DD227048A5 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A ROENTGEN CONTRASTING AGENT - Google Patents
PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A ROENTGEN CONTRASTING AGENT Download PDFInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Röntgenkontrastmittels, das Bariumsulfat als Kontraststoff und Ligninsulfonsäure als oberflächenaktives Mittel enthält, welches die Viskosität der wäßrigen Bariumsulfatsuspension herabsetzt und ihre Stabilität erhöht.The invention relates to a method for producing an X-ray contrast agent containing barium sulfate as a contrast agent and lignosulfonic acid as a surface-active agent, which reduces the viscosity of the aqueous barium sulfate suspension and increases its stability.
Röntgenkontrastmittel dieser Art sind aus der DE-PS 2028025 bekannt. Sie enthalten Ligninsulfonsäure oder ihre wasserlöslichen Salze in einer Menge von 0,1 bis3Gew.-%, bezogen auf Bariumsulfat. Die wäßrige Suspension dieses Mittels ist auch im sauren Milieu des Magens ausreichend beständig und gewährleistet dadurch gute Röntgenabbildungen des Magen-Darm-Traktes.X-ray contrast agents of this type are known from DE-PS 2028025. They contain lignosulfonic acid or its water-soluble salts in an amount of 0.1 to 3 wt .-%, based on barium sulfate. The aqueous suspension of this agent is sufficiently resistant even in the acidic environment of the stomach and thus ensures good radiographic images of the gastrointestinal tract.
Es ist aus US-P 3216900 bekannt, Bariumsfulatsuspensionen mit einem Gehaltan Natriumeitrat als viskositätsminderndem Zusatz herzustellen. Mit einem Zusatz von 1 % Natriumeitrat wurde eine Suspension geeigneter Viskosität (Auslaufzeit nach DAB8:33 Sekunden) erhalten, die 1,9g/l Bariumsulfat enthält. Im sauren Milieu des Magens ist die Suspension instabil. (Vgl. H. Wang u. X.Hu.Yaoxue Xuebao 16, 610 (1981), Referat Chem. Abstracts, Bd.96, Nr. 57732).It is known from US-P 3216900 to prepare Bariumsfulatsuspensionen containing sodium citrate as a viscosity-reducing additive. With an addition of 1% sodium citrate, a suspension of suitable viscosity (flow time after DAB8: 33 seconds) containing 1.9 g / l of barium sulfate was obtained. In the acidic environment of the stomach, the suspension is unstable. (See H. Wang and X. Hu. Yaoxue Xuebao 16, 610 (1981), Chem. Abstracts, Vol.96, No. 57732).
Die Genauigkeit der Röntgenaufnahmen in der medizinischen Diagnostik des Magen-Darm-Traktes könnte noch weiter gesteigert werden, wenn eine Kontrastmittelsuspension mit höherer Bariumsulfatkonzentration zur Verfügung stände. Dem stand bisher die hohe Viskosität von höher konzentrierten Bariumsulfatsuspensionen entgegen.The accuracy of X-rays in medical diagnosis of the gastrointestinal tract could be further increased if a contrast medium suspension with higher barium sulfate concentration were available. This was previously counteracted by the high viscosity of higher-concentration barium sulfate suspensions.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Röntgenkontrastmittel zu finden, das in Wasser säurestabile Suspensionen mit erhöhter Bariumsulfatkonzentration, aber einer für die diagnostische Anwendung geeigneten Viskosität ergibt.It was therefore the object to find an X-ray contrast agent which gives acid-stable suspensions in water with increased barium sulfate concentration, but a viscosity suitable for diagnostic use.
Es wurde gefunden, daß Ligninsulfonsäure bzw. ihre wasserlöslichen Salze und Alkalicitrat synergistisch zusammenwirken.It has been found that lignosulfonic acid or its water-soluble salts and alkali citrate synergistically cooperate.
Bei gemeinsamer Anwendung werden in einer wäßrigen Suspension Bariumsulfatkonzentrationen erhalten, die mit Ligninsulfonsäure bzw. Ligninsulfonaten allein nicht erreichbar wären; diese Suspensionen sind im sauren Milieu des Magens stabil. Während man mit Ligninsulfonsäure bzw. -sulfonaten über einen Bariumsulfatgehalt von 2g/ml nicht hinausgehen kann, wenn eine Viskosität von 60see (Auslaufzeit nach DAB8) eingehalten wird, erreicht man erfindungsgemäß unter Verwendung des gleichen Bariumsulfatpräparats bei gleicher Auslaufzeit eine Konzentration von 2,5g/ml.When used together, barium sulfate concentrations are obtained in an aqueous suspension, which would not be achievable with lignosulfonic acid or lignosulfonates alone; these suspensions are stable in the acidic environment of the stomach. While one can not go beyond a barium sulfate content of 2 g / ml with lignosulfonic acid or sulfonates when a viscosity of 60 seconds (outflow time according to DAB8) is maintained, according to the invention using the same barium sulfate preparation with the same flow time a concentration of 2.5 g / ml.
Die verflüssigende Wirkung der erfindungsgemäßen Kombination von oberflächenaktiven Mitteln im Vergleich zu den Einzelkomponenten geht aus der folgenden Tabelle hervor:The liquefying effect of the combination of surface active agents according to the invention in comparison with the individual components is shown in the following table:
1 %Natriumligninsulfonat 152 Sekunden1% sodium lignosulfonate 152 seconds
1 % Natriumeitrat 50 Sekunden1% sodium citrate 50 seconds
0,5%Natriumligninsulfonat +0,5% Natriumeitrat 45 Sekunden0.5% sodium lignosulfonate + 0.5% sodium citrate 45 seconds
Das in dem neuen Röntgenkontrastmittel enthaltene Bariumsulfat kann die für diesen Zweck seit langem gebräuchliche Qualität haben; eine gebräuchliche Korngröße beträgt etwa 1 /xm. Es ist jedoch besonders vorteilhaft. Bariumsulfat mit bimodaler Korngrößenverteilung, enthaltend gröbere und feinere Kristalle zu verwenden. Dementsprechend hat die Teilchengrößenverteilung der Mischung zwei Maxima, von denen das eine im Bereich von 0,2 bis 5μνη und das andere im Bereich von 5 bis 20μιη liegt. Das Gewichtsverhältnis der gröberen zu den feineren Kristallen liegt zwischen 20:1 und 1:20, bevorzugt bei 4:1.The barium sulfate present in the new X-ray contrast agent may have the quality that has been in use for a long time; a common grain size is about 1 / xm. However, it is particularly advantageous. Barium sulfate with bimodal particle size distribution, containing coarser and finer crystals to use. Accordingly, the particle size distribution of the mixture has two maxima, one of which is in the range of 0.2 to 5μνη and the other in the range of 5 to 20μιη. The weight ratio of the coarser to the finer crystals is between 20: 1 and 1:20, preferably 4: 1.
Die Vorteile von bimodalen Korngrößenverteilungen haben K.Hirai in Osaka Ika Daigaku Zasshi35, 95 (1976) Referat Chem. Abstracts, Bd. 87, Nr. 106697, und W.Anderson u.a. in J. Pharm. Pharmac. 31, 54P (1979) beschrieben. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können unter Einsatz von Bariumsulfat mit bimodaler Korngrößenverteilung niedrigviskose, säurestabile Suspensionen mit einer Bariumsulfatkonzentration bis zu 2,5g/ml erhalten werden. Ligninsulfonsäure wird erfindungsgemäß in der Regel in geringerer Menge verwendet als wenn sie ohne den Alkalicitratzusatz eingesetzt wird. Bezogen auf Bariumsulfat werden 0,02 bis 3Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-%, eingesetzt. Ligninsulfonsäure liegt in der für Röntgenkonstratmittel geeigneten Qualität nicht immer in chemisch reiner Form vor. Die einzusetzende Menge richtet sich nach dem tatsächlichen Ligninsulfonsäuregehalt des eingesetzten Präparats. Wenn wasserlösliche Salze der Ligninsulfonsäure eingesetzt werden, so wird der-Mengenberechnung nur die freie SäureThe advantages of bimodal grain size distributions have been reported by K. Hirai in Osaka Ika Daigaku Zasshi 35, 95 (1976) Abstract Chem. Abstracts, Vol. 87, No. 106697, and W. Anderson et al. in J. Pharm. Pharmac. 31, 54P (1979). In the context of the present invention, barium sulfate having a bimodal particle size distribution can be used to obtain low-viscosity, acid-stable suspensions having a barium sulfate concentration of up to 2.5 g / ml. Lignosulfonic according to the invention is usually used in a smaller amount than if it is used without the Alkalicitratzusatz. Based on barium sulfate, from 0.02 to 3% by weight, preferably from 0.05 to 1% by weight, is used. Lignosulfonic acid is not always in chemically pure form in the quality suitable for X-ray condensate. The amount to be used depends on the actual lignosulfonic acid content of the preparation used. When water-soluble salts of lignin sulfonic acid are used, the quantity calculation becomes only the free acid
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Als Alkalicitrat wird vorzugsweise Natriumeitrat eingesetzt. Bezogen auf Bariumsulfat kommen 0,05 bis 3Gew.-% zur Anwendung.The alkali citrate used is preferably sodium citrate. Based on barium sulfate 0.05 to 3Gew .-% are used.
Die neuen Röntgenkontrastmittel können als pulverförmige Mischung in den Handel gebracht und kurz vor der Verwendung mit Wasser zu einem Brei angeteigt werden. Sie können jedoch auch als wasserhaltiger Brei oder als mehr oder weniger flüssige wäßrige Zubereitung in den Handel gebracht werden. Die pulverförmigen Trockenprodukte können durch Mischen der trockenen Bestandteile hergestellt werden oder aber indem man einer wäßrigen Bariumsfulatsuspension die wäßrige Lösung der Ligninsulfonsäure oder des Ligninsulfonats und des Alkalicitrats zusetzt und die Suspension dann — zweckmäßig durch Versprühen—trocknet.The new X-ray contrast agents can be marketed as a powdery mixture and made into a paste shortly before use with water. However, they can also be marketed as hydrous pulp or as a more or less liquid aqueous preparation. The powdery dry products can be prepared by mixing the dry ingredients or by adding the aqueous solution of lignosulfonic acid or lignosulfonate and the alkali citrate to an aqueous Bariumsfulatsuspension and then the suspension - expediently by spraying-drying.
Im übrigen können den neuen Röntgenkontrastmitteln Zusatzstoffe beigemischt werden, die man auch bisher schon in Bariumsulfat enthaltenden Röntgenkontrastmitteln einsetzt, wie z. B. Saccharose, Sorbit, Bentonit, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Alginate, sowie Aromastoffe und Entschäumer.Moreover, the new X-ray contrast agents additives can be admixed, which is already used in barium sulfate containing X-ray contrast agents, such as. As sucrose, sorbitol, bentonite, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, alginates, as well as flavorings and defoamers.
Ausführungsbeispieleembodiments
Einige Beispiele geeigneter Rezepturen sind nachfolgend zusammengestellt. Das in den Beispielen verwendete Ligninsulfonat ist ein gereinigtes Produkt mit einem Reinheitsgrad von etwa 60%.Some examples of suitable formulations are listed below. The lignosulfonate used in the examples is a purified product having a purity of about 60%.
947,5g Bariumsulfat für Röntgenzwecke947.5 g barium sulfate for X-ray purposes
(mittlere Korngröße: Ιμ,ίτι) 20,0g Sorbit(average particle size: Ιμ, ίτι) 20.0 g of sorbitol
20,0g Natriumeitrat (etwa 2%) 10,0g Natriumligninsulfonat (etwa1%) 0,5g Natriumcyclamat20.0g sodium citrate (about 2%) 10.0g sodium lignosulfonate (about 1%) 0.5g sodium cyclamate
werden homogen gemischt. 250g der Mischung werden mit 70ml Wasser angerührt; die Kontrastmittelsuspension enthält 1,8g Bariumsulfat pro ml. Beispiel 2are mixed homogeneously. 250 g of the mixture are mixed with 70 ml of water; The contrast medium suspension contains 1.8 g of barium sulfate per ml. Example 2
Folgende Komponenten werden vermischt: 758,0g Bariumsulfat für RöntgenzweckeThe following components are mixed: 758.0 g barium sulfate for X-ray purposes
(mittlere Korngröße: ΙΟμ,ιη) 189,5g Bariumsulfat für Röntgenzwecke(mean particle size: ΙΟμ, ιη) 189.5 g barium sulfate for X-ray purposes
(mittlere Korngröße: 1 μνη) 20,0g Sorbit(average particle size: 1 μνη) 20.0 g of sorbitol
5,0g Natriumligninsulfonat (etwa 0,5%) 5,0g Natriumeitrat (etwa 0,5%)5.0g sodium lignosulfonate (about 0.5%) 5.0g sodium citrate (about 0.5%)
250g der Pulvermischung werden mit 50ml Wasser versetzt und in einem verschlossenen Gefäß 15 Sekunden lang geschüttelt. r Die Bariumsulfatkonzentration der erhaltenen Suspension beträgt 2,2g/ml; die Auslaufzeit ist 45 Sekunden. Beispiel 3 1492,4g Bariumsulfat für Röntgenzwecke250 g of the powder mixture are mixed with 50 ml of water and shaken in a sealed container for 15 seconds. r The barium sulfate concentration of the suspension obtained is 2.2 g / ml; the flow time is 45 seconds. Example 3 1492.4g barium sulfate for X-ray purposes
(mittlere Korngröße: ΙΟμ,ηη) 402,6g Bariumsulfat für Röntgenzwecke(average particle size: ΙΟμ, ηη) 402.6 g barium sulfate for X-ray purposes
(mittlere Korngröße: 1 μηπ) 4,0g Natriumeitrat (etwa 0,2%) 2,0g Natriumligninsulfonat (etwa 0,1 %) 1,0g Natriumcyclamat(average particle size: 1 μηπ) 4.0 g sodium citrate (about 0.2%) 2.0 g sodium lignosulfonate (about 0.1%) 1.0 g sodium cyclamate
werden homogen gemischt. Die Mischung wird gesiebt. Durch Anrühren mit 400 ml Wasser erhält man eine gebrauchsfertige Kontrastmittelsuspension.are mixed homogeneously. The mixture is sieved. By stirring with 400 ml of water to obtain a ready-to-use contrast agent suspension.
59,70kg Bariumsulfat für Röntgenzwecke59.70kg of barium sulfate for X-ray use
(mittlere Korngröße: 10μηη) 16,10 kg Bariumsulfat für Röntgenzwecke(mean particle size: 10μηη) 16.10 kg barium sulfate for X-ray purposes
(mittlere Korngröße: 1μηη) 1,60kg Sorbit(average particle size: 1μηη) 1.60kg sorbitol
0,32 kg Natriumeitrat (etwa 0,4%) 0,16kg Natriumligninsulfonat (etwa 0,2%) 0,16kg Silicon-Entschäumer werden 25 Minuten gemischt und anschließend durch ein Sieb mit 2mm Maschenweite gesiebt. 1 kg dieser Pulvermischung wird mit 180ml Wasser versetzt und 1 Minute lang mechanisch gerührt. Man erhält eine Kontrastmittelsuspension mit einer Bariumsulfatkonzentration von 2,3g/ml und einer Auslaufzeit von 50 Sekunden. Beispiel 5 Man mischt 758,0g Bariumsulfat für Röntgenzwecke0.32 kg of sodium citrate (about 0.4%) 0.16 kg of sodium lignosulfonate (about 0.2%) 0.16 kg of silicone defoamer are mixed for 25 minutes and then sieved through a 2 mm mesh screen. 1 kg of this powder mixture is mixed with 180 ml of water and stirred mechanically for 1 minute. This gives a contrast medium suspension with a barium sulfate concentration of 2.3 g / ml and a flow time of 50 seconds. Example 5 Mix 758.0 g of barium sulfate for X-ray purposes
(mittlere Korngröße: 10/xm) 189,5g Bariumsulfat für Röntgenzwecke(average particle size: 10 / xm) 189.5 g barium sulfate for X-ray purposes
(mittlere Korngröße: 0,7/Am) 20,0g Sorbit(average grain size: 0.7 / Am) 20.0g sorbitol
5,0g Natriumeitrat (etwa 0,5%) 5,0g Natriumligninsulfonat (etwa 0,5%) 2,0g Silicon-Entschäumer5.0g sodium citrate (about 0.5%) 5.0g sodium lignosulfonate (about 0.5%) 2.0g silicone defoamer
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