DD217234B1

DD217234B1 - METHOD FOR CONSISTENCY IMPROVEMENT OF ACID RESINS

Info

Publication number: DD217234B1
Application number: DD25400783A
Authority: DD
Inventors: Helmut Gorke; Gerhard Schroeder; Helmut Fiedler; Heinz Wagner
Original assignee: Pck Schwdt Veb
Priority date: 1983-08-17
Filing date: 1983-08-17
Publication date: 1987-07-01
Also published as: DD217234A1

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Konsistenzverbesserung von Säureharzen, die in der Mineralölindustrie und verwandten Industrie anfallen.The invention relates to a process for improving the consistency of acid resins obtained in the petroleum and related industries.

Characteristic of the known state of the art

Zur Aufarbeitung und Verwertung von Säureharzen sind schon sehr viele Vorschläge unterbreitet worden, von denen jedoch die meisten auf Grund der schwierigen Handhabung der Säureharze oder deren Aufarbeitungsprodukte oder der Probleme bei der technischen Ausführung nicht in der Praxis angewendet werden konnten.For the processing and utilization of acid resins many proposals have been made, but most of them could not be applied in practice because of the difficult handling of the acid resins or their work-up products or the problems in the technical implementation.

Es ist bekannt, Säureharze unter Zusatz von Wasser und/oder Wasserdampf in eine säurereiche und eine harzreiche Phase zu trennen, wie dies beispielsweise in DD-PS 126399 beschrieben wird. Weiterhin ist bekannt, daß die Trennung der Säureharze durch Vermischen mit Wasser und selektiven Lösungsmitteln zu erreichen ist.It is known to separate acid resins with the addition of water and / or water vapor in an acid-rich and a resin-rich phase, as described for example in DD-PS 126399. Furthermore, it is known that the separation of the acid resins can be achieved by mixing with water and selective solvents.

Nach DD-PS 138019 wird das Wasser zur Trennung der Säureharze schon vor ihrem Absitzen aus dem Saueröl zugegeben, so daß sich aus dem Saueröl eine Säurephase und eine Harzphase abscheiden.According to DD-PS 138019, the water is added to separate the acid resins before they settle out of the sour oil, so that an acid phase and a resin phase are separated from the sour oil.

Ziel aller dieser Verfahren ist es, aus den Säureharzen eine verwertbare Abfallsäure zu gewinnen.The aim of all these processes is to recover a usable waste acid from the acid resins.

Der Nachteil dieser bekannten technischen Lösungen besteht darin, daß die dabei entstehenden Harzphasen nur schwer verwertbar sind und eine inhomogene Konsistenz aufweisen, die die Lager- und Pumpfähigkeit einschränkt.The disadvantage of these known technical solutions is that the resulting resin phases are difficult to exploit and have an inhomogeneous consistency, which limits the storage and pumping ability.

DD-PS 210922 beschreibt ein Verfahren zur Aufarbeitung und Trennung von Säureharze!, in eine mindestens 50% H2SO4 enthaltende Säurephase und in eine säurearme Harzphase, wobei durch Zusatz geeigneter Mittel die schwierig zu handhabende Konsistenz der Säureharze verbessert wird, indem die Säureharze bei Temperaturen von 10 bis 100⁰C in einem dünnflüssigen Trägeröl, das eine Viskosität von 10 bis40mm²/s bei 20°C aufweist, in einem Verhältnis von Säureharz zu Trägeröl von 1:0,5 bis 1:1,5 dispergiert werden und dem Gemisch kaltes oder heißes Wasser und/oder Wasserdampf im Verhältnis Säureharz zu Wasser von 1:0,1 bis 1:1 unter intensivem Mischen zugegeben, das Gemisch in einer nachfolgenden Beruhigungszone in Säurephase, Harzphase und Trägeröl getrennt und das Trägeröl im Kreislauf gefahren wird.DD-PS 210922 describes a process for the work-up and separation of acid resins !, in an acid phase containing at least 50% H2SO4 and in a low-acid resin phase, wherein the addition of suitable agents, the difficult to handle consistency of the acid resins is improved by the acid resins at temperatures of 10 to 100 ⁰ C in a low viscosity carrier oil having a viscosity of 10 to 40mm ² / s at 20 ° C, in a ratio of acid resin to carrier oil of 1: 0.5 to 1: 1.5 are dispersed and the mixture is cold or hot water and / or water vapor to acid water to water of 1: 0.1 to 1: 1 added with intensive mixing, the mixture is separated in a subsequent calming zone in acid phase, resin phase and carrier oil and the carrier oil is circulated.

Das Ziel dieses Verfahrens ist im wesentlichen die Trennung von Säureharzen in eine verwertbare Säurephase und in eine verwertbare säurearme Harzphase. Durch das Mischen der Säureharze mit dem Trägeröl wird vorübergehend eine instabile Dispersion erzeugt, damit die nachfolgende Behandlung mit Wasser und/oder Wasserdampf an einer größeren Grenzfläche ablaufen kann.The goal of this process is essentially the separation of acid resins into a recoverable acid phase and into a recoverable low acid resin phase. By mixing the acid resins with the carrier oil, an unstable dispersion is temporarily generated so that subsequent treatment with water and / or water vapor can occur at a larger interface.

Nach dem Absetzvorgang, wobei sich in kurzer Zeit drei Phasen bilden, werden entsprechend ihrer Dichte zunächst eine Säurephase und dann eine Harzphase abgezogen. Die verbleibende Trägerölphase wird im Kreislauf zur weiteren Aufarbeitung von Säureharzen als Trägeröl wieder eingesetzt. Die Säurephase und die Harzphase müssen entsprechend ihrer stofflichen Zusammensetzung jede für sich verwertet werden. Die Harzphase besitzt gegenüber dem eingesetzten Säureharz eine verbesserte Konsistenz.After the settling process, which forms three phases in a short time, according to their density, first an acid phase and then a resin phase are withdrawn. The remaining carrier oil phase is reused in the circulation for the further work-up of acid resins as a carrier oil. The acid phase and the resin phase must be recycled separately according to their material composition. The resin phase has an improved consistency compared to the acid resin used.

Nachteile dieses bekannten Verfahrens sind der erhebliche technologische und apparative Aufwand, der aus der hohen Zahl der erforderlichen Prozeßstufen resultiert sowie der Aufwand, der sich nachfolgend für die Verwertung der beiden Endprodukte Säurephase und der zwar säurearmen, aber nicht säurefreien Harzphase ergibt.Disadvantages of this known method are the considerable technological and equipment expense resulting from the high number of required process stages and the effort that follows for the recovery of the two end products acid phase and the acidic, but not acid-free resin phase.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Konsistenzverbesserung von Säureharzen, die bei der Behandlung von Mineralölfraktionen, Hydroraffinaten, Altölen und anderen Kohlenwasserstoffgemischen mit Schwefelsäure und/oder Oleum anfallen, wobei die Säureharze mit geeigneten Mitteln und geeigneten Methoden in ihrer Konsistenz so verändert werden, daß sie über längere Zeit lager- und pumpfähig bleiben sowie thermisch belastet werden können, ohne daß sich ihre Konsistenz merklich verändert.The aim of the invention is the development of a process for improving the consistency of acid resins obtained in the treatment of mineral oil fractions, hydroraffinates, waste oils and other hydrocarbon mixtures with sulfuric acid and / or oleum, wherein the acid resins are modified in their consistency by suitable means and suitable methods, that they can be stored and pumped for a long time and can be thermally stressed without their consistency being noticeably changed.

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Säureharze, die bei Behandlung von Mineralölfraktionen, Hydroraffinaten, Altölen und anderen Kohlenwasserstoffgemischen mit Schwefelsäure und/oder Oleum anfallen, im allgemeinen zur Nachreaktion, Verkrustung, Polymerisation und Schwefeldioxidentwicklung neigen, unter Zusatz kostengünstiger und verfügbarer Mittel und mit geringem technischen und technologischen Aufwand so in ihrer Konsistenz zu verbessern, daß diese unerwünschten Eigenschaften aufgehoben und die Säureharze lagerfähig, pumpfähig und weitgehend thermisch belastbar werden.The invention is based on the object, acid resins obtained in the treatment of mineral oil fractions, hydroraffinates, waste oils and other hydrocarbon mixtures with sulfuric acid and / or oleum, generally tend to post-reaction, encrustation, polymerization and Schwefeldioxidentwicklung, with the addition of inexpensive and available means and low technical and technological complexity so in their consistency to improve that these undesirable properties repealed and the acid resins are storable, pumpable and largely thermally stable.

Erfmdungsgemaß wird die Aufgabe dadurch gelost, daß 98Ma -% bis 50Ma -% Säureharze aus der Behandlung von Mineralolfraktionen, Hydroraffinaten, Altolen und anderen Kohlenwasserstoffgemischen mit Schwefelsaure und/oder Oleum mitSchwefelsauregehalten von 10Ma.-% bis 90Ma -% bei Temperaturen von O⁰C bis 100⁰C in 2Ma -% bis 50Ma -% Altolschla'mm, der bis zu 50Ma -% Wasser enthalt oder dem bis zu 50% Wasser zugesetzt werden, eingerührt werden Die Vorteile des erfindungsgemaßen Verfahrens bestehen darm, daß Säureharze, die auf Grund ihrer Zusammensetzung zur Nachreaktion, Verkrustung, Polymerisation und Schwefeldioxidentwicklung neigen, mit Hilfe des erfindungsgemaßen Verfahrens in ihrer Konsistenz und in ihren Eigenschaften so verändert werden, daß sie über längere Zeit lagerfähig und pumpfahig bleiben und im gewissen Umfang thermisch belastbar sindAccording to the invention, the object is achieved by reacting 98Ma% to 50Ma% of acid resins from the treatment of mineral oil fractions, hydroraffinates, altols and other hydrocarbon mixtures with sulfuric acid and / or oleum having sulfuric acid contents of 10% to 90% by mass at temperatures of ⁰ ° C. to 100 ⁰ C in 2Ma -% to 50Ma -% Altolschla'mm, up to 50Ma - contains% water, or be added up to 50% water, are stirred the advantages of the inventive method are enteric that acid resins based on their composition for post-reaction, encrustation, polymerization and Schwefeldioxidentwicklung tend using the inventive method in their consistency and in their properties are changed so that they remain storable and pumpable for a long time and are thermally stable to some extent

Die nach dem erfindungsgemaßen Verfahren in ihrer Konsistenz verbesserten Säureharze konnen somit einer stofflichen und/oder energetischen Verwertung zugeführt werdenThe acid resins which have been improved in their consistency by the process according to the invention can thus be supplied to a material and / or energetic utilization

Exemplary embodiments

Die Erfindung soll nachstehend an einigen Ausfuhrungsbeispielen naher erläutert werdenThe invention will be explained in more detail below with reference to some exemplary embodiments

example 1

80 kg Saureharzausder Motorenaltolregenenerung mit einem H₂S(VGeIIaIt von 39Ma -% werden bei einer Temperatur von 50⁰C in 20kg Motorenaltolschlamm mit einem Wassergehalt von 14Ma -% intensiv eingerührt, wobei die Temperatur auf 88°C ansteigt Man erhalt 100 kg homogenisierte Säureharze80 kg of acid resin from the motor salt regeneration with a H ₂ S (VGeIIaIt of 39Ma -% are intensively stirred at a temperature of 50 ⁰ C in 20kg Motoraltolschlamm with a water content of 14Ma -%, the temperature rises to 88 ° C to obtain 100 kg of homogenized acid resins

Example 2:

12kg Saureharzaus derWeißolproduktion mit einem H₂SO₄-Gehalt von 74Ma -% werden bei einer Temperatur von 32°C in 8kg Industriealtolschlamm mit einem Wassergehalt von 23 Ma -% intensiv eingerührt, wobei die Temperatur auf 89°C ansteigt Man erhalt 20kg homogenisiertes Saureharz12kg acid resin from white oil production with an H ₂ SO ₄ content of 74Ma% are stirred thoroughly at a temperature of 32 ° C into 8kg industrial oil sludge with a water content of 23% by mass, with the temperature rising to 89 ° C. 20kg of homogenised acid resin is obtained

Example 3:

340g Saureharz aus der Industriealtolregenieru ng mit einem H₂SO₄-GeIIaIt von 42 Ma -% werden bei einer Temperatur von 18⁰C in eine Mischung von 40g Industriealtolschlamm mit einem Wassergehalt von 6Ma -% und 20g Wasser intensiv eingerührt, wobei die Temperatur auf 53°C ansteigt Man erhalt 400g homogenisiertes Saureharz340g acid resin from the Industriealtolregenieru ng with a H ₂ SO ₄ -GeIIaIt of 42 Ma -% at a temperature of 18 ⁰ C in a mixture of 40 g Industriealtolschlamm with a water content of 6 mA -% and 20 g of water by intensive stirring, maintaining the temperature at 53 ° C increases 400g of homogenised acid resin are obtained

Example 4 '

1,2 kg Saureharz aus der Transformatorenöl raffination mit einem H₂SO4-Gehalt von 86% werden bei einer Temperatur von 5°C mit 6,8kg Industriealtolschlamm mit einem Wassergehalt von 12% intensiv gemischt, wobei die Temperatur auf 33⁰C ansteigt Man erhalt 8kg homogenisiertes Saureharz1.2 kg acid resin from the transformer oil refining with a H ₂ SO 4 content of 86% are mixed intensively at a temperature of 5 ° C with 6.8 kg Industriealtolschlamm with a water content of 12%, the temperature rises to 33 ⁰ C Man Receives 8kg of homogenized acid resin

Example 5.

0,6kg Saureharz mit einem H₂SO₄-Gehalt von 78% aus der Raffination eines Hydroraffinates mit Oleum wird bei 35⁰C mit 0,6kg Industriealtolschlamm mit einem Wassergehalt von 48% intensiv gemischt, wobei die Temperatur auf 92 ⁰C ansteigt Man erhalt 1,2kg homogenisiertes Saureharz0.6kg acid resin having a H ₂ SO ₄ content of 78% from refining a Hydroraffinates with oleum is mixed at 35 ⁰ C with 0.6kg Industriealtolschlamm with a water content of 48% intense, maintaining the temperature at 92 ⁰ C increases Man receives 1.2kg homogenized acid resin

Example 6.

60g Motorenaltolschlamm mit einem Wassergehalt von 11% werden mit 39g Wasser intensiv gemischt und die Mischung bei 21⁰C in 201 g Saureharz mit einem H₂SO4-Gehalt von 58% intensiv eingerührt, wobei die Temperatur auf 64°C ansteigt Man erhalt 300g homogenisiertes Saureharz60 g Motoraltolschlamm with a water content of 11% are thoroughly mixed with 39g of water and the mixture at 21 ⁰ C in 201 g of acid resin with a H ₂ SO 4 content of 58% stirred intensively, the temperature rises to 64 ° C is obtained 300g homogenized acidic resin

Example 7.

276g Saureharz mit einem H₂SO₄-Gehalt von 14,5% aus der Behandlung einer Spindelolfraktion der Tieftemperaturhydrierung von Braunkohlenschwelteer mit Schwefelsaure werden bei 25°C mit 24g Turbinenaltolschlamm mit einem Wassergehalt von 48% intensiv gemischt, wobei die Temperatur auf 44⁰C ansteigt Man erhalt 300g homogenisiertes Saureharz276g acid resin with a H ₂ SO ₄ content of 14.5% from the treatment of a spindle oil fraction of the low-temperature hydrogenation of lignite smolder with sulfuric acid are thoroughly mixed at 25 ° C with 24g Turbinenaltolschlamm with a water content of 48%, the temperature to 44 ⁰ C. increases 300g of homogenised acid resin are obtained

Claims

Claim:

A process for improving the consistency of acid resins, characterized in that 98Ma .-% to 10Ma .-% acid resins from the treatment of mineral oil fractions, hydroraffinates, waste oils and other hydrocarbon mixtures with sulfuric acid and / or oleum having sulfuric acid contents of 10Ma .-% to 90 Ma. % at temperatures of 0 ⁰ C to 100 ⁰ C in 2 wt .-% to 90 wt .-% waste oil slurry containing up to 50 wt .-% water or up to 50% of water are added, are stirred intensively.