DD224603A1 - METHOD FOR PRODUCING AMINO ILLUSTRATIVE MASSES - Google Patents

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DD224603A1
DD224603A1 DD26247284A DD26247284A DD224603A1 DD 224603 A1 DD224603 A1 DD 224603A1 DD 26247284 A DD26247284 A DD 26247284A DD 26247284 A DD26247284 A DD 26247284A DD 224603 A1 DD224603 A1 DD 224603A1
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DD26247284A
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Christine Foehre
Werner Schubert
Barbara Piske
Jutta Goerke
Liane Bergholz
Rolf Kurze
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Piesteritz Agrochemie
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Abstract

Ziel und Aufgabe der Erfindung ist es, insbesondere anorganisch gefuellte Aminoplastformmassen in ihrem Fliess- und Haertungsverfahren so zu modifizieren, dass eine guenstige Verarbeitung auch zu komplizierten Formteilen moeglich ist, ohne dass Versproedung oder Haerterissbildung auftreten. Erfindungsgemaess wird den Aminoplastformmassen vor bzw. waehrend der Homogenisierung bei einer Formmassefeuchte von 10 % mindestens eine N-substituierte Aminoalkandiphosphonsaeure zugesetzt.The aim and object of the invention is to modify in particular inorganically filled Aminoplastformmassen in their flow and Haertungsverfahren so that a low-cost processing is also possible to complicated moldings without Versproedung or Haerterissbildung occur. According to the invention, at least one N-substituted aminoalkane diphosphonic acid is added to the aminoplast molding compositions before or during the homogenization at a molding compound moisture content of 10%.

Description

Verfahren zur Herstellung von AminoplastfortnmassenProcess for the preparation of aminoplast fortifications

Anwendungsgebiet field of use der the Erfindunginvention

Die Erfindung betrifft die Herstellung von schnellhärtenden, vorzugsweise anorganisch gefüllten Aminoplastformmassen .The invention relates to the preparation of fast-curing, preferably inorganically filled Aminoplastformmassen.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, zur Herstellung schnellhärtender Aminoplastf ormraassen sauer reagierende Substanzen, wie z. B. Phthalsäure, Salicylsäure oder p-Toluolsulfonsäure einzusetzen. Der Einsatz solcher Härtungskatalysatoren hat allerdings den Nachteil, daß bereits bei Raumtemperatur eine säurekatalysierte Nachkondensation der Formmassen auftritt und somit die Lagerstabilität derartiger Formmassen stark herabgesetzt wind . Diese negative Eigenschaft wird umgangen durch den Einsatz von Substanzen, die bei Temperaturen bis ca. 80 0C basisch oder neutral reagieren und erst bei den höher liegenden Verarbeitungsteraperaturen eine acide Wirkung zeigen . Die Gruppe dieser als latente Härter bezeichneten Stoffe ist groß. Bekannt sind Ester von aliphatischen Alkoholen mit organischen und anorganischen Säuren, Substanzen mit reaktionsfähigem Halogenatom wie z. B. Benzylchlorid, Epichlorhydrin, wasserlösliche Halogentriazinsalze sowie cyclische SuI-It is known for the preparation of fast-curing Aminoplastf ormraassen acidic substances such. As phthalic acid, salicylic acid or p-toluenesulfonic acid. However, the use of such curing catalysts has the disadvantage that an acid-catalyzed postcondensation of the molding compositions occurs even at room temperature and thus greatly reduces the storage stability of such molding compounds. This negative property is circumvented by the use of substances that react basic or neutral at temperatures up to about 80 0 C and only show an acidic effect at the higher processing temperatures. The group of these substances called latent hardeners is large. Are known esters of aliphatic alcohols with organic and inorganic acids, substances with reactive halogen atom such. B. benzyl chloride, epichlorohydrin, water-soluble Halogentriazinsalze and cyclic Sui-

fite, Polyester aus aromatischen Sulfonsäuren und mehrwertigen aliphatischen Alkoholen (Sachraann, Bertz: Aminoplaste, Leipzig 1970, S. 47). Auch Amine, wie z. B. Diäthanolamin, werden als latente Härte eingesetzt (DE-PS 2.911.265). Die unter Verwendung der bekannten Härter hergestellten schnellhärtenden Arainoplastformmassen besitzen den Nachteil, daß die Gefahr örtlicher Überhärtung der daraus hergestellten Formteile, gekennzeichnet durch Härterißbildung bzw. Versprödung, besteht. Besonders kritisch ist der Einsatz starker Härter bei den ohnehin spröden, anorganisch gefüllten Formmassen ,fite, polyesters of aromatic sulfonic acids and polyhydric aliphatic alcohols (Sachraann, Bertz: Aminoplaste, Leipzig 1970, p. 47). Also amines, such. As diethanolamine, are used as latent hardness (DE-PS 2,911,265). The fast-curing arainoplast molding compositions prepared using the known hardener have the disadvantage that there is a risk of local overcuring of the moldings produced therefrom, characterized by hardening of the hematite or embrittlement. Particularly critical is the use of strong hardeners in the already brittle, inorganically filled molding materials,

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, schnellhärtende, insbesondere anorganisch gefüllte Aminoplastformmassen herzustellen, die die vorstehend genannten Mangel und Nachteile nicht aufweisen .The aim of the invention is to produce fast-curing, in particular inorganically filled Aminoplastformmassen that do not have the aforementioned deficiencies and disadvantages.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Aminoplastforramassen in ihrem Fließ- und Härtungsverhalten so zu modifizieren, daß eine günstige Verarbeitung sowohl im Preß- als auch im Spritzgießverfahren auch zu komplizierten Formteilen möglich ist, ohne daß Versprödung oder Härterißbildung auftreten.The invention has for its object to modify the Aminoplastforramassen in their flow and curing behavior so that a favorable processing both in the pressing and in the injection molding and complicated moldings is possible without embrittlement or Härterißbildung occur.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch' gelöst, daß den Aminoplastformmassen vor und/oder während der Homogenisierung bei einer Forramassefeuchtigkeit von j£*10 % mindestens eine N-substituierte Aminoalkandiphosphonsäure bzw. deren Salz der allgemeinen FormelAccording to the invention, this object is achieved by 'the Aminoplastformmassen before and / or during the homogenization at a Forramassefeuchtigkeit of j * * * 10 % at least one N-substituted aminoalkane diphosphonic acid or its salt of the general formula

OROORO

OXOX

XOn XO n

p_c p^p_ c p ^

xo I oxxo I ox

Y Y1 YY 1

R=H, Alkyl, Aryl X = H1 Alkali, NR*R = H, alkyl, aryl X = H 1 alkali, NR *

0 8 Y'= C-R, vorzugsweise H0 8 Y '= C-R, preferably H

O O HO O H

ä a }a)

Y '= C-R, C — Ν—Υ1 'Y '= CR, C - Ν-Υ 1 '

OROORO

xoxo

v / v /

Y''= H, C-R, P C PY "= H, C-R, P C P

XO OXXO OX

zugesetzt wird.is added.

Der Anteil der N-substituierten Aminoalkandiphosphonsäure bzw. deren Salz beträgt 0,05 bis 3 %, vorzugsweise 0,1 bis 1 %, bezogen auf die Gesamtformraasse. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Forramasse erfolgt nach den für Aminopiastformmassen üblichen Naß- bzw. Trockenimprägnierverfahren, wobei an sich bekannte Harze, erhalten durch Kondensation von Aminoplastbildner mit Formaldehyd, mit anorganischen und/oder organischen Füllstoffen homogenisiert werden.The proportion of N-substituted aminoalkane diphosphonic acid or its salt is 0.05 to 3 %, preferably 0.1 to 1 %, based on the Gesamtformraasse. The production of the novel Forramasse is carried out according to the customary for Aminopiastformmassen wet or Trockenimprägnierverfahren, wherein known per se resins obtained by condensation of aminoplast with formaldehyde, are homogenized with inorganic and / or organic fillers.

Die N-substituierte Aminoalkandiphosphonsäure kann auch im Gemisch mit anderen Phosphonsäuren (z. B. Aminoethandiphosphonsäure) und Phosphat eingesetzt werden. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine schnellhärtende Formmasse erhalten, die die Herstellung gleich-The N-substituted aminoalkane diphosphonic acid may also be used in admixture with other phosphonic acids (eg, aminoethanediphosphonic acid) and phosphate. According to the process of the invention, a fast-curing molding composition is obtained which ensures the same production.

-A--A-

mäßig ausgehärterter Formteile mit erhöhter Biegefestigkeit, Schlagbiegefestigkeit und Kerbschlagzähigkeit ermöglicht und die aufgrund ihres Fließ-Härtungsverhaltens besonders für das Spritzgießen geeignet ist . In Tabelle 1 ist die Beeinflussung des Fließ-Härtungsverhaltens (nach Kanawez) durch verschiedene Härtungskatalysatoren am Beispiel einer 40 Gewichtsteile MeIamin-Forraaldehydharz (sprühgetrocknet) und 60 Gewichtsteile Mahlkreide enthaltenden Aminoplastforramasse dargestellt .moderately cured moldings with increased flexural strength, impact resistance and impact strength and which is particularly suitable for injection molding due to their flow-hardening behavior. Table 1 shows the influence on the flow hardening behavior (according to Kanawez) by various curing catalysts using the example of a 40 parts by weight of meiamine-foraldehyde resin (spray-dried) and 60 parts by weight of ground chalk-containing aminoplastforramasse.

Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, setzt bei der erfindungsgemäßen Formmasse im Temperaturbereich bis 100 0C gegenüber den mit üblichen Hartu.ngsmitteln versetzten Formmassen nur eine äußerst geringe katalytische Wirkung ein. Dies ist von besonderem Interesse, da Zylinder- bzw. Düsentemperaturen während der Spritzgießverarbeitung in dem genannten Temperaturbereich liegen und hier möglichst keine Härtung erfolgen soll.As can be seen from Table 1, is in the inventive molding composition in the temperature range up to 100 0 C compared to the usual staggered with Hartu.ngsmitteln molding compositions only an extremely small catalytic effect a. This is of particular interest since cylinder or nozzle temperatures during injection molding are within the stated temperature range and, if possible, no curing should take place here.

Tabelle 1Table 1

Härtungskatalysatorcuring

VVerkzeugtemperatür SchließzeitV tool temperature closing time

AnfangsdrehmoiiientAnfangsdrehmoiiient

Verweil- Härtezeit zeitDwell time

0,2 Gewichtsteile Salicylsäure0.2 parts by weight of salicylic acid

100100 2525 1.81.8 564564 672672 120120 1111 -<0.2- <0.2 168168 203203 155155 77 ~sO,2~ SO, 2 6969 8282

0,2 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid0.2 parts by weight of phthalic anhydride

100100 2424 120120 1212 155155 66

1.61.6 344344 446446 0,60.6 122122 148148 0,60.6 8989 109109

0,2 Gewichtsteile0.2 parts by weight 100100 1919 N-Acetylaminoethandi-N-Acetylaminoethandi- 120120 1111 phosphonsäurephosphonic 155155 77

0,8 0.2 0,20.8 0.2 0.2

14161416

375375

Dia Erfindung wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispiels, dem zwei Bezugsbeispiele vorangestellt sind, näher erläutert.The invention will be explained in more detail with reference to an embodiment, the two reference examples are preceded.

Beispiel 1example 1

400 Gew .-Teile Melamin-Forraaldehyd-Festharz mit einem Molverhältnis Melamin : Formaldehyd = 1 : 1,8, 200 Gew.-Teile Kaolin, 200 Gew.-Teile Bariumsulfat, 132 Gew.-Teile Mahlkreide, 60 Gew .-Teile Eisenoxidrot, 3 Gew.-Teile Silikonöl und 5 Gew.-Teile Mg-Stearat wurden in einem Intensivsnischer homogenisiert und anschlieSend mittels eines Ko-Kneters granuliert .400 parts by weight of melamine-formaldehyde resin with a molar ratio of melamine: formaldehyde = 1: 1.8, 200 parts by weight of kaolin, 200 parts by weight of barium sulfate, 132 parts by weight of ground chalk, 60 parts by weight of iron oxide red , 3 parts by weight of silicone oil and 5 parts by weight T e ile Mg stearate were granulated in a Intensivsnischer homogenized and anschliesend by means of a co-kneader.

Beispiel 2Example 2

Die Herstellung der Aminoplastformrnasse erfolgte analog Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß vor der Homogenisierung dem Ansatz 3 Gewichtsteile Salicylsäure zugesetzt wurden .The aminoplast molding composition was prepared analogously to Example 1 with the difference that 3 parts by weight of salicylic acid were added to the batch prior to homogenization.

Beispiel 3Example 3

Es wurde analog wie im Beispiel 1 beschrieben eine Formmasse hergestellt, wobei dem Ansatz vor der Homogenisierung 7,5 Gew.-Teile eines Gemisches, bestehend aus 30 % Ureidoethandiphosphonsäure und 70 % N-Acetylaminoethandiphosphonsäure beigegeben wurden.A molding composition was prepared analogously to that described in Example 1, with 7.5 parts by weight of a mixture consisting of 30 % ureidoethanediphosphonic acid and 70% N-acetylaminoethanediphosphonic acid being added to the mixture prior to homogenization.

Nach Vermahlung der gemäß Beispiel 1 bis 3 hergestellten Aminoplastformmassen wurde ein spritzgießfähiges Fornimassengranulat erhalten, dessen Fließ-Härtungs-Charakteristik in Tabelle 2 dargestellt ist.After grinding the aminoplast molding compositions prepared according to Example 1 to 3, an injection-moldable granular material was obtained, the flow-curing characteristics of which are shown in Table 2.

— 7 — Tabelle 2- 7 - Table 2

Fließ-Härtungsverhalten der Formmassen nach Beispiel 1 bis 3 (Prüfung nach TGL 25571) sowie ausgewählte mechanische Werte (Prüfung nach TGL 14067 bzw. 14068)Flow-curing behavior of the molding compositions according to Example 1 to 3 (test according to TGL 25571) and selected mechanical values (test according to TGL 14067 or 14068)

Beispielexample

Fließverhalten nach Kanawez (Werkzeugtemperatur 155 C)Flow behavior according to Kanawez (tool temperature 155 C)

Härtungsmittel Schließ- Anfangsdreh- Verweil- Härtezeit Biegefestig- Schlagbiegezeit moment zeit keit festigkeitHardening agent Closing Initial rotation Dwell hardening time Bending strength Impact bending time Moment resistance

(Gew.-%) (s) ( Nm ) ( s ) ( s ) ( MPa ) (lO/m2)(Wt%) (s) (Nm) (s) (s) (MPa) (10 / m 2 )

6 0,7 61 73 59 2,46 0.7 61 73 59 2.4

0,3 6 -c:0,2 35 37 39 3,30.3 6 -c: 0.2 35 37 39 3.3

0,75 8 0,2 30 39 69 4,50.75 8 0.2 30 39 69 4.5

Claims (3)

- 8 Erfindungsanspruch - 8 claim for invention Aniinoplastformmassen durch Kondensation von Melamin und/oder Harnstoff mit Formaldehyd und Homogenisierung des Harzes mit organischen und/oder anorganischen Füllstoffen sowie gegebenenfalls weiteren Zuschlagstoffen und/oder Verarbeitungshilfsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß vor und/oder während der Homogenisierung bei einer Forminassefeuchtigkeit 2£ 10 % mindestens eine N-substituierte Aminoalkandiphosphonsäura bzw. deren Salz der allgemeinen Formel Aniinoplastformmassen by condensation of melamine and / or urea with formaldehyde and homogenization of the resin with organic and / or inorganic fillers and optionally further additives and / or processing aids, characterized in that before and / or during the homogenization at a Forminassefeuchtigkeit 2 £ 10 % at least an N-substituted aminoalkane diphosphonic acid or its salt of the general formula OROORO XO S J I ^ OXXO S J I ^ OX P · C · "·" PP - · C · "·" P xo' j ^ oxxo 'j ^ ox R=H, Alkyl, Aryl X=H, Alkali, NR4 + R = H, alkyl, aryl X = H, alkali, NR 4 + 0
ü
Y'= C - R, vorzugsweise H
0
ü
Y '= C - R, preferably H
0 Oh0 Oh 8 a 18 a 1 Y = C — R, C — N — Y ' 'Y = C-R, C-N-Y " 0 ORO0 ORO a ί · ί    a ί · ί Y · · = H , C — R XO . ij 1 ,j OXY · · = H, C - R XO. ij 1, j OX ^P- C— P^^ P- C- P ^ xo^ N oxxo ^ N ox zugesetzt wird.is added.
2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der N-substituierten Aminoalkandiphosphon· säure bzw. deren Salz 0,05 bis2. The method according to item 1, characterized in that the proportion of N-substituted aminoalkandiphosphonic acid or its salt 0.05 to 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtformraasse, beträgt.3 wt .-%, based on the Gesamtformraasse is.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8127512B2 (en) * 2004-08-02 2012-03-06 Garland Industries, Inc. Roofing system

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