving and keeping fresh the most diverse foods, fruits, food preparations, etc. special thin stretchy and adhesive plastic films have been developed especially for use in the home. In contrast to the industrial application of such thin stretchable films, it is in the household application to adhesion to commonly used containers made of glass, PorzeWan and ceramic. In addition, irregularly shaped food can be packaged and the shelf life of wrapped food can be extended by protecting it from moisture and aroma loss even at lower temperatures.

Solche anschmiegsamen Folien werden aus PVC hergestellt. Diese Folien enthalten zur Erzielung der erforderlichenb Elastizität bis zu 25 Ma.-% Weichmacher. Wegen der physiologischen Bedenklichkeit der Weichmacher, besonders bei diesen hohen Konzentrationen, sind solche Folien für den Einsatz auf dem Lebensmittelsektor ungeeignet. Weiterhin ist bekannt, daß dehnbare Polyolefinfolien aus den Ausgangsmaterialien Polyethylen verschiedenster Dichte (US-PS 4379197 — LLDPE) oder deren Abmischungen untereinander (US-PS 4337188, EP 66149, DE-OS 2 725676) hersteilbar sind. Um ein Mindesthaftvermögen zu erzielen, ist der Zusatz von Haft- bzw. sogenannten Cling-Additiven erforderlich. Durch Zusatz solcher Stoffe wie Polyisobutylen und/oder Polyterpenen (US-PS 4425268, 4311 808, GB-PS 2128199, JP-PS 8324450), Erdölfranktionen mit kurzkettigen Polymerharzen, Kolophoniumderivaten (DE-OS 2445608, 2 638790), Fettsäureestern (US-PS 4379197, DE-OS 2524867, EP 65359), atactischem Polypropylen (GB-PS 2128199) kann das Haftvermögen verbessert werden. Nach den DE-OS 2 638790, 2204239, US-PS 4430057, JP-PS 8324450 kann dieser Effekt auch durch Abmischungen der Polyethylene verschiedenster Dichten (LDPE, HDPE, LLDPE) mit alpha-olefinischen Copolymeren des Polyethylens erreicht werden. Probleme ergeben sich hierbei durch die unterschiedlichen Verträglichkeiten.Such conformable films are made of PVC. These films contain up to 25% by weight of plasticizer to achieve the required elasticity. Because of the physiological concern of the plasticizers, especially at these high concentrations, such films are unsuitable for use in the food sector. It is furthermore known that extensible polyolefin films can be produced from the starting materials of polyethylene of very different densities (US Pat. No. 4,379,197 LLDPE) or mixtures thereof (US Pat. No. 4,337,188, EP 66149, DE-OS 2,725,676). In order to achieve a minimum adhesion, the addition of adhesive or so-called Cling additives is required. By adding such substances as polyisobutylene and / or polyterpenes (US Pat. No. 4,425,268, 4,311,808, British Pat. No. 2,128,199, Japanese Patent No. 8324450), petroleum-containing short chain polymer resins, rosin derivatives (DE-OS 2445608, 2 638790), fatty acid esters (US Pat. PS 4379197, DE-OS 2524867, EP 65359), atactic polypropylene (GB-PS 2128199), the adhesion can be improved. According to DE-OS 2 638790, 2204239, US-PS 4430057, JP-PS 8324450, this effect can also be achieved by blending the polyethylenes of various densities (LDPE, HDPE, LLDPE) with alpha-olefinic copolymers of polyethylene. Problems arise here by the different compatibilities.

Eine weitere Möglichkeit der Verbesserung des Haft- und Dehnvermögens besteht in der Verwendung von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit Vinylacetatgehalten, die lebensmittelrechtlich (GbI. DDR A05, BGA-Empfehlung, FDA -Empfehlung) unvertretbar hoch liegen (US-PS 4425268, US-PS 4430057, JP-PS 8324450). Durch einen entsprechenden Vinylacetatgehalt im Bereich von z. B. 5 bis 30 Ma.-% Vinylacetat kann eine ausreichende Selbsthaftung erreicht werden, allerdings sind reine Ethylen-Vinylacetatfolien mit höheren Vinylacetatgehalten aufgrund der zunehmenden Neigung zum Blocken schwierig herste,Ibar und handhabbar. Durch Abmischungen mit anderen Polymeren kann in einem zusätzlichen Verfahrensschritt die Herstellung durchführbar gestaltet werden, so z. B. nach US-PS 4425268 durch PE-Abmischungen, nach US-PS 4430057, BE-PS 897222 durch Abmischungen mit LDPE, Ethylen-Propylen-Copolymeren, durch Abmischungen bzw. Compounds mit Polyethylen/ Buten-1/Hexan-1/4-Methylpenten-1/oder Octen-1/Copolymere (JP-PS 8324450). Ebenso wird auch die Beschichtung einer Polyolefinfolie mit einem Ethylen-Vinylacetatfilm beschrieben (JP-PS 8415310). Zur Verbesserung des Blockverhaltens ist der Einsatz von Antiblock- und Gleitmitteln wie Stearaten (JP-PS 8324450, US-PS 4425268, DE-OS 2729886), Paraffinen und Polyolefinwachsen (DE-OS 2638790) bekannt.Another possibility for improving the adhesion and elongation capacity is the use of ethylene-vinyl acetate copolymers with vinyl acetate contents, which are unacceptably high in terms of foodstuffs (GbI.GDR A05, BGA recommendation, FDA recommendation) (US Pat. No. 4,425,268, US Pat. PS 4430057, JP-PS 8324450). By a corresponding vinyl acetate content in the range of z. B. 5 to 30 wt .-% vinyl acetate, a sufficient self-adhesion can be achieved, however, are pure ethylene vinyl acetate with higher vinyl acetate content due to the increasing tendency to block herste, Ibar and manageable. By blending with other polymers, the production can be made feasible in an additional process step, such. For example, according to US-PS 4425268 by PE blends, according to US-PS 4430057, BE-PS 897222 by blending with LDPE, ethylene-propylene copolymers, by blends or compounds with polyethylene / butene-1 / hexane-1/4 -Methylpentene-1 / or octene-1 / copolymers (JP-PS 8324450). Likewise, the coating of a polyolefin film with an ethylene-vinyl acetate film is described (JP-PS 8415310). To improve the blocking behavior, the use of antiblocking and lubricants such as stearates (JP-PS 8324450, US-PS 4425268, DE-OS 2729886), paraffins and polyolefin waxes (DE-OS 2638790) is known.

Die Erhöhung oder Wiedererlangung der Haftfähigkeit kann nach allen Maßnahmen zur Regulierung des Blockverhaltens Folie/Folie noch durch zusätzliche Corona-Behandlung (US-PS 4425268) erzielt werden. Auf jeden Fall muß eine ausreichende Balance zwischen Selbsthaftung und Nichtblocken, zwischen Dehnung und Rückstellvermögen, Festigkeit und Weiterreißfestigkeit gewährleistet werden. Für die Anwendung im Haushalt und damit im direkten Kontakt mit den verschiedensten Lebensmitteln erhöhen sich die Forderungen und Ansprüche an eine solche Folie. Sie muß den gesetzlich fixierten Anforderungen (GbI. DDRAO Nr. 2 u. 7, „Plaste für Bedarfsgegenstände Nr. 553/1, Empfehlung des BGA der BRD III, Code of Federal Regulation 21 CFR 177/1520) entsprechen und damit die Migration gesundheitsschädlicher Substanzen, wie Restvinylchlorid aus PVC, größere in Fetten und Ölen gut lösliche Weichmacher auf Basis der Phthalate, diverse Haft-Additive wie niedermolekulare Verbindungen des Polyisobutylen, Polyterpene, Erdölfraktionen, atactisches Propylen, ungesättigte Fettsäureester, Kolophoniumderivate und größere Konzentrationen von Vinylacetat, wie sie z. B. bei den höherprozentigen Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren auftreten, ausschließen.The increase or recovery of adhesion can be achieved by any additional measures to control the blocking behavior film / foil or by additional corona treatment (US-PS 4425268). In any case, a sufficient balance must be ensured between self-adhesion and non-blocking, between elongation and resilience, strength and tear propagation resistance. For the application in the household and thus in direct contact with the most varied foods, the demands and demands on such a film increase. It must comply with the legally stipulated requirements (GbI DDRAO No. 2 and 7, "Plastics for consumer goods No. 553/1, Recommendation of BGA of Federal Republic of Germany, Federal Code 21 CFR 177/1520) and thus make the migration more harmful Substances, such as PVC residual vinyl chloride, larger in fats and oils readily soluble plasticizers based on phthalates, various adhesion additives such as low molecular weight compounds of polyisobutylene, polyterpenes, petroleum fractions, atactic propylene, unsaturated fatty acid esters, rosin derivatives and larger concentrations of vinyl acetate, as z , B. occur in the higher-percentage ethylene-vinyl acetate copolymers exclude.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung ist eine selbsthaftende und dehnbare Frischhaltefolie, mit einer Dicke von 0,01 Omm bis 0,020 mm, die fett- und wasserdicht, geruchs- und geschmacksneutral ist.The object of the invention is a self-adhesive and stretchable cling film, with a thickness of 0.01 Omm to 0.020 mm, which is fat and waterproof, odorless and tasteless.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat-Composition mit geringen Mengen an Zusatzstoffen zu entwickeln, die es erlaubt, eine selbsthaftende dehnbare 0,010mm bis 0,020 mm dicke Folie auf bekannten Folienherstellungsanlagen zu produzieren und zu konfektionieren. Diese Aufgabe wird durch eine Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat-Composition für selbsthaftende dehnbare Frischhaltefolien mit einer Dicke von 0,010 bis 0,020 mm auf Basis von Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Vinylacetatgehalt von 5 bis 10Ma.-%, niedermolekularem Polyethylen und einem Ester aus natürlichen Fettsäuren gelöst, wobei erfindungsgemäß die Composition 98,0 bis 99,8Ma.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat, 0,1 bis 1,0Ma.-%des niedermolekularen Polyethylens mit einem Molgewicht Mn von 2000 bis 3 500 als Antibackmittel zur besseren technologischen Handhabbarkeit und 0,1 bis 1,0Ma.-% des Esters aus natürlichen Fettsäuren (C16 bis C22) mit mehrwertigen natürlichen Alkoholen als Haftadditiv zur Einstellung eines höheren Haftwertes und der Verbesserung der Transparenz sowie erforderlichenfalls über die Gesamtmenge der bisher genannten Komponenten hinaus noch zusätzlich 0,01 bis 0,1 Ma.-% eines anoxydierten niedermolekularen Polyethylens mit einem Molgewicht Mn 1 500 bis 2 500 und einer Säurezahl von <18mg KOH/g zur Verträglichkeitsvermittlung enthält.The invention has for its object to develop an ethylene-vinyl acetate copolymer composition with small amounts of additives, which makes it possible to produce a self-adhesive stretchable 0.010 mm to 0.020 mm thick film on known film-making equipment and assemble. This object is achieved by an ethylene-vinyl acetate copolymer composition for self-adhesive stretchable cling films having a thickness of 0.0 10 to 0.020 mm based on ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5 to 10Ma .-%, low molecular weight polyethylene and a Esters of natural fatty acids dissolved, according to the invention, the composition 98.0 to 99.8Ma .-% ethylene-vinyl acetate copolymer, 0.1 to 1.0Ma .-% of low molecular weight polyethylene having a molecular weight M n from 2000 to 3,500 as Anticaking agent for better technological handling and 0.1 to 1.0Ma .-% of the ester of natural fatty acids (C 16 to C 22 ) with polyhydric natural alcohols as adhesion additive for setting a higher adhesion value and improving the transparency and, if necessary, on the total amount of previously mentioned components additionally 0.01 to 0.1 wt .-% of an anodized low molecular weight polyethylene having a molecular weight t M n 1 500 to 2 500 and an acid number of <18mg KOH / g for compatibility mediation contains.

Vorteilhafterweise enthält die Composition als Ester 0,10 bis 0,90 Ma.-% eines Partialestergemisches ungesättigter natürlicher Fettsäuren (C16 bis C22) mit Glycerin und 1,2-PropylenglykoI mit einer Säurezahl £5mg KOH/g. Die Composition kann als Ester auch 0,10 bis 1,0Ma.-% eines Kokösfettsäureäthylhexyiesters enthalten. Auch Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate mit geringeren Vinylacetatgehalten sind für die Composition einsetzbar, allerdings ist der Haftwert dann nur über eine Konzentrationserhöhung an Haft-Additivs ausgleichbar. Technologisch bedingte geringere, an der Grenze liegende Haftwerte können durch eine nachträgliche Aktivierung mittels Corona-Behandlung verbessert werden. Erreicht wird damit vor allem eine raschere Orientierung der für das Haftvermögen verantwortlichen funktioneilen Gruppen an der Folienoberfläche. Nach dieser Rezeptur hergestellt Folien mit einer Dicke von 0,010 bis 0,020 mm können im Haushalt vorteilhaft zum Überspannen der unterschiedlichsten Gefäßformen und Materialien, der verschiedensten Lebensmittel, Früchte, Speisen sowie zum Einwickeln und Tieffrieren von Fleisch, Wurst, Käse u.a. verwendet werden.Advantageously, the composition contains as ester 0.10 to 0.90 Ma .-% of a partial ester mixture of unsaturated natural fatty acids (C 16 to C 22 ) with glycerol and 1,2-PropylenglykoI having an acid number of 5 mg KOH / g. The composition may also contain as an ester 0.10 to 1.0Ma .-% of Kokösfettsäureäthylhexyiesters. Ethylene-vinyl acetate copolymers with lower vinyl acetate contents can also be used for the composition, but the adhesion value can then only be compensated by increasing the concentration of adhesion additives. Technologically related lower, marginal adhesion values can be improved by a subsequent activation by means of corona treatment. This achieves, above all, a more rapid orientation of the functional groups responsible for the adhesion on the film surface. Sheets with a thickness of 0.010 to 0.020 mm, prepared according to this recipe, can be advantageously used in households to cover a wide variety of vessel shapes and materials, various foods, fruits, foods, as well as for wrapping and deep-frying meat, sausage, cheese and others.

Vorteilhaft sind die ausgezeichnete Kälteflexibilität bis zu -250C, die hohe Transparenz, die eine gute Kontrollmöglichkeit der verschlossenen bzw. eingewickelten Lebensmittel erlaubt. Für bestimmte Lebensmittel wie Käse und Früchte ist besonders die gegenüber Polyethylen höhere Sauerstoffdurchlässigkeit der Folie interessant. Weitere Vorteile bieten die leichte Versiegelbarkeit mittels handelsüblichen Folienschweißgeräten. Mit der Frischhaltefolie lassen sich die einzelnen Lebensmittel und Gefäße von Hand verpacken, wobei die Folien während der Verpackung gestreckt bzw. gedehnt werden.Advantageous are the excellent low-temperature flexibility up to -25 0 C, the high transparency, which allows a good control of the sealed or wrapped food. For certain foods, such as cheese and fruits, the higher oxygen permeability of the film compared to polyethylene is particularly interesting. Further advantages are the easy sealability by means of commercially available vacuum sealers. With the cling film, the individual food and containers can be packaged by hand, the films are stretched or stretched during packaging.

Ausführungsbeispieleembodiments

Hinsichtlich der Art und Weise des Vermischens der Zusatzstoffe mit dem Ausgangspolymeren bestehen praktisch keine Beschränkungen. Die einzelnen Komponenten können rrvttels üblicher Mischapparate beispielsweise Schnellmischer, Extruder und dergleichen vermischt werden. Die Frischhaltefolie läßt sich gemäß de, Zusammensetzung bei einer Temperatur zwischen 120 und 140°C auf einer üblichen Folienherstellungsanlage beispielsweise im Blasverfahren, auf Chill-Roll-Anlagen herstellen und hat vorzugsweise eine Dicke von 0,010 bis 0,020mm. Die Kennwerte Dehnung werden nach TGL 25267 und die Kennwerte der Trübung nach TGL 29979/3 bestimmt.With regard to the manner of mixing the additives with the starting polymer, there are practically no restrictions. The individual components can be mixed by conventional mixing apparatuses, for example high-speed mixers, extruders and the like. The cling film can be prepared according to de, composition at a temperature between 120 and 140 ° C on a conventional film production plant, for example by blowing, on chill-roll equipment and preferably has a thickness of 0.010 to 0.020mm. The elongation values are determined according to TGL 25267 and the characteristic values of the turbidity according to TGL 29979/3.

Die Charakterisierung des Haftvermögens der Frischhaltefolie erfolgte auf folgende Weise: Folienprüfkörperentnahme nach TGL 21 413 Prüftemperatur: 296K ± 2The adhesion of the cling film was characterized in the following way: Film specimen removal according to TGL 21 413 Test temperature: 296K ± 2

Ein Prüfkörper wird mittels eines Gummirollers auf eine Glasplatte, die den Haftgrund darstellt, aufgebracht, dabei muß der Prüfkörper etwa 50mm über den Plattenrand hinausragen. An den über den Plattenrand hinausragenden Teil des Prüfkörpers wird ein Massestück von 2,0 ± 0,2 g befestigt. Die Glasplatte mit dem anhaftenden Folienprüfkörper wird dann in eine Klemmvorrichtung so eingespannt, daß eine Drehbewegung die Ablösung der Pruffolie vom Haftgrund zuläßt. Der Haftgrund (Glasplatte) bewegt sich dabei mit einer konstanten Drehgeschwindigkeit von 0,45 ± 0,02 min"1 bis sich der Prüfkörper vom unteren Rand der Glasplatte beginnend über eine Länge von 100 mm von der Platte gelöst hat. Es wird der Dreh winkel abgelesen, der ein Maß für die Haftung darstellt.A test specimen is applied by means of a rubber roller to a glass plate, which is the primer, while the test specimen must protrude about 50mm above the edge of the plate. A piece of 2.0 ± 0.2 g is attached to the part of the specimen projecting beyond the edge of the plate. The glass plate with the adhering Folienprüfkörper is then clamped in a clamping device so that a rotational movement allows the detachment of the test film from the base. The adhesive base (glass plate) moves at a constant rotational speed of 0.45 ± 0.02 min " 1 until the test specimen has detached from the lower edge of the glass plate over a length of 100 mm from the plate which is a measure of liability.

Beispiel 1example 1

Es wurde eine Composition hergestellt, indem 99,10Ma.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Vinylacetatgehalt von 9,8Ma.-% und einem Schmelzindex von 2,8g/10min, 0,75Ma.-% eines niedermolekularen Polyethylene mit einem Molekulargewicht von 3100 und 0,15 Ma.-% eines Partialestergemisches ungesättigter natürlicher Fettsäuren (C16 bis C22) mit Glycerin und 1,2-Propylenglykol mit einer Säurezahl <5mg KOH/g einem diskontinuierlichen Schnellmischer mit hoher Drehzahl gemischt wurden. Die Zusammensetzung wurde bei Zylindertemperaturen von 120 bis 1300C und einer Werkzeugtemperatur von 1400C mittels eines rotierenden Blaskopfes für Folien auf einer herkömmlichen Folienblasanlage mit einem Aufblasverhältnis AV > 3:1 zu einer Folie mit einer Dicke von 0,015mm verarbeitet. Die hergestellte Folie hatte die in Tabelle 2 angegebenen Eigenschaften. Mit der hergestellten Folie werden verschiedene Gegenstände von Hand verpackt bzw. eingewickelt, wobei die Folie eine Dehnung erfuhr. Die unter Verwendung von niedermolekularem Polyethylen hergestellte Folie zeigte die erwünschte Haftung und ein gutes Dehnungsverhalten.A composition was prepared by adding 99.10% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 9.8% by weight and a melt index of 2.8 g / 10min, 0.75% by weight of a low molecular weight polyethylene having a molecular weight of 3100 and 0.15% by weight of a partial ester mixture of unsaturated natural fatty acids (C 16 to C 22 ) with glycerine and 1,2-propylene glycol having an acid number <5 mg KOH / g were mixed at high speed with a discontinuous high speed mixer. The composition was processed at cylinder temperatures of 120 to 130 0 C and a mold temperature of 140 0 C by means of a rotary blown film for films on a conventional blown film with an inflation ratio AV> 3: 1 to a film with a thickness of 0.015mm. The film produced had the properties given in Table 2. With the film produced, various objects are hand wrapped or wrapped, with the film undergoing stretching. The film made using low molecular weight polyethylene showed the desired adhesion and elongation behavior.

Beispiel 2Example 2

Gemäß der Verahrensweise von Beispiel 1 wurden aus einer Composition von EVA-CP (7,4Ma.-% Vinylacetat, i2 = 2,1 g/10 min), niedermolekulares Polyethylen Mn 3100, Partialestergemisch entsprechend Beispiel 1, der Zusammensetzung nach Tabelle 1 eine Folie geblasen, die die in Tabelle 2 wiedergegebenen Eigenschaften aufweist. Durch eine Aktivierung mittels Coronabehandlung wurde das Haftvermögen entsprechend verbessert.According to the procedure of Example 1, from a composition of EVA-CP (7.4Ma .-% vinyl acetate, i 2 = 2.1 g / 10 min), low molecular weight polyethylene M n 3100, Partialestergemisch according to Example 1, the composition according to Table 1, a film having the properties shown in Table 2 is blown. Activation by means of corona treatment improved the adhesion accordingly.

Beispiel 3Example 3

Analog der Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde eine Composition der Zusammensetzung: 99,0 Ma.-% EVA-CP (9,8Ma.-% Vinylacetat, i2 = 2,80g/10min), 0,25Ma.-% niedermolekulares Polyethylen, 0,75Ma.-% Partialestergemisch (entsprechend Beispiel 1) zu einer 0,015mm dicken Folie verblasen und eine Folie mit den in Tabelle 2 angegebenen Eigenschaften erhalten.Analogously to the procedure of Example 1, a composition of the composition was: 99.0 mass% EVA-CP (9.8 mass% vinyl acetate, i 2 = 2.80 g / 10 min), 0.25 mass% low molecular weight polyethylene, 0.75Ma .-% Partialestergemisch (according to Example 1) to a 0.015mm thick film blown and obtained a film having the properties given in Table 2.

Beispiel 4Example 4

Analog der Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde eine Composition der Zusammensetzung: 99,1 Ma.-% EVA-CP (9,8Ma.-% Vinylacetat, i2 = 2,8g/10min), 0,15Ma.-% niedermolekulares Polyethylen (MG3100), 0,1 OMa.-% anoxydiertes niedermolekulares Polyethylen SZ: 14mg KOH/g, 0,75Ma.-% Partialestergemisch entsprechend Beispiel 1, zu einer 0,015mm dicken Folie verblasen, wobei eine Folie erhalten wurde, die die in der Tabelle 2 angegebenen Eigenschaften aufweist.Analogously to the procedure of Example 1, a composition of the composition: 99.1% by weight of EVA-CP (9.8% by weight of vinyl acetate, i 2 = 2.8 g / 10 min), 0.15% by mass of low molecular weight polyethylene ( MG3100), 0.1 OMa .-% anoxydated low molecular weight polyethylene SZ: 14 mg KOH / g, 0.75Ma .-% partial ester mixture according to Example 1, to a 0.015 mm thick film to give a film was obtained, which in the Table 2 has specified properties.

Beispiel 5Example 5

Analog zum Beispiel 4 wurde unter Austausch des Partialestergemisches durch einen Kokosfettsäureäthylhexylester eine 0,015mm dicke Folie hergestellt, die entsprechend der angegebenen Methoden charakterisiert wurde. In Tabelle 2 sind die einzelnen Meßwerte dargestellt.Analogously to Example 4, a 0.015 mm thick film was prepared by exchanging the partial ester mixture with a Kokosfettsäureäthylhexylester, which was characterized according to the specified methods. Table 2 shows the individual measured values.

Beispiel 6Example 6

Gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde aus einer Composition von EVA-CP (7,4 Ma.-% Vinylacetat; i2 = 2,1 g/10 min), niedermolekularem Polyethylen (МпЗЮО), anoxidierten niedermolekularem Polyethylen (SZ: 14mg KOH/g) und Kokosfettsäureethyl-hexylester, der Zusammensetzung nach Tabelle 1 eine Folie geblasen, die die in Tabelle 2 angegebenen Eigenschaften aufweist.In accordance with the procedure of Example 1, a composition of EVA-CP (7.4% by weight of vinyl acetate; i 2 = 2.1 g / 10 min), low molecular weight polyethylene (МпЗЮО), low molecular weight polyethylene (SZ: 14 mg KOH / g) and Kokosfettsäureethyl-hexylester, the composition according to Table 1 blown a film having the properties given in Table 2.

Beispiel 7Example 7

Analog der Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde eine Composition der Zusammensetzung: 99,00 Ma.-% EVA-CP (5,3Ma.-% Vinylacetat, i2 = 1,9 g/10 min), 0,25 Ma.-% niedermolekulares Polyethylen (Mn 3100), 0,05 Ma.-% anoxidiertes niedermolekulares Polyethylen (SZ: 14mg KOH/g) und 0,75Ma.-% Partialestergemisch entsprechend Beispiel 1, zu einerO,015mm dicken Folie verblasen, wobei eine Folie erhalten wurde, die die in Tabelle 2 angegebenen Eigenschaften aufweist.Analogously to the procedure of Example 1, a composition of the composition was: 99.00% by mass EVA-CP (5.3% by mass of vinyl acetate, i 2 = 1.9 g / 10 min), 0.25% by mass. low molecular weight polyethylene (Mn 3100), 0.05 mass% of partially oxidized low molecular weight polyethylene (SZ: 14 mg KOH / g) and 0.75 mass% of partial ester mixture according to Example 1, to give an O, 015 mm thick film, whereby a film was obtained having the properties given in Table 2.

Beispiel 8Example 8

Analog der Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde aus eлег Composition von EVA-CP (8,5 Ma.-% Vinylacetat, i2 = 2,5 g/10 min), niedermolekularem Polyethylen (МпЗЮО), anoxidiertem niedermolekularem Polyethylen (SZ: 14mg KOH/g) und einem Partialestergemisch (entsprechend Beispiel 1), der Zusammensetzung nach Tabelle 1 eine 0,015mm dicke Folie hergestellt und entsprechend der angegebenen Methoden charakterisiert. In Tabelle 2 sind die erzielten Meßwerte dargestellt.Analogously to the procedure of Example 1 was from eLEEG Composition of EVA-CP (8.5 wt .-% vinyl acetate, i 2 = 2.5 g / 10 min), low molecular weight polyethylene (МпЗЮО), anoxidiertem low molecular weight polyethylene (b.p. 14mg KOH / g) and a partial ester mixture (corresponding to Example 1), the composition according to Table 1 prepared a 0.015 mm thick film and characterized according to the specified methods. Table 2 shows the measured values obtained.

Beisiel 9Example 9

Gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde eine Composition der Zusammensetzung: 98,00Ma.-% EVA-CP (9,8Ma.-% Vinylacetat, i2 = 2,8g/10min), 1,0Ma.-% niedermolekulares Polyethylen (МпЗЮО), 0,1 Ma.-% anoxidiertes niedermolekulares Polyethylen (SZ: 14 mg KOH/g) und 1,0 Ma.-%Kokosfettsäureethylhexylester zu einer 0,015 mm dicken Folie verblasen. Es wurde eine Folie erhalten, die ein sehr gutes Haftvermögen und eine verbesserte Transparenz aufweist.According to the procedure of Example 1, a composition of the composition was: 98.00Ma .-% EVA-CP (9.8Ma .-% vinyl acetate, i 2 = 2.8g / 10min), 1.0Ma .-% low molecular weight polyethylene (МпЗЮО ), 0.1 wt.% Of partially oxidized low molecular weight polyethylene (b.p .: 14 mg KOH / g) and 1.0 wt.% Of coconut fatty acid ethylhexyl ester to a 0.015 mm thick film. A film was obtained which has very good adhesion and improved transparency.

Tabelle 1 BeispielTable 1 Example

Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat Ma. -% VinylacetatgehaitEthylene-vinyl acetate copolymer Ma. -% vinyl acetate content

niedermolekulares anoxydiertes nieder-Polyethylen Ma.-% molekulares Ester Ma.-%low molecular weight anoxydated low polyethylene Ma .-% molecular ester Ma .-%

Polyethylenpolyethylene

Ma.-%Wt .-%

11 99,1099,10 Haftungliability 9,8%9.8% 0,750.75 Trübungcloudiness 22 99,1099,10 Folie/GlasFilm / glass 7,4%7.4% 0,750.75 33 99,0099,00 5858 9,8%9.8% 0,250.25 0,860.86 44 99,1099,10 6161 9,8%9.8% 0,150.15 0,930.93 55 99,4099.40 6060 9,8%9.8% 0,100.10 0,780.78 66 99,1099,10 6969 7,4%7.4% 0,750.75 0,750.75 77 99,0099,00 6666 5,3%5.3% 0,250.25 0,800.80 88th 98,1598,15 6565 8,5 %8.5% 0,950.95 0,880.88 99 98,0098,00 6262 9,8%9.8% 1,001.00 0,820.82 Tabelle 2Table 2 7070 0,750.75 Folieneigenschaftenfilm properties 7575 0,710.71 Beispielexample Dehnungstrain längs/quer (%)longitudinal / transverse (%) 11 294/418294/418 22 300/470300/470 33 262/467262/467 44 315/340315/340 55 235/493235/493 66 295/465295/465 77 285/453285/453 88th 305/380305/380 99 345/427345/427

0,10 0,10 0,02 0,05 0,10 0,100.10 0.10 0.02 0.05 0.10 0.10

0,15 0,15 0,75 0,75 0,50 0,15 0,75 0,90 1,000.15 0.15 0.75 0.75 0.50 0.15 0.75 0.90 1.00

Claims (4)

1. Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat-Composition für selbsthaftende dehnbare Frischhaltefolien mit einer Dicke von 0,010 bis 0,020mm auf Basis von Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Vinylacetatgehalt von 5 bis 10Ma.-%, niedermolekularem Polyethylen und einem Ester aus natürlichen Fettsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß die Composition 98,0 bis 99,8 Ma.-% des Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisats, 0,1 bis 1,0Ma.-% des niedermolekularen Polyethylens mit einem Molgewicht Mn 2000 bis 3500 und 0,1 bis 1,0 Ma.-% des Esters aus natürlichen Fettsäuren (C16 bis C22) mit mehrwertigen natürlichen Alkoholen enthält.1. Ethylene-vinyl acetate copolymer composition for self-adhesive stretchable cling films having a thickness of 0.010 to 0.020 mm based on ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5 to 10Ma .-%, low molecular weight polyethylene and an ester of natural fatty acids, characterized characterized in that the composition is 98.0 to 99.8 wt.% of the ethylene-vinyl acetate copolymer, 0.1 to 1.0 wt.% of the low molecular weight polyethylene having a molecular weight M n 2000 to 3500 and 0.1 to 1 , 0% by weight of the ester of natural fatty acids (C 16 to C 22 ) with polyhydric natural alcohols. 2. Composition nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Ester 0,10 bis 0,90Ma.-% eines Partialestergemisches ungesättigter natürlicher Fettsäuren (C16 bis C22) mit Glycerin und 1,2-Propylenglykol mit einer Säurezahl <5mg KOH/g enthält.2. Composition according to claim 1, characterized in that it contains as an ester 0.10 to 0.90Ma .-% of a partial ester mixture of unsaturated natural fatty acids (C 16 to C 22 ) with glycerol and 1,2-propylene glycol having an acid number <5mg KOH / g contains. 3. Composition nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Ester 0,1 bis 1,0Ma.-% eines Kokosfettsäureethylhexylesters enthält.3. Composition according to claim 1, characterized in that it contains 0.1 to 1.0Ma .-% of a Kokosfettsäureethylhexylesters as esters. 4. Composition nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie zu ihrer Gesamtmenge aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat, niedermolekularem Polyethylen und Ester aus natürlichen Fettsäuren noch zusätzlich 0,01 bis 0,1 Ma.-% eines anoxydierten niedermolekularen Polyethylens mit einem Molgewicht Mn 1 500 bis 2500 und einer Säurezahl von <18mg KOH/g enthält.4. Composition according to claim 1, 2 or 3, characterized in that it adds to their total amount of ethylene-vinyl acetate copolymer, low molecular weight polyethylene and esters of natural fatty acids additionally 0.01 to 0.1 Ma .-% of an anodized low molecular weight polyethylene having a molecular weight M n 1 500 to 2500 and an acid number of <18 mg KOH / g.
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