DD224538A1 - METHOD FOR PRODUCING CASTING FILMS - Google Patents

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DD224538A1
DD224538A1 DD26113184A DD26113184A DD224538A1 DD 224538 A1 DD224538 A1 DD 224538A1 DD 26113184 A DD26113184 A DD 26113184A DD 26113184 A DD26113184 A DD 26113184A DD 224538 A1 DD224538 A1 DD 224538A1
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ethylene
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DD26113184A
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Konrad Buehler
Rolf Lindner
Adolf Wurbs
Juergen-Peter Koinzer
Ulrich Langbein
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Leuna Werke Veb
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Abstract

Es sollen Giessfilme auf Basis von Ethylen-Kopolymeren entwickelt werden, die ausgezeichnete dielektrische Eigenschaften und eine gute Festigkeit besitzen. Diese Anforderungen werden durch Kopolymerisation von Norbornen und Ethylen in zyklischen Kohlenwasserstoffen oder zyklische Kohlenwasserstoffe enthaltenden Loesungsmittelgemischen und direkte Verarbeitung der resultierenden Polymerloesung zum Giessfilm geloest. Giessfilme aus Norbornen-Ethylen-Kopolymeren koennen als temperaturbestaendige Elektroisolationsfolie, als Assiettenfolie und als Verpackungsmaterial eingesetzt werden.Cast films based on ethylene copolymers are to be developed, which have excellent dielectric properties and good strength. These requirements are solved by copolymerization of norbornene and ethylene in cyclic hydrocarbons or cyclic hydrocarbon-containing solvent mixtures and direct processing of the resulting polymer solution to the cast film. Cast films made of norbornene-ethylene copolymers can be used as temperature-resistant electrical insulation film, as Assiettenfolie and as packaging material.

Description

.YSB Leuna-Werke Leuna, den.YSB Leuna-Werke Leuna, the

"Walter Ulbricht1'"Walter Ulbricht 1 '

LP 83 159LP 83 159

Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung von GießfilmenProcess for producing cast films

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein '/erfahren zur Herstellung von Gießfilmen, die ausgezeichnete dielektrische Eigenschaften und eine gute Festigkeit besitzen .und als temperaturbeständige Elektroisolationsfolien eingesetzt werden.The invention relates to the production of cast films which have excellent dielectric properties and good strength and are used as temperature-resistant electrical insulation films.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Ss ist bekannt, Polymerlösungen durch Filmguß zu Gießfilmen zu verarbeiten, die als Elektroisolationsfolien und wärmebeständiges Verpackungsmaterial geeignet sind. Für Polys^yrenfolien liegt die obere Einsatztemperatur bei 360 K. Bekannt ist weiterhin, Gießfilme aus Polyphenylene oxid auf dem Elektroisolationsgebiet bis 380 K (JP-PS 7125628) und Polycarbonat und Polyethylenterephthalat bis 400 K (H. Hofmeier, Angew. ehern. 74 Ci962) , 645? Ullmann, Enzyklopädie 4. Aufl. 3d. 11 S.683) einzusetzen. Für Ein-It is known to process polymer solutions by cast film into cast films which are suitable as electrical insulation films and heat-resistant packaging material. For polysylene films, the upper use temperature is 360 K. It is also known cast films of polyphenylene oxide in the Elektroisolationsgebiet to 380 K (JP-PS 7125628) and polycarbonate and polyethylene terephthalate to 400 K. (H. Hofmeier, Angew ), 645? Ullmann, Encyclopaedia 4th ed. 3d. 11 p.683). For a-

Satztemperaturen bis 420 K sind Gießfilme auf 3asis von Polyvinylfluorid. (US-PS 679 761, US-PS 1 154 939, US-PS 1 153 885) oder aromatischen Polysulfonäthern (DS-OS 2141913, JP-PS 7113839) geeignet. Eine Wärmebeständigkeit bis 450 K besitzen Gießfilme auf Basis von Polyhydantoinen (Kunststoff-Berater f1972) 12, 643-644), Polyamidimideη und Polyesterimiden (D. Loncrini, J. Polymer Sei. A1, 4(1966) , 1531).Set temperatures up to 420 K are cast films based on polyvinyl fluoride. (U.S. Patent No. 679,761, U.S. Patent No. 1,154,939, U.S. Patent No. 1,153,885) or aromatic polysulfone ethers (DS-OS 2141913, Japanese Patent No. 7113839). A heat resistance up to 450 K has polyhydantoin-based cast films (Kunststoff-Berater f1972) 12, 643-644), polyamideimides and polyesterimides (D. Loncrini, J. Polymer Sci. A1, 4 (1966), 1531).

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung sind Gießfilme, die als temperaturbeständige Elektroisolationsfolien geeignet sind.The aim of the invention are cast films which are suitable as temperature-resistant electrical insulation foils.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Gießfilmen auf Basis von Ethylen-Kopolymeren hoher Temperaturbeständigkeit zu entwickeln. Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung von Gießfilmen aus temperaturbeständigen Ethylen-Kopolymeren gelöst, wobei erfindungsgemäß die aus der Kopolymerisation von Uorbornen mit Ethylen in zyklischen Kohlenwasserstoffen oder zyklische Kohlenwasserstoffe enthaltenden Lösungsmittelgemischen resultierenden Polymerlösungen direkt zum Gießfilm weiterverarbeitet werden.The object of the invention is to develop a process for the production of cast films based on ethylene copolymers of high temperature resistance. This object is achieved by a process for the production of cast films from temperature-resistant ethylene copolymers, wherein according to the invention resulting from the copolymerization of urorbornene with ethylene in cyclic hydrocarbons or cyclic hydrocarbon solvent mixtures resulting polymer solutions are further processed directly to the cast film.

Als Lösungsmittel bei der Kopolymerisation werden vorteilhaft erweise zykloaliphatische Lösungsmittel wie Zyklopentan, Zyklohezan, Methylzyklohesan oder Uorbornen oder aromatische Lösungsmittel wie Benzen, Toluen oder Xylen eingesetzt, oder es werden Lösungsmittelgemische angewandt, die aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen und zykloaliphatischen und/oder aromatischen Kohlenwasserstoffen bestehen.Cyclooliphatic solvents such as cyclopentane, cyclohezane, methylcyclohexyl or urorbornene or aromatic solvents such as benzene, toluene or xylene are advantageously used as solvents in the copolymerization, or solvent mixtures consisting of aliphatic hydrocarbons and cycloaliphatic and / or aromatic hydrocarbons are used.

χ. Die Kopolymerisation wird durch metallorganische initiiert. Zur Einstellung der erforderlichen Viskosität der Pilmgießlosung wird die Polymerisation vorteilhafterweise bei Um- χ. The copolymerization is initiated by organometallic. To set the required viscosity of the Pilmgießlosung the polymerization is advantageously at Um-

X MischkatalysatorenX mixed catalysts

sätaen bevorzugt im Bereich von 7 bis 15 % durch Zusatz von Alkoholen abgestoppt.sätaen preferably stopped in the range of 7 to 15 % by the addition of alcohols.

Der Filmguß der Polymerlösungen kann nach den üblichen Verfahren erfolgen. Für eine leichte Ablösung des Gießfilms vorn Substrat ist eine Plastbeschichtung des Substrat z.3. mit Zellulcsetriazetat, günstig.The film casting of the polymer solutions can be carried out by the usual methods. For a slight detachment of the cast film from the substrate is a plastic coating of the substrate z.3. with cellulose triacetate, cheap.

Pur Gießfilme mit sehr geringer Lösungsmittelretention nach der Trocknung sind Zykloaliphaten bzw. Zykloaliphaten enthaltende Lösungsinittelgemische besonders vorteilhaft. Die durch hochaktive Mischkatalysatoren initiierte Kopolymerisation wird unter Bedingungen durchgeführt, daß Kopolymere mit Glasteaperaturen vorzugsweise im Bereich von 410 bis 430 K und Grenzviskositäten in Trichlorbenzen bei 408 K, vorzugsweise im Bereich von 0,50 bis 0,90 Cdl/g), gebildet werden. Diese Parameter sind Voraussetzung für gute Film- · qualitäten nach dem Filmguß.Pure casting films with very low solvent retention after drying are particularly advantageous for cycloaliphatic or cycloaliphatic-containing solvent mixtures. The copolymerization initiated by highly active mixed catalysts is carried out under conditions such that copolymers with glass temperatures preferably in the range of 410 to 430 K and intrinsic viscosities in trichlorobenzene at 408 K, preferably in the range of 0.50 to 0.90 Cdl / g) are formed. These parameters are a prerequisite for good film quality after film casting.

Die Gießfilme-können als Slektroisolationsfolien, als Assiettenfolien oder als sterilisierbares Verpackungsmaterial eingesetzt werden.The cast films can be used as slektroisolationsfolien, as Assiettenfolien or as sterilizable packaging material.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1Exemplary embodiments Example 1

In einen 1,5 1-Polymerisationsreaktor mit Rührer, Dosiervorrichtung und Inertgasspülung werden 150 ml einer 80 % Sbrbornen enthaltenden Eorbornen-Heptan-Lösung und 850 ml Zyklohexan eingebracht, das Gemisch mit Ethylen bei 290 K gesättigt und durch Zugabe eines hochaktiven metallorganischen Mischkatalysators die Polymerisation eingeleitet. ITaeh. einer Aufnahme von 20 1 Ethylen wird die Polymerisation durch Zugabe von 1 ml Butanol abgebrochen. Die Polymerlösung wird auf einer Zellulosetriasetat-beschichteten Gasplatte zu einem Gießfilm vergossen. Bach Ablösung und Trocknung besitzt der Gießfilm folgende Eigenschaften;;In a 1.5 1 polymerization reactor with stirrer, metering device and inert gas flushing 150 ml of a 80 % Sbrbornen containing eorbornene heptane solution and 850 ml of cyclohexane are introduced, the mixture saturated with ethylene at 290 K and by addition of a highly active organometallic mixed catalyst polymerization initiated. ITaeh. a recording of 20 1 of ethylene, the polymerization is stopped by the addition of 1 ml of butanol. The polymer solution is cast on a cellulosetriasetate-coated gas plate into a cast film. Bach separation and drying, the cast film has the following properties;

Dicke: 0,02 mmThickness: 0.02 mm

ρ Zugfestigkeit: 47 H/mm DK (50 Hz): 2,32ρ Tensile strength: 47 H / mm DK (50 Hz): 2.32

DK (106Hz): 2,27DK (10 6 Hz): 2.27

tan -S (100 Hz): 9,0 . 10"4 Glastemperatur: 411 K Grenzviskosität in Trichlorbenzen bei 408 K: 0,65 dl/gtan -S (100 Hz): 9.0. 10 " 4 glass transition temperature: 411 K intrinsic viscosity in trichlorobenzene at 408 K: 0.65 dl / g

Beispiel 2Example 2

Bei der Polymerisation nach. Beispiel 1 wird anstelle 850 ml Zyklohexan 900 ml Benzen als zyklisches Lösungsmittel eingesetzt. Der resultierende Gießfilm (0,04 mm) besitzt folgende 3igensehaften: Zugfestigkeit: 45 iJ/mm DK (50 Hz): 2,34 DK (106Hz): 2,29 tan ο (100 Hz): 8,5 . 10~4 Glastemperatur: 413 K Grenzviskosität in Trichlorbenzen bei 408 K: 0,72 dl/gIn the polymerization after. Example 1 is used instead of 850 ml of cyclohexane 900 ml of benzene as a cyclic solvent. The resulting cast film (0.04 mm) has the following properties: Tensile strength: 45 iJ / mm DK (50 Hz): 2.34 kD (10 6 Hz): 2.29 tan ο (100 Hz): 8.5. 10 ~ 4 glass transition temperature: 413 K intrinsic viscosity in trichlorobenzene at 408 K: 0.72 dl / g

Beispiel 3 . 'Example 3. '

Bei der Polymerisation nach Beispiel 1 wird anstelle 850 ml Zyklohesan eine 80 %ige Lösung von Eorbornen in Zyklohesan eingesetzt· Der resultierende Gießfilm besitzt folgende Eigenschaften:In the polymerization according to Example 1, instead of 850 ml of cycloheethane, an 80% strength solution of eorbornene in cyclohexyl is used. The resulting cast film has the following properties:

DK (50^Hz): 2,33DK (50 Hz): 2.33

DK (106Hz): 2,28DK (10 6 Hz): 2.28

tan f (100 Hz): 9,2 . 1θ"4 Glastemperatur: 427 K Grenzviskosit-ät in Trichlorbenzen bei 408 K: 0,85 dl/g Dicke: 0,05 mmtan f (100 Hz): 9.2. 1θ " 4 glass transition temperature: 427 K limiting viscosity in trichlorobenzene at 408 K: 0.85 dl / g thickness: 0.05 mm

Beispiel 4Example 4

In einen 4 ta"' - Polymerisationsreaktor mit Rührer, Dosiervorrichtung und Inertgasspülung werden 0,4 m einer 75 $ Eorbornen-Benzin-Lösung und 2,2 m eines Gemisches aus 50 % Zyklohexan und 50 % Benzin eingebracht, das Gemisch mit Ethylen bei 280 K gesättigt und die Polymerisation durch Eindosierung eines hochaktiven metallorganischen Mischkatalysators eingeleitet, lach einer Aufnahme von 60 m Ethylen wird die Polymerisation durch Zugabe von 4 1 Propanol abgebrochen. Die Polymerlösung wird direkt auf einer Trommelf ilmgießmaschine bekannter Bauart verarbeitet. Der dicke Gießfilm besitzt folgende Eigenschaften:In a 4 ta "'- polymerization reactor with stirrer, metering device and inert gas flushing 0.4 m of a 75 $ eorbornene gasoline solution and 2.2 m of a mixture of 50 % cyclohexane and 50 % gasoline are introduced, the mixture with ethylene at 280 K is saturated and the polymerization is initiated by metering in a highly active organometallic mixed catalyst, after uptake of 60 m of ethylene, the polymerization is stopped by the addition of 4 l of propanol.The polymer solution is processed directly on a drum-type casting machine of known type The thick cast film has the following properties:

2 Zugfestigkeit: 46 !T/mm2 Tensile strength: 46! T / mm

DK (50 Hz): 2,31 " .DK (50 Hz): 2.31 ".

DK (106Hz): 2,26DK (10 6 Hz): 2.26

tan cT (100 Hz): 1,2 . 10~5 tan cT (100 Hz): 1.2. 10 ~ 5

Glastemperatur: 414 KGlass transition temperature: 414 K

Grenzviskosität in Trichlorbenzen bei 408 K: 0,72 dl/gIntrinsic viscosity in trichlorobenzene at 408 K: 0.72 dl / g

Claims (2)

•Erfind ungsanspruch• Claim 1. Verfahren zur Herstellung von Gießfilmen aus temperaturbeständigen Bthylen-iCopolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß die aus der Kopolymerisation von JTorbornen mit Ethylen in zyklischen Kohlenv/asserstoffen oder zyklische Kohlenwasserstoffe enthaltenden Lösungsmittelgemischen resultierenden Polymerlösungen direkt zum Gießfilm weiterverarbeitet werden·1. A process for the production of cast films from temperature-resistant Bthylen-iCopolymeren, characterized in that the polymer solutions resulting from the copolymerization of JTorbornen with ethylene in cyclic Kohlenv / asserstoffen or cyclic hydrocarbons solvent mixtures are processed directly to the cast film · 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerlösung Zyklohexan als Lösungsmittelkomponente enthält.2. The method according to item 1, characterized in that the polymer solution contains cyclohexane as a solvent component.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0226956A1 (en) * 1985-12-16 1987-07-01 The B.F. GOODRICH Company Polycycloolefins as coatings, films and sheets
EP0384694A3 (en) * 1989-02-20 1991-11-27 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Sheet or film of cyclo-olefin polymer
EP0992531A1 (en) * 1997-06-20 2000-04-12 Nippon Zeon Co., Ltd. Polymer film and film capacitor

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