DD220507A1 - METHOD FOR PRODUCING BALL-FUSED AROMATING CATALYSTS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines kugelfoermigen Katalysators zur Aromatisierung von Kohlenwasserstoff-Fraktionen auf der Basis von Aluminiumoxid hoher Porositaet und hoher mechanischer Festigkeit unter Nutzung des Prinzips der Sol-Gel-Umwandlung. Dabei werden die hochviskosen Peptisationssuspensionen aus Aluminiumoxidhydrogelen mittels eines rotierenden, konusartig ausgebildeten und am Umfang mit Bohrungen versehenen Hohlkoerpers zu kugelfoermigen Teilchen verarbeitet und durch vertikales Passieren einer Koagulationsschicht verfestigt, anschliessend getrocknet und bei Temperaturen oberhalb 700 K kalziniert. Die erhaltenen Formlinge werden danach mit aktivierenden Komponenten wie Platin und Rhenium und gegebenenfalls mit weiteren Promotorkomponenten aus der I. und II. bzw. der VI. und VIII. Nebengruppe des PSE impraegniert und nochmals bei Temperaturen oberhalb 725 K in sauerstoffhaltiger Atmosphaere behandelt.The invention relates to a process for the preparation of a spherical catalyst for the aromatization of hydrocarbon fractions based on high porosity and high mechanical strength aluminum oxide using the principle of sol-gel conversion. The highly viscous Peptisationssuspensionen alumina hydrogels are processed by means of a rotating, cone-shaped and provided with holes hollow body to spherical particles and solidified by passing vertically through a coagulation, then dried and calcined at temperatures above 700 K. The moldings obtained are then with activating components such as platinum and rhenium and optionally with further promoter components from I. and II. Or VI. and VIII. Subgroup of the PSE and treated again at temperatures above 725 K in an oxygen-containing atmosphere.
Description
Die auf diese Weise gewonnenen Aluminiumoxidkomponehten werden in einem Imprägnierungsschritt mit bekannten Verbindungen der entsprechenden Aktivkomponenten getränkt. Für die erfindungsgemäßen Aromatisierungskatalysatoren haben sich Platin und Rhenium jeweils im Bereich von 0,1 bis 0,8Ma.-% als besonders zweckmäßig erwiesen. Die Wirksamkeit der Katalysatoren, insbesondere die Selektivität der Aromatenbildung, kann durch Promotorkomponenten, wie beispielsweise Chromium und/oder Iridium in Konzentrationen zwischen 0,01 und 0,5 Ma.-% weiter gesteigert werden. Es ist weiterhin zweckmäßig, während der Imprägnierung den notwendigen Halogengehalt des Katalysators zwischen 0,5 bis 2Ma.-% durch Zusätze von Halogenwasserstoffsäuren, insbesondere Salzsäure, einzustellen. Pie hergestellten Katalysatoren besitzen Porenvolumina zwischen 0,4 und 0,8cm3/g und sind insbesondere durch einen sehr geringen Abrieb infolge mechanischer Belastung gekennzeichnet. Ein weiterer besonderer Vorteil der erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren besteht darin, daß ihre Korngröße innerhalb des Bereiches zwischen 1,2 und 2,8mm gezielt variier( werden kann, wobei überraschenderweise durch den konusartig ausgebildeten Hohlkörper mit von unten nach oben zunehmendem Radius sehr enge Korngrößenverteilungen realisiert werden können. Die genannten charakteristischen Kenngrößen begründen die besondere Eignung der erfindungsgemäßen Katalysatoren für Aromatisierungsverfahren mit bewegtem Katalysatorbett.The Aluminiumoxidkomponehten obtained in this way are impregnated in an impregnation step with known compounds of the corresponding active components. For the aromatization catalysts according to the invention, platinum and rhenium in each case in the range from 0.1 to 0.8% by mass have proven to be particularly expedient. The effectiveness of the catalysts, in particular the selectivity of the aromatics, can be further increased by promoter components such as chromium and / or iridium in concentrations between 0.01 and 0.5 wt .-%. It is also expedient, during the impregnation, to adjust the necessary halogen content of the catalyst to between 0.5 and 2% by weight by addition of hydrohalic acids, in particular hydrochloric acid. Pie produced catalysts have pore volumes between 0.4 and 0.8 cm 3 / g and are characterized in particular by a very low abrasion due to mechanical stress. Another particular advantage of the catalysts according to the invention is that their grain size within the range between 1.2 and 2.8 mm selectively variier (can be, are surprisingly realized by the cone-shaped hollow body with increasing from bottom to top radius very narrow particle size distributions The mentioned characteristic parameters justify the particular suitability of the catalysts according to the invention for aromatization processes with a moving catalyst bed.
Ausführungsbeispiel :Exemplary embodiment:
Aus 10kg fein gemahlenem Aluminiumoxid-Hydrogel vom Böhmittyp, 9,51 Wasser und 0,5Ol 50%iger Salpetersäure wurde durch intensives Rühren innerhalb von 30 Minuten eine Peptisationssuspension mit einem Wassergehalt von 0,49kg/kg Suspension und einer Viskosität entsprechend einer Auslaufzeit von 30see aus einer 50ml Pipette hergestellt. Diese Suspension wurde mittels einer konusförmigen Vertropfungsvorrichtung verarbeitet, die eine Höhe von 60mm, einen oberen Durchmesser von 110 mm und einen unteren Durchmesser von 70mm aufwies und am Umfang mit 150 1,6 starken Bohrungen (mit Teflon bewandet) versehen war. Die Bildung der kugelförmigen Teilchen erfolgte bei Rotationsgeschwindigkeiten von 160U/min bzw. 220U/min aus der konusförmigen Vertropfungsvorrichtung, die sich unmittelbar über einer Ammoniakwassersäule (8% NH3-Gehalt) befand, die von einer etwa 4cm hohen Schicht von Paraffinöl bedeckt war. Die seitlich austretenden kugelförmigen Teilchen der Peptisationssuspension wurden nach dem senkrechten Passieren der Ammoniaksäule von der Flüssigkeit getrennt, danach bei etwa 390K getrocknet und anschließend bei 820K für 3 Stunden kalziniert. Die bei den beiden eingestellten Rotationsgeschwindigkeiten erhaltenen Teilchen wurden getrennt weiterverarbeitet. Aus einer überstehenden Lösung wurden Hexachloroplatinsäure, Perrheniumsäure und Salzsäure bzw. Hexachlorplatinsäüre, Perrheniumsäure, Chromsäure und Salzsäure getränkt, die Katalysatoren danach getrocknet und an Luft bei 780 K 3 Stunden geglüht. Die Katalysatormuster sind wie folgt charakterisiert:From 10 kg of finely ground aluminum oxide hydrogel of the boehmite type, 9.51% water and 0.5% 50% nitric acid, a Peptisationssuspension was within 30 minutes by intensive stirring with a water content of 0.49 kg / kg suspension and a viscosity corresponding to a flow time of 30see made from a 50ml pipette. This suspension was processed by means of a cone-shaped dropping device having a height of 60 mm, an upper diameter of 110 mm and a lower diameter of 70 mm and provided on the circumference with 150 1.6 thick holes (Teflon-walled). The spherical particles were formed at rotational speeds of 160 rpm and 220 rpm, respectively, from the cone-shaped dropping device located immediately above an ammonia water column (8% NH 3 content) covered by a layer of paraffin oil about 4 cm high. The laterally emerging spherical particles of Peptisationssuspension were separated from the liquid after passing through the column of ammonia, then dried at about 390K and then calcined at 820K for 3 hours. The particles obtained at the two set rotational speeds were processed separately. Hexachloroplatinic acid, perrhenic acid and hydrochloric acid or hexachloroplatinic acid, perrhenic acid, chromic acid and hydrochloric acid were impregnated from a supernatant solution, the catalysts were then dried and calcined in air at 780 K for 3 hours. The catalyst patterns are characterized as follows:
ProbeA Probe BSample A Sample B
Die Abriebwerte wurden durch 30minütiges Belasten in einer Wirbelschicht ermittelt. Durch Granulierungsverfahren hergestellte Vergleichskatalysatoren ergaben Abriebwerte zwischen 10 und 15Ma.-% bei einem Korngrößenspektrum von 15 bis 25% unter 1,6mm, 25 bis 35% zwischen 1,6 und 2,0mm, 40 bis 45% zwischen 2,0 und 2,5mm j und 2 bis 8% größer 2,5mm.The abrasion values were determined by loading in a fluidized bed for 30 minutes. Comparative catalysts prepared by granulation processes gave abrasion values between 10 and 15 mass% with a particle size range of 15 to 25% below 1.6 mm, 25 to 35% between 1.6 and 2.0 mm, 40 to 45% between 2.0 and 2, 5mm j and 2 to 8% larger than 2.5mm.
Die gemäß Beispiel 1 hergestellten Katalysatorproben A und B wurden unter folgenden Bedingungen für die Aromatisierung einer Benzinfraktion katalytisch getestet: -The catalyst samples A and B prepared according to Example 1 were catalytically tested under the following conditions for the aromatization of a gasoline fraction:
Die durch Granulierungsverfahren hergestellten Vergleichskatalysatoren analoger Zusammensetzung ergaben unter den angeführten Prüfbedingungen Aromatenausbeuten zwischen 52 und 53Ma.-% bei Flüssigkausbeuten zwischen 78,5 und 80Ma.-%.The comparative catalysts of analogous composition prepared by granulation processes gave aromatics yields of between 52 and 53% by mass for liquid kies between 78.5 and 80% by mass under the stated test conditions.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD25370383A DD220507A1 (en) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | METHOD FOR PRODUCING BALL-FUSED AROMATING CATALYSTS |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD25370383A DD220507A1 (en) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | METHOD FOR PRODUCING BALL-FUSED AROMATING CATALYSTS |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD220507A1 true DD220507A1 (en) | 1985-04-03 |
Family
ID=5549581
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD25370383A DD220507A1 (en) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | METHOD FOR PRODUCING BALL-FUSED AROMATING CATALYSTS |
Country Status (1)
Country | Link |
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DD (1) | DD220507A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2573674A1 (en) * | 1984-11-26 | 1986-05-30 | Leuna Werke Veb | Process and device for the production of spherical catalyst blanks. |
FR2573675A1 (en) * | 1984-11-26 | 1986-05-30 | Leuna Werke Veb | Process for the preparation of spherical aromatisation catalysts. |
-
1983
- 1983-08-04 DD DD25370383A patent/DD220507A1/en unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2573674A1 (en) * | 1984-11-26 | 1986-05-30 | Leuna Werke Veb | Process and device for the production of spherical catalyst blanks. |
FR2573675A1 (en) * | 1984-11-26 | 1986-05-30 | Leuna Werke Veb | Process for the preparation of spherical aromatisation catalysts. |
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