DD227137A1 - PROCESS FOR PREPARING POLYOLESTERIC MIXTURES - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyester-Gemischen, bestehend aus Total- und/oder Partialestern von Oligosacchariden und acetyliertem Glycerol, durch Veresterung und/oder Umesterung. Die Syntheseprodukte sind als energiearme Fettsubstitute in der Diaetetik oder als Emulgatoren in der Lebensmittelindustrie einsetzbar. Erfindungswesentlich ist die Veresterung und/oder Umesterung von Oligosacchariden mit kurzkettigen Carbonsaeurederivaten in Gegenwart eines Katalysators und anschliessender Reaktion mit Triglyceriden mit konstituierenden langkettigen Carbonsaeuren. Als Triglyceride werden natuerliche Nahrungsfette, wie z. B. Schweineschmalz oder Rapshartfett eingesetzt. Die gebildeten Polyolester-Gemische werden entweder einer Nachveresterung mit Alkylestern langkettiger Carbonsaeuren oder einer Alkoholyse, sowie einer Raffination und Fraktionierung unterworfen.The invention relates to a process for the preparation of polyester mixtures consisting of total and / or partial esters of oligosaccharides and acetylated glycerol, by esterification and / or transesterification. The synthesis products can be used as low-energy fat substitutes in dietetics or as emulsifiers in the food industry. Essential to the invention is the esterification and / or transesterification of oligosaccharides with short-chain carboxylic acid derivatives in the presence of a catalyst and subsequent reaction with triglycerides with constituent long-chain carboxylic acids. As triglycerides are natural dietary fats, such as. As lard or rapeseed grease used. The resulting polyol ester mixtures are subjected to either post-esterification with alkyl esters of long-chain carboxylic acids or alcoholysis, as well as refining and fractionation.
Description
Erfinder: Dr. Gerhard Mieth Angelika Eisner Dr. Wolfgang Paul Dr. Wolfram Engst Dr. Lothar Aust Heidemarie Behrens Dr. Jürgen BrücknerInventor: Dr. Gerhard Mieth Angelika Eisner Wolfgang Paul Wolfram Engst Lothar Aust Heidemarie Behrens Jürgen Brückner
Verfahren zur Herstellung von Polyolester-Gemischen Anwendungsgebiet der ErfindungProcess for the preparation of polyol ester mixtures Field of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyolester-Gemischen, bestehend aus Total- und/oder Partialestern von Oligosacchariden und Glycerol mit spezifischem Acylierungsgrad und spezifischer Carbonsäurekomposition durch Veresterung und/oder Umesterung. Die Syntheseprodukte sind als schwer- oder unverdauliche selbstemulgierende Fettsubstitute (Pseudofette) sowie als mehr oder weniger vollständig verdauliche Zusatzstoffe (Emulgatoren) in der Lebensmittelindustrie, aber auch anderen Industriezweigen einsetzbar.The invention relates to a process for the preparation of polyol ester mixtures consisting of total and / or partial esters of oligosaccharides and glycerol with a specific degree of acylation and specific carboxylic acid composition by esterification and / or transesterification. The synthesis products can be used as heavy or indigestible self-emulsifying fat substitutes (pseudo-fat) and as more or less completely digestible additives (emulsifiers) in the food industry, but also in other industries.
Polyolester, speziell von löslichen Kohlenhydraten mit Fettsäuren, sind wegen ihrer vom Acylierungsgrad abhängigen variablen Eigenschaften für verschiedenartige Einsatzzwecke von Interesse. So sind beispielsweise die Gemische aus Mono- bis Tetraestern von Saccharose (sogenannte- Saccha-Polyol esters, especially of soluble carbohydrates with fatty acids, are of interest for various applications because of their variable degree of acylation dependent variable properties. For example, the mixtures of mono- to tetra-esters of sucrose (so-called saccharase)
rose- oder Zuckerester) kommerziell verfügbar und als verdauliche Emulgatoren für Lebensmittel in einigen Ländern zugelassen, wobei deren Einsatzmenge wegen einer üblichen Kontamination mit technologisch unvermeidbaren Lösungsmittelresten limitiert ist. Die Gemische aus Penta- bis Oc taestern (Polyester) sind demgegenüber bisher nicht marktwirksam, und ihre Zulassung als Fettsubstitute in Form akalorischer, d. h· weder resorbierbarer noch metabolisierbarer Pseudofette mit fettähnlichen anwendungstechnischen Eigenschaften steht noch aus.rose or sugar esters) are commercially available and approved as digestible emulsifiers for food in some countries, the amount of which is limited due to a common contamination with technologically unavoidable solvent residues. By contrast, the mixtures of penta- to octaesters (polyesters) have hitherto not been market-effective, and their approval as fatty substitutes in the form of akaloric, d. There are still no resorbable or metabolizable pseudofats with fat-like application properties.
Die Synthese von Polyolestern mit niedrigem Veresterungsgrad erfolgt im allgemeinen durch selektive Umesterung von Saccharose mit Fettsäuremethylestern in Dimethylformamid, -acetamid oder -sulfoxid, die von Polyestern mit hohem Veresterungsgrad durch nicht selektive Veresterung mit Fettsäurechloriden und -anhydriden in Pyridin bzw. Chlorameisensäure als Lösungsmittel sowie Umesterung unter spezifischen Bedingungen.The synthesis of polyol esters with a low degree of esterification is generally carried out by selective transesterification of sucrose with fatty acid methyl esters in dimethylformamide, acetamide or sulfoxide, that of polyesters with a high degree of esterification by non-selective esterification with fatty acid chlorides and anhydrides in pyridine or chloroformic acid as a solvent and transesterification under specific conditions.
Aus toxikologischer Sicht gewinnen Alternatiwerfahren an Bedeutung, bei denen eine Umesterung in heterogener Phase entweder in einer Mikroemulsion unter Zusatz von 1,2-Propylenglycol oder in der Schmelze unter Zusatz oberflächenaktiver Verbindungen, vorzugsweise Alkaliseifen und Partialglyceride, als Solubilisatoren erfolgt. In speziellen Ausführungsformen dieser Verfahren werden die Solubilisatoren auch in einer vorgeschalteten Prozeßstufe hergestellt, wobei zum einen die Alkoholyse von Triglyceriden, zum anderen die Teilveresterung von Saccharose mit Garbonsäuren Verfahren der Wahl darstellen. ,From a toxicological point of view, alternatives are gaining importance in which a transesterification in a heterogeneous phase takes place either in a microemulsion with the addition of 1,2-propylene glycol or in the melt with the addition of surface-active compounds, preferably alkali soaps and partial glycerides, as solubilizers. In specific embodiments of these processes, the solubilizers are also prepared in an upstream process stage, wherein on the one hand the alcoholysis of triglycerides, on the other hand, the partial esterification of sucrose with garboxylic acids are the method of choice. .
Weiterentwicklungen genannter Verfahren betreffen sowohl die Herstellung von Saccharose-Fettsäure-Partialestern mit differenzierten Anteilen an Partialglyceriden (sogenannte Sucro- oder Zucker-Glyceride) durch Umesterung von Saccharose mit Triglyceriden in heterogener Phase, als auch die Herstellung von Saccharose-Fettsäure-Totalestern mit dif-Further developments of said processes relate both to the production of sucrose fatty acid partial esters with differentiated proportions of partial glycerides (so-called sucrose or sugar glycerides) by transesterification of sucrose with triglycerides in heterogeneous phase, as well as the production of sucrose fatty acid total esters with dif-
ferenziertem CarbonsäureSpektrum (Saccharose-Aceto-Fettsäureester) durch Umesterung von kurzkettige Garbonsäuren enthaltenden Saccharoseestern mit Fettsäuremethylestern in homogener Phase.characterized carboxylic acid spectrum (sucrose-aceto-fatty acid ester) by transesterification of short-chain carboxylic acids containing sucrose esters with fatty acid methyl esters in a homogeneous phase.
Als Hauptnachteil aller aufgezeigten Verfahren ist herauszustellen, daß diese nur eine geringe Variabilität hinsichtlich der Verteilung strukturell verschiedenartiger Reaktionsprodukte über die Prozeßführung gestatten, speziell was deren Acylierungsgrad und Carbonsäurekomposition angeht, wodurch die funktionellen Eigenschaften und damit das Anwendungsgebiet der Syntheseprodukte eingeschränkt sind»The main drawback of all the processes outlined is that they allow little variability in the distribution of structurally diverse reaction products via process control, especially as regards their degree of acylation and carboxylic acid composition, thereby limiting the functional properties and thus the field of application of the synthesis products.
Ziel der ErfindungObject of the invention ::
Das Ziel der Erfindung besteht demzufolge in der Entwicklung eines effektiven Verfahrens zur Herstellung von total- und/oder partiell acylierten Polyolestern in hoher Ausbeute sowie mit variabler Zusammensetzung und variablen Eigenschaften für unterschiedlichste Einsatzgebiete in der Humanernährung.The aim of the invention is therefore the development of an effective process for the preparation of totally and / or partially acylated polyol esters in high yield and with variable composition and variable properties for a wide variety of uses in human nutrition.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Verfahrensbedingungen aufzuzeigen, die eine wahlweise Herstellung von Polyolester-Gemischen mit einem den Gebrauchswert im wesentlichen Maße bestimmenden differenzierten Veresterungsgrad und einer differenzierten Carbonsäurekomposition durch Veresterung und/oder Umesterung von Oligosacchariden gestatten.The invention has for its object to provide process conditions that allow an optional preparation of polyol ester mixtures with a use value substantially determinative degree differential degree of esterification and a differentiated carboxylic acid composition by esterification and / or transesterification of oligosaccharides.
Die Polyolester sollen neben dem Merkmal einer mehr oder weniger eingeschränkten oder verzögerten Verdaulichkeit oberflächenaktiv sein und fettähnliche gnwendungstechnische Eigenschaften aufweisen, so daß sie vorrangig als energiearme Pettsubstitute in der Diätetik oder Zusatzstoffe mit spezifischen Eigenschaften, vorzugsweise als Emulgatoren, in der Lebensmittelproduktion einsetzbar sind.In addition to having a more or less limited or delayed digestibility, the polyol esters are said to be surface-active and have grease-like performance properties, so that they can be used primarily as low-energy patsubstitutes in dietetics or additives with specific properties, preferably as emulsifiers, in food production.
Erfindungsgemäß werden aus Total- und/oder Partialestern von Oligosacchariden und Glycerol mit Monocarbonsäuren bestehende Polyolester-Gemische hergestellt, indem Oligosaccharide, vorzugsweise Saccharose, suczessive mit kurzkettigen, 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Carbonsäuren oder deren Derivaten, vorzugsweise Este± und Anhydride,' sowie Triglyceride mit konstituierenden langkettigen Carbonsäuren, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen verestert und/oder umgeestert werden, und die gebildeten Reaktionsprodukte gegebenenfalls alternativ einer Nachveresterung mit Alkylestern langkettiger Carbonsäuren oder einer Alkoholyse, vorzugsweise-mit Glycerol sowie einer Raffination und Fraktionierung unterworfen werden.According to the invention consisting of total and / or partial esters of oligosaccharides and glycerol with monocarboxylic existing polyol ester mixtures prepared by oligosaccharides, preferably sucrose, sucessive with short-chain, containing 2 to 4 carbon atoms carboxylic acids or derivatives thereof, preferably Este ± and anhydrides, 'and triglycerides are esterified and / or transesterified with constituent long-chain carboxylic acids, preferably 12 to 18 carbon atoms, and the reaction products formed are optionally optionally subjected to a post-esterification with alkyl esters of long-chain carboxylic acids or an alcoholysis, preferably with glycerol and a refining and fractionation.
Es wurde gefunden, daß die Herstellung eines Polyolesters mit kurzkettigen Carbonsäuren eine notwendige Voraussetzung für die gelenkte Umesterung mit langkettigen Carbonsäurederivaten sowohl im Hinblick auf die Einstellung eines vorgegebenen Acylierungsgrades, als auch einer bestimmten Carbonsäurekomposition darstellt; das trifft gleichermaßen auf die angestrebte Erzielung hoher Ausbeuten zu·It has been found that the preparation of a polyol ester with short-chain carboxylic acids is a necessary prerequisite for the controlled transesterification with long-chain carboxylic acid derivatives both with regard to the setting of a given degree of acylation, as well as a particular carboxylic acid composition; this applies equally to the desired achievement of high yields.
Die Reaktionsbedingungen sind dabei so zu wählen, daß die in der ersten Reaktionsstufe als Zwischenprodukte anfallenden Polyolester von kurzkettigen Carbonsäuren einen Acylierungsgrad von mindestens 50 %9 entsprechend maximal 4 nicht umgesetzten Hydroxylgruppen aufweisen, wozu die Einstellung eines Molverhältnisses von 1 : 4 bis 1 : 12, Reaktioiistemperaturen von 100 bis 120 0C, Reaktionszeiten von 0,1 bis 5 Stunden und den Zusatz von 0,5 bis 5 % eines sauren oder basischen Katalysators, vorzugsweise phosphorige Säure, Alkalialkylate oder Alkalisalze einer schwachen Säure, erforderlich ist·-The reaction conditions are to be chosen so that the resulting in the first reaction stage as intermediates polyol ester of short-chain carboxylic acids have a degree of acylation of at least 50 % 9 corresponding to a maximum of 4 unreacted hydroxyl groups, including setting a molar ratio of 1: 4 to 1: 12, Reaktioiistemperaturen of 100 to 120 0 C, reaction times of 0.1 to 5 hours and the addition of 0.5 to 5 % of an acidic or basic catalyst, preferably phosphorous acid, alkali metal or alkali metal salts of a weak acid, is required ·
Wie nämlich überraschenderweise gefunden wurde, werden bei der nachgeschalteten Umesterung der Polyolester vonAs has been found, surprisingly, be in the downstream transesterification of the polyol ester of
kurzkettigen Carbonsäuren mit Triglyceriden in Form natürlicher Uahrungsfette, vorzugsweise Schweineschmalz und Rapshartfett, Gemische von Polyolestern mit konstituierenden kurz- und langkettigen Carbonsäuren neben Acetoglyceriden gebildet, wogegen Triacetin nur in Spuren entsteht. In Abhängigkeit vom Acylierungsgrad und dem Verteilungsspektrum der kurz- und langkettigen Carbonsäuren in den Polyolestern und Glyceriden, die über die Reaktionsbedingungen einstellbar sind, resultieren daher mehr oder weniger.oberflächenaktive Verbindungen, die darüber hinaus den Strukturanforderungen an Pseudofette entsprechen·short-chain carboxylic acids with triglycerides in the form of natural Uufungsfette, preferably lard and rapeseed fat, formed mixtures of polyol esters with constituent short and long chain carboxylic acids in addition to acetoglycerides, whereas triacetin formed only in traces. Depending on the degree of acylation and the distribution spectrum of the short and long chain carboxylic acids in the polyol esters and glycerides, which are adjustable via the reaction conditions, more or less surface-active compounds result, which moreover correspond to the structural requirements of pseudofets.
DiQ in der zweiten Reaktionsstufe gebildeten Polyolester-Gemische sollen dabei einen Acylierungsgrad von mindestens 50 % entsprechend maximal. 4 nichtumgesetzten Hydroxylgruppen aufweisen, wobei der Anteil an veresterten langkettigen Carbonsäuren = 50 %, der an veresterten kurzkettigen Carbonsäuren S 50 % betragen soll, um mindestens 25 % der Triglyeeride zu Glyceriden mit kurz- und langkettigen Carbonsäuren umgesetzt sein müssen.DiQ formed in the second reaction stage polyol ester mixtures should thereby a degree of acylation of at least 50 % corresponding to a maximum. 4 unreacted hydroxyl groups, wherein the proportion of esterified long-chain carboxylic acids = 50%, which should be at esterified short-chain carboxylic acids S 50 % must be implemented by at least 25 % of triglycerides to glycerides with short and long chain carboxylic acids.
Das erfordert ein Molverhältnis von Polyolestern mit kurzkettigen Carbonsäuren zu Triglyceriden von 1:2 bis 1 : 4$ Reaktionstemperaturen von 120 bis 140 0C, Drücken von O,Z?bis 100 kPa, Reaktionszeiten von 4 bis 8 Stunden und den Zusatz von 1 bis 2 % eines basischen Katalysators, vorzugsweise Alkalimetalle.This requires a molar ratio of polyol esters with short chain carboxylic acids to triglycerides of 1: 2 to 1: 4 $ reaction temperatures of 120 to 140 ° C, pressures of O, Z to 100 kPa, reaction times of 4 to 8 hours, and the addition of 1 to 2 % of a basic catalyst, preferably alkali metals.
Darüber hinaus wurde gefunden, daß sich die Polyolester mit konstituierenden kurz- und langkettigen Carbonsäuren in einer dritten Reaktionsstufe problemlos einer Nachveresterung oder Alkoholyse unterwerfen lassen, wobei wahlweise Polyolester mit noch stärker differenziertem Acylierungsgrad und differenzierter Carbonsäurekomposition anfallen, die hinsichtlich ihrer Eigenschaften als akalorische Pettsubstitute (Pseudofette) oder hocheffektive Zusatzstoffe (Emulgatoren) für die LebensmittelindustrieIn addition, it has been found that the polyol esters with constituent short- and long-chain carboxylic acids in a third reaction stage can easily be subjected to post-esterification or alcoholysis, wherein optionally polyolester arise with even more differentiated degree of acylation and differentiated carboxylic acid composition, which in terms of their properties as akalorische Pettsubstitute (Pseudofette ) or highly effective additives (emulsifiers) for the food industry
prädestiniert sind.are predestined.
In einer zur Herstellung von Po'lyole stern mit Pseudofett-Merkmalen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Polyolester-Gemische aus der zweiten Reaktionsstufe mit langkettigen Garbonsäuren oder deren Alkylestern mit niedrigen Alkoholen in Gegenwart von 1 bis 2 % eines sauren bzw. basischen Katalysators, vorzugsweise phosphorige Säure oder Alkalialkylate, bei Molverhältnissen von 4 : 1 bis 1:1, Reaktionstemperaturen von 100 bis 120 0G und Reaktionszeiten von 2 bis 4 Stunden umgesetzt»In a preferred embodiment of the invention for producing polyols with pseudo fatty features, the polyol ester mixtures of the second reaction stage with long-chain carboxylic acids or their alkyl esters with lower alcohols in the presence of 1 to 2 % of an acidic or basic catalyst, preferably phosphorous acid or alkali metal alkylates, reacted at molar ratios of 4: 1 to 1: 1, reaction temperatures of 100 to 120 0 G and reaction times of 2 to 4 hours »
Die dabei resultierenden Polyolester-Gemische sind durch einen Acylierungsgrad von mindestens 88 %, entsprechend maximal einer nicht umgesetzten Hydroxylgruppe, einem Anteil an veresterten langkettigen Carbonsäuren von = 75 %, an veresterten kurzkettigen Garbonsäuren = 25 % charakterisiert, und von den Triglyceriden sind mindestens 10 % zu Glyceriden mit kurz- und langkettigen Carbonsäuren umgesetzt worden.The resulting polyol ester mixtures are characterized by an acylation degree of at least 88%, corresponding to at most one unreacted hydroxyl group, a proportion of esterified long-chain carboxylic acids of = 75%, of esterified short-chain carboxylic acids = 25 % , and of the triglycerides are at least 10 % have been converted to glycerides with short and long chain carboxylic acids.
In einer anderen zur Herstellung von Polyolestern mit Bmulgator-Merkmalen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Polyolester-Gemische aus der zweiten Reaktionsstufe mit Alkoholen, vorzugsweise Glycerol, in Gegenwart von 1 bis 2 % eines basischen Katalysators, vorzugsweise Alkylialkylate, bei Molverhältnissen von 1 : o,5 bis 1:1, Reaktionstemperaturen von 80 bis 120 0G und Reaktionszeiten von 2 bis 4 Stunden umgesetzt.In another preferred embodiment of the invention for producing polyol esters having Bmulgator features, the polyol ester mixtures from the second reaction stage with alcohols, preferably glycerol, in the presence of 1 to 2 % of a basic catalyst, preferably Alkylialkylate, at molar ratios of 1: o , 5 to 1: 1, reacted reaction temperatures of 80 to 120 0 G and reaction times of 2 to 4 hours.
Die dabei resultierenden Polyolester-Gemische sind durch einen Acylierungsgrad von höchstens 50 %, entsprechend maximal 4 umgesetzten Hydroxylgruppen, einen Anteil an veresterten langkettigen Carbonsäuren = 50 %, an veresterten kurzkettigen Carbonsäuren = 50 % charakterisiert, und jeweils mindestens 25 % der Glyceride sind zu Partialglyceriden mit kurz- und langkettigen Carbonsäuren umgesetzt worden.The resulting polyol ester mixtures are characterized by a degree of acylation of at most 50%, corresponding to a maximum of 4 reacted hydroxyl groups, a proportion of esterified long-chain carboxylic acids = 50% of esterified short-chain carboxylic acids = 50 % , and in each case at least 25 % of the glycerides are partial glycerides reacted with short and long chain carboxylic acids.
Schließlich wurde gefunden, daß die Polyolester-Gemische nach an sich bekannten Verfahren raffiniert werden können, wobei eine Katalysator-Abtrennung durch Filtration oder Auswaschung, eine neutralisation durch Zusatz von Mineralsauren oder Laugen, eine Bleichung durch Zusatz von Wasserstoffperoxid oder Bleicherden und eine Desodorierung durch Dämpfung geeignete Yerfahrensschritte darstellen.Finally, it has been found that the polyol ester mixtures can be refined by processes known per se, wherein a catalyst separation by filtration or leaching, neutralization by addition of mineral acids or alkalis, bleaching by addition of hydrogen peroxide or bleaching earths and a deodorization by damping represent suitable Yerfahrensschritte.
Die Polyolester-Gemische können zwecks Gewinnung von Produkten für spezielle Anwendungsgebiete ferner durch Behandlung mit selektiven organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise binären Systemen von Hexan/Ethylacetat und/oder Hexan/Ethanol fraktioniert werden.The polyol ester blends may also be fractionated by treatment with selective organic solvents, preferably binary systems of hexane / ethyl acetate and / or hexane / ethanol, to obtain products for specific applications.
Die neue Prinziplösung zeichnet sich gegenüber bereits bekannten Verfahren der Veresterung oder Umesterung von Disacchariden mit Fettsäurealkylestern oder Triglyceriden vor allem dadurch aus, daß über eine geringe Variation der Synthese gezielt Endprodukte mit differenziertem Acylierungsgrad und differenzierter Carbonsäurekomposition herstellbar sind, die sich in ihren anwendungstechnischen und ernährungsphysiologischen Eigenschaften stark voneinander unterscheiden und multivalente Einsatzmögliehkeiten in der Humanernährung bieten, wobei die Applikation als Pseudofette in der Diätetik und als Emulgatoren in der Lebensmittelindustrie im Vordergrund stehen.The new principle solution is distinguished from already known processes of esterification or transesterification of disaccharides with fatty acid alkyl esters or triglycerides mainly by selectively producing end products with a differentiated degree of acylation and differentiated carboxylic acid composition via a slight variation of the synthesis, resulting in their application and nutritional properties differ widely and offer multivalent uses in human nutrition, with the application as Pseudofette in dietetics and as emulsifiers in the food industry in the foreground.
Die Erfindung wird anhand nachstehender Ausführungsbei.--spiele näher erläutert.The invention will be explained in more detail with reference to the following Ausführungsbei .-- games.
Ausführunpsbeiapiele Implementation papers
Beispiel 1 Synthese eines Pseudofettes Example 1 Synthesis of a pseudo-fat
1. Zu einem heißen Gemisch von 1266,5 ml Essigsäureanhydrid und 171,2 g Uatriumacetat werden allmählich 342,5 g Saccharose gegeben und nach Abklingen der exothermen Reaktion noch 5 min erhitzt. Das mit Wasser gewaschene und umkristallisierte Reaktionsprodukt v/eist einen Um-1. To a hot mixture of 1266.5 ml of acetic anhydride and 171.2 g of sodium acetate are added gradually 342.5 g of sucrose and heated for a further 5 min after the exothermic reaction has subsided. The water-washed and recrystallized reaction product v / e is a
8 esterungsgrad von 100 %. auf.8 degree of esterification of 100 %. on.
2. 678,6 g Saccharose-Octaacetat werden mit 2670,ο g Schweineschmalz (Molverhältnis 1 : 3) in der Schmelze bei 130 G in Gegenwart von 2 % Natrium 4 Stunden umgeestert. Das Umesterungsp.rodukt enthält 50 % Saccha-• rose-Aceto-Fettsäureester mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 100 % bei einem Anteil veresterte!- langkettiger Carbonsäuren von 50 % sowie 20 % Acetoglyceride und 10.% Trigiyceride.2. 678.6 g of sucrose octaacetate are transesterified with 2670 g of lard (molar ratio 1: 3) in the melt at 130 G in the presence of 2% sodium for 4 hours. The Umesterungsp.rodukt containing 50% • Saccharomyces rose-balsamic-fatty acid ester having an average degree of esterification of 100% esterified with a proportion - l a ngkettiger carboxylic acids of 50% and 20% and 10% acetoglycerides Trigiyceride.
3· Zur llachveresterung der durch Umesterung von Saccharose-Octaacetat mit Schweineschmalz entstehenden Saccharose-Aceto-Fettsäureester v/erden der Schmelze 1337,6 g PaI-mitinsäuremethylester (4 Mol pro Mol Saccharose) zugesetzt, und die Umesterung wird bei 110 0C ohne weiteren Katalysatorzusatz unter destillativer Entfernung des entstehenden Bthylacetats bei vermindertem Druck von 0,27 kPa über eine Reaktionszeit von 3 Stunden fortgesetzt. Das Umesterungsprodukt enthält 60 % Saccharose-Aceto-Pettsäureester mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 100 % bei einem Anteil an veresterten langkettigen Garbonsäuren von 88 % sowie 20 % Trigiyceride und 10 % Acetoglyceride.For the llachveresterung of the resulting by transesterification of sucrose octaacetate with lard sucrose-aceto-fatty acid esters of the melt 1337.6 g of PaI-mitinsäuremethylester (4 moles per mole of sucrose) was added, and the transesterification at 110 0 C without further Catalyst additive continued with removal of the resulting Bthylacetats distilled at a reduced pressure of 0.27 kPa over a reaction time of 3 hours. The transesterification product contains 60 % sucrose-aceto-propanoic acid ester with an average degree of esterification of 100% with a proportion of esterified long-chain carboxylic acids of 88 % and 20 % triglycerides and 10 % acetoglycerides.
4. Der Katalysator wird durch Waschung des Umesterungsproduktes mit Alkohol im Verhältnis 1 : 3 inaktiviert, wobei gleichzeitig Nebenprodukte- und nicht umgesetzte Ausgangsstoffe teilweise entfernt werden. Durch anschließende Fraktionierung mit Hesan werden Saccharose-Aceto-Pettsäureester mit einem Yeresterungsgrad von 'U. 50 % zusammen mit Triglyceriden und Acetoglyceriden gelöst und abgetrennt.4. The catalyst is inactivated by washing the transesterification product with alcohol in the ratio 1: 3, while at the same time by-product and unreacted starting materials are partially removed. Subsequent fractionation with hesan gives sucrose-aceto-p-tartaric acid esters with a degree of esterification of 'U. 50 % dissolved and separated together with triglycerides and acetoglycerides.
Beispiel 2 Synthese eines Emulgators Example 2 Synthesis of an Emulsifier
1. Bin nach Beispiel 1 erhaltenes Umesterungsprodukt von Saccharose-Octaacetat mit Schweineschmalz (Molverhältnis 1 : 3), das 50 % Saccharose-Aceto-Pettsäureester1. Am example obtained according to Example 1 transesterification of sucrose octaacetate with lard (molar ratio 1: 3), the 50 % sucrose-aceto-p-tolate
mit einem Veresterungsgrad an langkettigen Fettsäuren von 50 % sowie 20 % Acetoglyceride und 10 % Triglyceride enthält, wird einer partiellen Alkoholyse unterworfen, wobei der Schmelze 92 g Glycerol (1 Mol pro Mol Saccharose) zugesetzt v/erden und die Umesterung in der Schmelze bei 110 C, Zusatz von 1 % Natriummethylat und einer Reaktionszeit von 3 Stunden durchgeführt wird. Das Umesterungsprodukt enthält 50 % Saccharose-Aceto-Fettsäureester mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 25 % sowie 15 % Partialglyceride mit kurz- und langkettigen Carbonsäuren.containing a degree of esterification of long chain fatty acids of 50 % and 20 % acetoglycerides and 10 % triglycerides is subjected to a partial alcoholysis, wherein the melt 92 g glycerol (1 mole per mole of sucrose) v / earth and the transesterification in the melt at 110 C, addition of 1% sodium methylate and a reaction time of 3 hours. The transesterification product contains 50 % sucrose-aceto-fatty acid ester with an average degree of esterification of 25 % and 15 % partial glycerides with short and long chain carboxylic acids.
2. Zur Inaktivierung des Katalysators wird nach der Umesterung 0,5 Stunden Wasserdampf durch die Schmelze geleitet. Bei Anwesenheit von freien Fettsäuren umfaßt die Entsäuerung eine Behandlung mit einem 30 %igen Überschuß (bezogen auf den Gehalt an freien Fettsäuren) auf 90 0G erhitzter Natronlauge (5,5 %ig) bei einer Einwirkzeit von 10 Minuten. Nach Abtrennung der Seifenschicht wird mit heißem Wasser gewaschen. Die anschließende Bleichung erfolgt mittels 1 % V/asserstoffperoxid bei 40 °0 und einer Einwirkzeit von 10 Minuten. Die Desodorierung wird als Wasserdampfdestillation bei 2,7 bis 4,0 kPa und einer Arbeitstemperatur von 120 0C mit überhitztem Wasserdampf durchgeführt.2. To inactivate the catalyst, water vapor is passed through the melt for 0.5 hours after transesterification. In the presence of free fatty acids, the deacidification comprises a treatment with a 30% excess (based on the content of free fatty acids) to 90 0 g of heated sodium hydroxide solution (5.5%) with a contact time of 10 minutes. After separation of the soap layer is washed with hot water. The subsequent bleaching is carried out by means of 1 % V / per material peroxide at 40 ° 0 and a contact time of 10 minutes. The deodorization is carried out as steam distillation at 2.7 to 4.0 kPa and a working temperature of 120 0 C with superheated steam.
Claims (12)
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4797300A (en) * | 1987-04-10 | 1989-01-10 | The Procter & Gamble Company | Compositions containing novel solid, nondigestible, fat-like compounds |
| US5017398A (en) * | 1987-04-10 | 1991-05-21 | The Procter & Gamble Company | Improved margarine compositions/containing solid sucrose polyesters |
| US5061504A (en) * | 1989-06-14 | 1991-10-29 | The Procter & Gamble Company | Simulated cheese analogs with reduced animal fat and calories |
| US5306516A (en) * | 1990-04-26 | 1994-04-26 | The Procter & Gamble Company | Shortening compositions containing polyol fatty acid polyesters |
| US5306514A (en) * | 1990-04-26 | 1994-04-26 | The Procter & Gamble Company | Solid, nondigestible, fat-like compounds and food compositions containing same |
| US5424420A (en) * | 1993-10-05 | 1995-06-13 | Kraft Foods, Inc. | Method for preparing saccharide polyesters by transesterification |
| US5440027A (en) * | 1993-10-05 | 1995-08-08 | Kraft General Foods, Inc. | Method for preparing saccharide fatty acid polyesters by transesterification |
| US5490995A (en) * | 1992-10-30 | 1996-02-13 | The Procter & Gamble Company | Solid nondigestible polyol polyesters containing esterified hydroxy fatty acids such as esterified ricinoleic acid |
| US5596085A (en) * | 1995-04-11 | 1997-01-21 | Kraft Foods, Inc. | Method for preparing polyol fatty acid polyesters by transesterification |
| US5681948A (en) * | 1995-03-06 | 1997-10-28 | Kraft Foods, Inc. | Two-stage method for preparing polyol fatty acid polyesters |
| EP0885898A2 (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Th. Goldschmidt AG | Method of preparation of saccharose fatty acid esters |
| WO2004002997A1 (en) * | 2001-02-24 | 2004-01-08 | Urah Resources (Nigeria) Ltd | Trans-acidolysis process for the preparation of surface-active carbohydrate fatty-acid esters |
| US6846916B2 (en) | 2001-02-24 | 2005-01-25 | Urah Resources (Nigeria) Ltd. | Trans-acidolysis process for the preparation of carbohydrate fatty-acid esters |
| WO2009078030A1 (en) * | 2007-12-17 | 2009-06-25 | Alkem Laboratories Limited | Fat substitute |
-
1984
- 1984-10-03 DD DD26793784A patent/DD227137A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5017398A (en) * | 1987-04-10 | 1991-05-21 | The Procter & Gamble Company | Improved margarine compositions/containing solid sucrose polyesters |
| US4797300A (en) * | 1987-04-10 | 1989-01-10 | The Procter & Gamble Company | Compositions containing novel solid, nondigestible, fat-like compounds |
| US5061504A (en) * | 1989-06-14 | 1991-10-29 | The Procter & Gamble Company | Simulated cheese analogs with reduced animal fat and calories |
| US5306516A (en) * | 1990-04-26 | 1994-04-26 | The Procter & Gamble Company | Shortening compositions containing polyol fatty acid polyesters |
| US5306514A (en) * | 1990-04-26 | 1994-04-26 | The Procter & Gamble Company | Solid, nondigestible, fat-like compounds and food compositions containing same |
| US5490995A (en) * | 1992-10-30 | 1996-02-13 | The Procter & Gamble Company | Solid nondigestible polyol polyesters containing esterified hydroxy fatty acids such as esterified ricinoleic acid |
| US5424420A (en) * | 1993-10-05 | 1995-06-13 | Kraft Foods, Inc. | Method for preparing saccharide polyesters by transesterification |
| US5440027A (en) * | 1993-10-05 | 1995-08-08 | Kraft General Foods, Inc. | Method for preparing saccharide fatty acid polyesters by transesterification |
| EP0839825A1 (en) | 1995-03-06 | 1998-05-06 | Kraft Foods, Inc. | Two-stage method for preparing polyol fatty acid polyesters |
| US5681948A (en) * | 1995-03-06 | 1997-10-28 | Kraft Foods, Inc. | Two-stage method for preparing polyol fatty acid polyesters |
| US5596085A (en) * | 1995-04-11 | 1997-01-21 | Kraft Foods, Inc. | Method for preparing polyol fatty acid polyesters by transesterification |
| EP0885898A2 (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Th. Goldschmidt AG | Method of preparation of saccharose fatty acid esters |
| EP0885898A3 (en) * | 1997-06-17 | 2001-08-08 | Goldschmidt AG | Method of preparation of saccharose fatty acid esters |
| WO2004002997A1 (en) * | 2001-02-24 | 2004-01-08 | Urah Resources (Nigeria) Ltd | Trans-acidolysis process for the preparation of surface-active carbohydrate fatty-acid esters |
| US6846916B2 (en) | 2001-02-24 | 2005-01-25 | Urah Resources (Nigeria) Ltd. | Trans-acidolysis process for the preparation of carbohydrate fatty-acid esters |
| WO2009078030A1 (en) * | 2007-12-17 | 2009-06-25 | Alkem Laboratories Limited | Fat substitute |
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