DD217316A1 - CIRCUIT ARRANGEMENT FOR COULOMETRIC TITRATION - Google Patents
CIRCUIT ARRANGEMENT FOR COULOMETRIC TITRATION Download PDFInfo
- Publication number
- DD217316A1 DD217316A1 DD83254382A DD25438283A DD217316A1 DD 217316 A1 DD217316 A1 DD 217316A1 DD 83254382 A DD83254382 A DD 83254382A DD 25438283 A DD25438283 A DD 25438283A DD 217316 A1 DD217316 A1 DD 217316A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- titration
- amplifier
- input
- differential amplifier
- circuit
- Prior art date
Links
- 238000005443 coulometric titration Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims abstract description 39
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 abstract description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000000954 titration curve Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N hypobromite Chemical compound Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/42—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte
- G01N27/423—Coulometry
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/42—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte
- G01N27/44—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte using electrolysis to generate a reagent, e.g. for titration
Abstract
Gegenstand der Erfindung ist eine Schaltungsanordnung zur coulometrischen Titration. Ziel ist es, den Messfehler bei mehrfachen Titrationen mit derselben Grundloesung zu reduzieren. Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Kompensation der Stoereinfluesse oxidischer Ionen zu schaffen. Erfindungsgemaess ist vorgesehen: Der Differenzverstaerker des Indikatorsignals und der Leistungsverstaerker des Generatorstromkreises sind in einem Verstaerker vereinigt. Die Areitselektrode ist direkt an den Ausgang des Differenzverstaerkers angeschlossen. Die Hilfselektrode ist ueber den Messwiderstand und der negative Betriebsspannungseingang des Differenzverstaerkers direkt an Masse gelegt. Fuer die Messwertbildung ist ein Start-Stopp-Diskriminator vorgesehen. Er ist eingangsseitig mit einem Schaltungspunkt, der eine dem Indikatorsignal proportionale Spannung fuehrt, und einem Sollwerteinsteller fuer den Titrationsendpunkt verbunden. Fig. 1The invention relates to a circuit arrangement for coulometric titration. The aim is to reduce the measuring error with multiple titrations with the same basic solution. The invention was based on the object to provide a compensation of the interference effects of oxidic ions. According to the invention, it is provided that the difference amplifier of the indicator signal and the power amplifier of the generator circuit are combined in one amplifier. The carry electrode is connected directly to the output of the differential amplifier. The auxiliary electrode is connected directly to ground via the measuring resistor and the negative operating voltage input of the differential amplifier. For the measurement value formation, a start-stop discriminator is provided. It is connected on the input side with a circuit point, which leads to a voltage proportional to the indicator signal, and a setpoint adjuster for the titration endpoint. Fig. 1
Description
_: si ._: si .
Schaltungsanordnung zur coulonietrischen TitrationCircuit arrangement for coulonietrical titration
Internationale Patentklassifikation: G 01 Έ - 27/42, ~ 27/44International Patent Classification: G 01 Έ - 27/42, ~ 27/44
Änwendungsgebiet der Erfindung:Field of application of the invention:
Die Briindüng betrifft eine Schaltungsanordnung zur coulometrischen Titration· Die coulometrische Titration ist ein maßanalytisches Verfahren hoher Präzision, das breite Anwendung bei der Automatisierung analytischer Reihenuntersuchungen in der Forschung, Medizin, Industrie und Landwirtschaft gefunden hat·Bridging concerns a circuit arrangement for coulometric titration. · Coulometric titration is a high-precision, high-precision analytical process that has found wide application in the automation of analytical screening in research, medicine, industry and agriculture.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen:Characteristic of the known technical solutions:
Alle bekannten Schaltungsanordnungen zur coulometrischen Titration setzen sich grundsätzlich aus einer die Titrier- und die Indikatorelektroden enthaltenden elektrochemischen Meßzelle, einem Indikatorkreis, einer galvanischen Trennstufe % einem Generatorstromkreis und einem Meßwertbildner zusammen0 Mit den Indikatorelektroden wird elektrochemisch der EndpunktAll the known circuit arrangements for coulometric titration consist basically of a the titration and the indicator electrodes containing electrochemical measuring cell, an indicator circuit, a galvanic isolator% a generator circuit and a Meßwertbildner together 0 with the indicator electrode is electrochemically endpoint
3 t AM 1983* 11343 t AM 1983 * 1134
der Titration erfaßte Hierzu ist aer Indikatorkreis mit einem Komparator, zumeist ein Differenzverstärker, ausgestattet, an dessen Referenzeingang eine dem Titrationsendpunkt zugeordnete Schwellenspannung angelegt ist· Der Ausgang des Difιerenzverstärkers ist über eine galvanische Trennstufe an die Eingangsstufe des Generatorstromkreises geführt· In dieser wird ein aer Indikatorspannung proportionales Signal verstärkt· Das verstärkte Signal steuert eine Leistungsstuie, an deren Ausgang über einen Widerstand ede Titrierelektroden angeschlossen sind* Der durch den Titrierstrom in diesem Widerstand verursachte Spannungsabfall wird in aem angeschlossenen Meßwertbildner zeitlich integriert·'For this purpose, the indicator is equipped with a comparator, usually a differential amplifier, to whose reference input a threshold voltage assigned to the titration endpoint is applied. The output of the differential amplifier is fed to the input stage of the generator circuit via a galvanic isolation stage proportional signal amplified · The amplified signal controls a power stage to whose output all titration electrodes are connected via a resistor. * The voltage drop caused by the titration current in this resistor is integrated with time in the connected measuring value generator.
Verbesserungen an dieser Grundausführung betreffen insbesondere die Steuerung des Generator- bzw. Titrierstromes· Sie alle sind auf eine analoge Veränderung des Titrierstromes proportional dem Verlauf des Indikatorsignals gerichtet» So wird in aer DB-OS 2 656 936 eine logarithmisch gesteuerte Reduzierung des Titrierstromes zur Verbesserung der Titrationsgeschwindigkeit oeschrieben· Gemäß den DD-PS 122 258 und 139 765 ist eine Steuerung des Elektrolysestromes direkt proportional dem Indikatorsignal vorgesehen, während in der Dl-OS 1 773 574 dazu zusätzlich eine direkte Stromeinstellung statt der Einstellung des Stromes über die Spannung vorgeschlagen wird· ...'.Improvements to this basic version relate in particular to the control of the generator or titration current. They are all directed to an analogous change in the titration current proportional to the course of the indicator signal. Thus, in DB-OS 2,656,936, a logarithmically controlled reduction of the titration current is used to improve the titration current Titration speed oeschrieben · According to DD-PS 122 258 and 139 765 a control of the electrolysis current is provided directly proportional to the indicator signal, while in the Dl-OS 1 773 574 additionally a direct current adjustment instead of the adjustment of the current via the voltage is proposed ·. .. '.
Die bekannten Titrationsgeräte, welche den Generatorstrom in Abhängigkeit vom Indikatorsignal regeln, schalten den Generatorstrom beim Erreichen eines bestimmten Schwellwertes prinzipiell ab oder lassen von ihrem Schaltungsaufbau her auch negative Generatorströme zu* Aus diesem Grunde läßt sich mit diesen Geräten keine dauernd wirkende Regelung des Generatorstromes um den Titrationsendpunkt durchführen· Besonders bei der Durchführung einer Anzahl von Titrationen auf der gleichen Grundlösung, d, h· ohne Auswechseln der Grundlösung, verursachen Störsubstanzen in den Titrations-The known titration devices that regulate the generator current in response to the indicator signal, turn off the generator current when reaching a certain threshold in principle or leave their circuit design also negative generator currents to * For this reason, can be with these devices no permanently acting control of the generator current to the Performing a titration endpoint · Especially when carrying out a number of titrations on the same basic solution, d, h · without replacing the basic solution, interfering substances in the titration
- 3,- - 3, -
pausen Reaktionen, die Maßlösung im Meßgefäß verbrauchen. Der Verbrauch von Maßlösung äußert sich in einem langsamen Absinken des Indikatorsignals. Erfolgt danach in der gleichen Grundlösung eine erneute Titration, so ist zunächst eine Strommenge aufzubringen, die diese Störreaktion rückgängig macht. Erst danach kann ein Beitrag zur Titration der Probe erbracht werden. Der erstgenannte Stromanteil macht sich als Meßfehler stark bemerkbar, und zwar in Abhängigkeit von der Dauer der Titrationspausen« Bin Beispiel für diese Störreaktionen ist die Reaktion von Selen bei der Hypobromittitration von Ammoniak. In den DD-PS 122 258, 139 765 und der DS-AS 2 921 651 wird als Ausweg eine Nachtitration empfohlen. Die Hachtitrationen erfüllen den Zweck, grobe Fehler und Langzeitdriften zu vermeiden. Gänzlich ist jedoch die Fehlerquelle infolge der Störreaktion nicht beseitigt, denn das Meßergebnis is-ΐ; vom Zeitpunkt des Starts der neuen Titration im Intervall zwischen zwei Nachtitrationen abhängig» Hierdurch ist die Präzision der Meßergebnisse erheblich beeinträchtigt.pause reactions that consume standard solution in the measuring vessel. The consumption of standard solution manifests itself in a slow drop in the indicator signal. If a new titration is then carried out in the same basic solution, at first an amount of current must be applied which reverses this interfering reaction. Only then can a contribution be made to the titration of the sample. The first part of the current makes itself very noticeable as a measurement error, depending on the duration of the titration pauses. "An example of these interfering reactions is the reaction of selenium in the hypobromite titration of ammonia. In the DD-PS 122 258, 139 765 and DS-AS 2 921 651 a night titration is recommended as a way out. The titrations serve the purpose of avoiding gross errors and long-term drift. However, the error source due to the interfering reaction is not completely eliminated because the measurement result is-ΐ; dependent on the time of the start of the new titration in the interval between two night titrations »This considerably impairs the precision of the measurement results.
Ziel der Erfindung:Object of the invention:
Die Erfindung hat das Ziel, den Meßfehler bei mehrfachen Titrationen mit derselben Grundlösung zu reduzieren·The invention aims to reduce the measurement error in multiple titrations with the same basic solution.
Darlegung des Wesens der Erfindung:Explanation of the essence of the invention:
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Schaltungsanordt!· nung zur coulometrischen Titration mit einer Kompensation der Störeinflüsse oxidischer Ionen zu schaffen.The object of the invention was to provide a circuit arrangement for coulometric titration with a compensation of the disturbing influences of oxidic ions.
Unter Einschluß der genannten Funktionsstufen ist zur Lösung dieser Aufgabe erfindungsgemäß vorgesehen:Including the mentioned functional stages, the invention provides for the solution of this problem:
Der Differenzverstärker des Indikatorsignals und der Leistungsr verstärker des Generatorstromkreises sind in einem Verstärker vereinigt. Die Arbeitselektrode ist direkt an den Ausgang des Differenzverstärkers angeschlossen« Die Hilfselektrode istThe differential amplifier of the indicator signal and the Leistungsr amplifier of the generator circuit are combined in one amplifier. The working electrode is connected directly to the output of the differential amplifier «The auxiliary electrode is
über den Meßwiderstand und der negative Betriebsspannungs- eingang des Differenzverstärkers direkt auf Massepotential gelegt· Für die Meßwertbildung ist ein Start-Stopp-Diskriminator vorgesehen· Er ist eingangsseitig mit einem Schaltungs-t punktj der eine dem Indikatorsignal proportionale Spannung führtι und einem Sollwerteinsteller für den Titrationsendpunkt verbunden·A start-stop discriminator is provided for measuring value formation on the measuring resistor and the negative operating voltage input of the differential amplifier. It is connected on the input side with a circuit point which produces a voltage proportional to the indicator signal and a setpoint adjuster for the titration end point connected·
AusführungsbeispieljAusführungsbeispielj
In der zugehörigen Zeichnung zeigen?In the accompanying drawing show?
Fig. 1 das Prinzipschaltbild einer erfindungsgemäßen SchaltungsanordnungFig. 1 is a schematic diagram of a circuit arrangement according to the invention
Fig· 2 Titrationsverläufe mit und ohne erfindungsgemäße Kom-j· ; pensation der Einflüsse der Störionen·FIG. 2 titration curves with and without Kom-j ·; compensation for the influences of the interfering ions ·
Das Meßgefäß oder '-zelle 1 ist durch eine Trennwand mit Dia-i phragma 4 in zwei Kammern 2; 3 getrennt, die mit einer elektrolytischen Grundlösung6 gefüllt sind. In der Kammer 3 sind die poiarisierbaren Ihdikatorelektröden 7i 8 und die Arbeits-ΐ elektrode 9 des Titrierelektrodenpaares angeordnet· Die züge-* hörige Hilfselektrode 10 ist in der Kammer 2 untergebracht« Die Indikatorelektroden 7; 8 sind an den Eingang des Indikatorkreises 11 geführt«, Die Titrierelektroden 9; 10 sind an den Ausgang des Generatorstromkreises 12 angeschlossen· Zwischen dem Indikatorkreis 11 und dem GeneratorStromkreis 12 ist ein Optokoppler 13 als galvanische Trennstufe eingefügt· Der Ausgang des Generatorstromkreises 12 ist auch an den Eingang des Meßwertbildners 14 geführteThe measuring vessel or 'cell 1 is characterized by a partition wall with Dia-i phragma 4 in two chambers 2; 3, which are filled with a basic electrolytic solution6. In the chamber 3, the poiarisable Heihdikatorelektröden 7i 8 and the working ΐ electrode 9 of the Titrierelektrodenpaares are arranged · The tensile hearing * auxiliary electrode 10 is housed in the chamber 2. «The indicator electrodes 7; 8 are led to the input of the indicator circuit 11 «, the titration electrodes 9; 10 are connected to the output of the generator circuit 12 · Between the indicator circuit 11 and the generator circuit 12, an optocoupler 13 is inserted as a galvanic isolation stage · The output of the generator circuit 12 is also guided to the input of the Meßwertbildners 14
An der Indikatorelektrode 7 liegt über einem Widerstand 15 eine Betriebsspannung U^ an· Die Indikatorelektrode i7 ist direkt mit dem Eingang eines ersten Verstärkers 16 verbunden» dessen Ausgang mit einem Schalter 18 und einem negierenden Verstärker 17 gekoppelt ist. Der Verstärker 17 hat den Ver-The indicator electrode 7 is connected directly to the input of a first amplifier 16 via a resistor 15. The amplifier 17 has the
Stärkungsfaktor ΐ· Er gestattet die Messung •fimgekehrter Titrationsverläufe· Der Ausgang des Verstärkers 17 ist an | einen zweiten Wahlkontakt des Schalters 18 angeschlossen, dessen dritter Kontakt mit dem Eingang des Optokopplers 13 in Verbindung steht· Die Verstärker 16j 17 und der Schalter 18 bilden den Indikatorkreis 11.Strength factor ΐ · It allows the measurement • Inverse titration curves · The output of the amplifier 17 is connected to | a second selector contact of the switch 18 is connected, whose third contact is in communication with the input of the opto-coupler 13. The amplifiers 16j 17 and the switch 18 form the indicator circuit 11.
Der Ausgang des Optokopplers 13 ist an den Eingang eines Differenzverstärkers 19 und an den Eingang eines Start-Stopp~ Diskriminators 22 geführt· Der Referenzeingang des Differenz« verstärkers 19 ist mit einem Sollwerteinsteller in der Art eines aus den Widerstanden 20 f 21 bestehenden Spannungsteilers verbunden. Der Ausgang des Differenzverstärkers 19 ist ' '[' direkt mit der Arbeitselektrode 9 beschaltet, während die HilfsetektrodeiOüber den Meßwiderstand 32 an Masse gelegt ist. Die Hilfselektrode 10 ist außerdem mit dem Meßwerteingang des MeßwertbitLdners 14 verknüpft· Versorgungsseitig ist der Differenzverstärker 19 mit einem Eingang an eine positive \ Betriebsspannung IJ^ und mit seinem Eingang 34 für die negative Betriebsspannung an Masse gelegt· Das Massepotential stellt für die Hilfselektrode 10 den Spannungsbezugspunkt 33 dar* Der Verstärker 19» der Sollwerteinsteller und die Titrier- ΐ; elektroden 9i 10 bilden-'den Generatorstromkreis 12· Der Start-: Stopp-Diskriminator 22 setzt sich aus einem Komparator 23» V einem nachgeschalteten Flip-ΦΙορ -24 mit Verzögerungsglied 25 in der Rücksetzleitung und einem Sollwerteinsteller für den f !Titrationsendpunkt zusaramen. Der Sollwerteinsteller ist in ; der Art eines Spannungsteilers aus den Widerständen 26; 27 aufgebaut· Er liegt ebenso wie der Sollwerteinsteller des Differ enzver stärkers 19 an einer Betriebsspannung Ua an» Der ν Ausgang des Flip-Flop 24 ist mit dem Steuereingang des MeB-wertbildners 14 verknüpft. ,The output of the optocoupler 13 is fed to the input of a differential amplifier 19 and to the input of a start-stop discriminator 22. The reference input of the differential amplifier 19 is connected to a setpoint adjuster, such as a voltage divider consisting of the resistors 20 f 21. The output of the differential amplifier 19 is "' directly connected to the working electrode 9, while the HilfsetektrodeiO is connected to the measuring resistor 32 to ground. The auxiliary electrode 10 is also connected to the measured value input of MeßwertbitLdners 14 · Supply side of the differential amplifier 19 is connected to an input to a positive \ operating voltage IJ ^ and its input 34 for the negative operating voltage to ground · The ground potential represents the voltage reference point for the auxiliary electrode 10 33 the amplifier 19 »the setpoint adjuster and the titration ΐ; The start-stop discriminator 22 is composed of a comparator 23 V connected to a downstream flip-ΦΙορ -24 with delay element 25 in the reset line and a setpoint adjuster for the f titration end point. The setpoint adjuster is in; the type of voltage divider from the resistors 26; It is constructed as well as the setpoint adjuster of the differential amplifier 19 at an operating voltage U a. The output of the flip-flop 24 is linked to the control input of the MIB value generator 14. .
Kernstück des Meßwertbildners 14 ist ein A/D-Wandlei? 28, der ausgangsseitig mit einem Anzeigegerät 29 beschaltet ist. ErThe heart of the transducer 14 is an A / D Wandlei? 28, the output side is connected to a display device 29. He
. ' . : . ' ' '' . . . ·» 6' ψψ .' '.-: , '. :. ''''. , , · »6 ' ψψ .''.-:
besitzt weiterhin Eingänge für den Anschluß eines Xeerwertvorwählers 30,also has inputs for connecting a Xeerwertvorwählers 30,
In der Kammer 3 ist ein Rührer 31 angeordnet· Die bschriebene Schaltungsanordnung besitzt folgende Funktionsweise: ' . : :. . . . , " .. ' . '·In the chamber 3, a stirrer 31 is arranged · The described circuit arrangement has the following operation: '. :: . , , , , '.. ' . '·
Die Titration wird mit Zugabe der zu bestimmenden Probe 5 in die Kammer 3 gestartet· Die in der Grundlösung vorhandene Maßlösung reagiert sofort mit der Probe 5, wodurch der Indikatorstrom J^ und damit das Indikatorsignal praktisch auf Null absinken· Das Absinken des Indikatorsignals äußert sich am Eingang des Differenzverstärkers 19 in einem Ansteigen der Differenzspannung, was einen Generatorstrom J bewirkt. DurchThe titration is started with the addition of the sample 5 to be determined into the chamber 3. The standard solution present in the basic solution reacts immediately with the sample 5, as a result of which the indicator current J 1 and thus the indicator signal practically drop to zero. The decrease in the indicator signal is indicated by Input of the differential amplifier 19 in an increase of the differential voltage, which causes a generator current J. By
·. . s - . ·. , s -.
diesen wird elektrochemisch neue Maßlösung erzeugt, die sofort mit der Probe reagiert» Das Diaphragma.4 verhindert einen Übertritt von Maßlösung in die Kammer 2· Bei Annäherung an den Äquivalenzpunkt steigt die an den Indikatorelektroden 7;.8 wirksame Konzentration der Maßlösung wieder an· Mit ihr entsteht wieder ein Indikatorsignal, welches die Differenzspannung und damit den Generatorstrom J reduziert» Im Äquivalenzpunkt sind die Differenzspannung und der Generatorstrom JK Null, die Titration ist beendet. Dieser Zustand wäre dauerhaft, wenn nicht Störionen mit Maßlösung reagieren wurden. Der Verlust an Maßlösung wird jedoch in der Schaltungsanordnung durch einen Regelvorgang ausgeglichen: Das Absinken des Indikatorstromes JV führt zu einer Differenzspannung am Eingang des Differenzverstärkers 19 und folglich zu einem Generatorstrom J0 Dieser erzeugt wieder neue Maßlösung, so daß der Indikatorstrom J. wieder zunimmt, Indikatorstrora J. und Generatorstrom J_ pendeln geringfügig um konstante Werte· Unabhängig vom Zeitpunkt einer erneuten Titration sind also Indikatorstrom Ji. und Generatorstrom J praktisch konstant? es liegen immer dieselben Meßbedingungen vor. Ein Generatorstrom J. in anderer Richtung infolge Überschreitens der durchElectrochemically, these are used to generate a new standard solution which reacts immediately with the sample »The diaphragm 4 prevents the passage of standard solution into the chamber 2 · As the equivalence point approaches, the concentration of the standard solution effective at the indicator electrodes 7; 8 increases again It again produces an indicator signal which reduces the differential voltage and thus the generator current J. In the equivalence point, the differential voltage and the generator current J K are zero, the titration is terminated. This condition would be permanent, if not malfunctions were reacting with custom solution. However, the loss of standard solution is compensated in the circuit arrangement by a control process: The decrease of the indicator current JV leads to a differential voltage at the input of the differential amplifier 19 and consequently to a generator current J 0 This generates again new standard solution, so that the indicator current J. increases again, Indicator current J. and generator current J_ fluctuate slightly by constant values. Thus, regardless of the time of a new titration, indicator current Ji. and generator current J practically constant? there are always the same conditions of measurement. A generator current J. in another direction due to exceeding the through
den Sollwerteinsteller 2Oj 21 vorgegebenen Schwellenspannung ist nicht möglich, da der Spannungsbezugspuiikft 33 und der Eingang 34 auf Masse liegen, d»h» gleiches Potential haben» Ein solcher würde das Gleichgewicht dee Meßgefäßes 1 stören* ;the setpoint adjuster 2Oj 21 predetermined threshold voltage is not possible because the Spannungsbezugspuiikft 33 and the input 34 are grounded, the »h» have the same potential »Such would disturb the balance of the measuring vessel 1 *;
Die Ausgangs spannung des Optokopplers 13 wird in dem Kompa- · rator 23'mit der über dem Widerstand 26 anliegenden Spannung des Sollwerteinstellers des Äquivalenzpunktes verglichen. Bei Gleichheit kippt das Ausgangssignal des Komparators 23 den Flip-Flop 24 über das Verzögerungsglied 25 in den anderen stabilen Zustand, der seinerseits durch ein Stoppsignal die A/D-Wandlung und Integration im A/D-Wandler 28 unterbricht· , Bei einer erneuten Titration wird die Ausgangsspannung des Optokopplers 13 wieder größer als die Spannung über dem.Widerstand 26» Der Komparator 23 versetzt nunmehr den Flip-Flop 24 in den anderen Zustand, was dieser mit einem Startsignal an ! den A/B-Wandler 28 quittiert· Auch während der 'Titration rea*. gieren Störionen mit der Maßlösung. Der dadurch entstehende ; Leerwert wird vermittels des Leerwert-Vorwählers 30 in den ' A/D-Wandler 28 eingegeben und dort automatisch subtrahierte Die Ergebnisse der coulometrischen Messung der Probe werden im Anzeigegerät 29 in Ziffernform angezeigt. Die Fig# 2 zeigt Titrationskurven in Form von Indikatorstrom J^ <- und Generatorstrom J - Zeit-Diagrammen für folgende drei Fälle: '. - -The output voltage of the optocoupler 13 is compared in the comparator 23 'with the voltage applied across the resistor 26 of the setpoint adjuster of the equivalence point. When equal, the output signal of the comparator 23 tilts the flip-flop 24 via the delay element 25 in the other stable state, which in turn interrupts the A / D conversion and integration in the A / D converter 28 by a stop signal ·, in another titration the output voltage of the optocoupler 13 is again greater than the voltage across the resistor 26 »The comparator 23 now puts the flip-flop 24 in the other state, what this with a start signal ! the A / B converter 28 acknowledged · Also during the 'titration rea *. Interference with the standard solution. The resulting; Blank value is inputted to the A / D converter 28 by means of the blank value selector 30 and is automatically subtracted there. The results of the coulometric measurement of the sample are displayed in the display device 29 in numerical form. FIG. 2 shows titration curves in the form of indicator current J ^ <and generator current J time diagrams for the following three cases: '. - -
a) Titration ohne Kompensation der Störeinflüssea) Titration without compensation of the disturbing influences
b) Titration mit Nachtitrationenb) Titration with night titrations
c) Titration mit erfindungsgemäßer Schaltungsanordnungc) titration with inventive circuit arrangement
Die schraffierten Flächen repräsentieren die jeweils verbrauchten Elektrizitätsmengen und damit die analysierten Stoffmengen»The hatched areas represent the quantities of electricity consumed and thus the quantities of substances analyzed »
Claims (3)
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD83254382A DD217316A1 (en) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | CIRCUIT ARRANGEMENT FOR COULOMETRIC TITRATION |
| DE3421975A DE3421975A1 (en) | 1983-08-31 | 1984-06-14 | CIRCUIT ARRANGEMENT FOR COULOMETRIC TITRATION |
| IT21833/84A IT1221752B (en) | 1983-08-31 | 1984-07-11 | COULOMBMETRIC TITRATION EQUIPMENT |
| CH3410/84A CH665289A5 (en) | 1983-08-31 | 1984-07-13 | CIRCUIT ARRANGEMENT FOR COULOMETRIC TITRATION. |
| FR8412862A FR2551549A1 (en) | 1983-08-31 | 1984-08-16 | CIRCUIT FOR COULOMBMETRIC TITRATION |
| GB08421006A GB2145828B (en) | 1983-08-31 | 1984-08-17 | Circuit arrangement for coulometric titration |
| SE8404316A SE457190B (en) | 1983-08-31 | 1984-08-30 | CIRCUIT DEVICE FOR COULOMETRIC TITRATION |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD83254382A DD217316A1 (en) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | CIRCUIT ARRANGEMENT FOR COULOMETRIC TITRATION |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD217316A1 true DD217316A1 (en) | 1985-01-09 |
Family
ID=5550092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD83254382A DD217316A1 (en) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | CIRCUIT ARRANGEMENT FOR COULOMETRIC TITRATION |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH665289A5 (en) |
| DD (1) | DD217316A1 (en) |
| DE (1) | DE3421975A1 (en) |
| FR (1) | FR2551549A1 (en) |
| GB (1) | GB2145828B (en) |
| IT (1) | IT1221752B (en) |
| SE (1) | SE457190B (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2168224B1 (en) * | 2000-10-20 | 2003-02-16 | Univ Valencia Politecnica | ELECTRO-OPTICAL PROCEDURE FOR ANALYSIS OF ELECTROCHEMICAL PROCESSES IN REAL TIME AND DEVICE FOR YOUR PRACTICE. |
| CN105223255B (en) * | 2015-09-08 | 2019-04-12 | 王小云 | A kind of intelligence chlorine residue fast detector |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE329023B (en) * | 1967-06-06 | 1970-09-28 | Jungner Instrument Ab | |
| DD122285B1 (en) * | 1975-11-13 | 1980-12-24 | Georg Kaltenborn | Apparatus for amperometric dead-stop titration |
| DD139765B2 (en) * | 1975-11-13 | 1984-11-07 | Georg Kaltenborn | DEVICE FOR THE AMPEROMETRIC DEAD-STOP TITRATION |
-
1983
- 1983-08-31 DD DD83254382A patent/DD217316A1/en not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-06-14 DE DE3421975A patent/DE3421975A1/en not_active Ceased
- 1984-07-11 IT IT21833/84A patent/IT1221752B/en active
- 1984-07-13 CH CH3410/84A patent/CH665289A5/en not_active IP Right Cessation
- 1984-08-16 FR FR8412862A patent/FR2551549A1/en not_active Withdrawn
- 1984-08-17 GB GB08421006A patent/GB2145828B/en not_active Expired
- 1984-08-30 SE SE8404316A patent/SE457190B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8421006D0 (en) | 1984-09-19 |
| CH665289A5 (en) | 1988-04-29 |
| DE3421975A1 (en) | 1985-03-21 |
| SE457190B (en) | 1988-12-05 |
| SE8404316D0 (en) | 1984-08-30 |
| IT1221752B (en) | 1990-07-12 |
| FR2551549A1 (en) | 1985-03-08 |
| IT8421833A0 (en) | 1984-07-11 |
| GB2145828A (en) | 1985-04-03 |
| SE8404316L (en) | 1985-03-01 |
| GB2145828B (en) | 1987-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3508153C2 (en) | ||
| EP0065202B1 (en) | Method for measuring ionic concentrations | |
| EP1153286A1 (en) | Device for measuring ion concentrations in a measuring liquid | |
| DE2501812C2 (en) | Measuring arrangement for measuring the conductivity of an electrolyte | |
| DE3822886A1 (en) | BIOSENSOR | |
| EP0101880A2 (en) | Method of determining the concentration of electrochemically transformable substances | |
| EP0103109A1 (en) | Method of determining sugar concentration | |
| DE2720006B2 (en) | Device for monitoring the position of a level boundary | |
| DE2646017C2 (en) | Probe for measuring the conductivity of a solution | |
| EP0361590B1 (en) | Temperature-compensating circuitry for capacitive pressure or pressure difference transducers | |
| DE2147725A1 (en) | Device for determining the oxygen demand in liquid samples | |
| DE2252442C3 (en) | Corrosion speedometer | |
| DE1623018B1 (en) | Coulometric titration device | |
| DD217316A1 (en) | CIRCUIT ARRANGEMENT FOR COULOMETRIC TITRATION | |
| EP0247535A2 (en) | Reference electrode for ion activity measurement, especially for pH measurement | |
| EP1248101B1 (en) | Apparatus and method for measuring the concentration of ions in a liquid | |
| EP0262582B1 (en) | Method for determining the concentration ratio of lithium to sodium ions and apparatus for carrying out this method | |
| CH675158A5 (en) | ||
| EP0060533A2 (en) | Electrochemical analyser | |
| DE3728848A1 (en) | ELECTROMECHANICAL GAS SENSOR | |
| DE2656936A1 (en) | COULOMETRIC TITRATING DEVICE | |
| CH618271A5 (en) | ||
| DE2212015A1 (en) | Device for monitoring pollution components | |
| EP0062250B1 (en) | Electroanalytical measuring method with error compensation and apparatus for using this method | |
| DE2608727C3 (en) | Method and device for determining the oxygen consumption in a fermenter |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |