DD213945A1 - FOAM INHIBITORS FOR LUBRICATING OILS ON MINERALOELBASIS -II- - Google Patents

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DD213945A1 DD24840483A DD24840483A DD213945A1 DD 213945 A1 DD213945 A1 DD 213945A1 DD 24840483 A DD24840483 A DD 24840483A DD 24840483 A DD24840483 A DD 24840483A DD 213945 A1 DD213945 A1 DD 213945A1
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Abstract

Die Erfindung betrifft Schauminhibitoren fuer Schmieroele auf Mineraloelbasis fuer den Einsatz in insbesondere Getriebe-, Hydraulik-, Turbinen-, Motoren- und Metallbearbeitungsoelen. Ziel der Erfindung ist die kostenguenstige Bereitstellung von Schauminhibitoren, die die Oberflaechenschaumbildung verhindern oder vermindern und gleichzeitig das Luftabgabevermoegen der Oele moeglichst wenig verschlechtern sowie hydrolytisch stabil sind. Die erfindungsgemaessen Schauminhibitoren bestehen aus einer Verbindung oder aus einem Gemisch von Verbindungen der allgemeinen Struktur mit einer mittleren Molmasse von 10000 bis 20000g.mol-1, einem Verhaeltnis m:n wie 1:1 bis 1:8 und einem Verhaeltnis p:q wie 1:2bis 2:1 und werden legierten und unlegierten Schmieroelen in einer Konzentration von 0,001 bis 0,01 Masse-% zugegeben.The invention relates to foam inhibitors for mineral oil-based lubricating oils for use in, in particular, transmission, hydraulic, turbine, engine and metalworking oils. The aim of the invention is the cost-effective provision of foam inhibitors which prevent or reduce the surface foam formation and at the same time the Luftabgabevermöegen the oils as little as possible deteriorate and are hydrolytically stable. The foam inhibitors according to the invention consist of a compound or of a mixture of compounds of the general structure having an average molecular weight of from 10,000 to 20,000 g.mol-1, a ratio m: n of from 1: 1 to 1: 8 and a ratio p: q to 1 : 2 to 2: 1 and are added to alloyed and unalloyed lubricating oils in a concentration of 0.001 to 0.01 mass%.

Description

22, II. 198322, II. 1983

Titel der Erfindung .Title of the invention.

Schauminhibitoren für Schmieröle auf Mineralölbasis Anwendungsgebiet der ErfindungFoam inhibitors for mineral oil lubricating oils Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft Schauminhibitoren für legierte und unlegierte Schmieröle auf Mineralölbasis für den Einsatz in insbesondere Getriebe-, Hydraulik-, Turbinen-, Motoren-TO und Metallbearbeitungsölen.The invention relates to foam inhibitors for mineral oil based alloyed and unalloyed lubricating oils for use in, in particular, transmission, hydraulic, turbine, engine TO and metalworking oils.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Ss ist bekannt, Schmierölen auf Mineralölbasis, insbesondere Getriebe-, Hydraulik-, Turbinen-, Motoren- und Metallbearbeitungsölen, Schauminhibitoren zuzusetzen, um die Bildung des sich beim Betrieb von Aggregaten, Maschinen und Anlagen schädlich auswirkenden Oberflächenschaumes zu verhindern oder zu vermindern. 20It is known to add mineral oil based lubricating oils, especially gear, hydraulic, turbine, engine and metalworking oils, foam inhibitors to prevent or reduce the formation of surface foam which deleteriously affects the operation of aggregates, machinery and equipment. 20

Als Schauminhibitoren werden kommerziell fast ausschließlich Polyalkylsiloxane, vorzugsweise Polymethylsiloxane eingesetzt. Bei der Anwendung von Polyalkylsiloxan-Schauminhibitoren verschlechtert sich das Luftabgabevermögen von unlegierten und legierten Schmierölen in Abhängigkeit vom Legierungsgrad zum Teil in erheblichem MaSe* Ein vermindertes Luftabgabevermögen der betreffenden Schmieröle gefährdet jedoch die technische Zuverlässigkeit und Betriebs-As foam inhibitors, almost exclusively polyalkylsiloxanes, preferably polymethylsiloxanes, are used commercially. In the application of polyalkylsiloxane foam inhibitors, the air release capacity of unalloyed and alloyed lubricating oils, depending on the degree of alloying, deteriorates to some extent to a considerable extent. However, a reduced air release capacity of the respective lubricating oils jeopardizes the technical reliability and operational reliability.

Sicherheit insbesondere solcher Aggregate, die mit hohen Ölumwälzzahlen arbeiten und in denen dem Öl im Ölbehälter wenig Zeit zur Luftabscheidung verbleibt, beispielsweise bei Getrieben, Hydraulikanlägen, Turbinen, Motoren und Maschinen zur Metallbearbeitung· CLAJTOlT u. a* raten aus diesem Grunde vom Einsatz der Polyalkylsilozane in Turbinenölen ab.Safety, in particular, of such units that operate with high oil circulation rates and in which the oil in the oil tank little time left for air separation, such as gears, hydraulic systems, turbines, motors and machinery for metalworking · CLAJTOlT u. For this reason, a * advise against the use of polyalkylsilozanes in turbine oils.

Es ist weiterhin bekannt, in der Literatur nicht näher beschriebene Polyester oder Polyacrylate als Schauminhi-. . bitoren für Mineralöle einzusetzen· Diese Verbindungen beeinflussen zwar das Luftabscheidevermögen der öle im Vergleich zu den Polyalkylsilozanen ?;eniger" ungünstig, jedoch tritt auch hier grundsätzlich eine Versehlechterung des LuftabgabeVermögens auf» HUBMAKIT und PASS sowie EQlHSR stellen in. diesem Zusammenhang fest, daß bisher noch keine Schauminhibitoren bekannt geworden sind, die das Luftabscheidevermögen von Schmierölen auf Mineralölbasis verbessern.It is also known, unspecified in the literature polyester or polyacrylates as Schauminhi-. , Although these compounds have an adverse effect on the air-removing capacity of the oils compared with the polyalkylsilozanes, they also generally cause an increase in the propellability of the air-releasing agent. HUBMAKIT and PASS as well as EQIHSR show in this connection that no foam inhibitors have become known which improve the air release capacity of mineral oil based lubricating oils.

Darüber hinaus sind die Inhibitoren auf Polyester- oder Polyacrylatbasis hinsichtlich der Verhinderung der Oberflächenschaumbildung weniger wirksam als Polyalkylsiloxane und müssen deshalb in wesentlich höheren Konzentrationen eingesetzt werden» Desweiteren können unerwünschte ITebeneffekte durch Wechselwirkungen mit anderen Legierungsbestandteilen des Öles auftreten, die die Wirksamkeit des Schauminhibitors herabsetzen*Moreover, the polyester- or polyacrylate-based inhibitors are less effective than polyalkylsiloxanes in preventing surface foam formation and therefore must be used in much higher concentrations. Furthermore, undesirable IT effects may occur through interactions with other alloying constituents of the oil which reduce the effectiveness of the foam inhibitor.

Die in der US-PS 3 951 832 aufgeführten Verbindungen vom Typ der Silicon-Polyglykol-Copolymere sind ebenfalls als Schauminhibitoren verwendbar, nachteilig für den praktischen Einsatz wirkt sich aus, daß die beschriebenen Verbindungen gegen Hydrolyse unbeständig und außerdem unter hohem Kostenaufwand nur begrenzt verfügbar sind.The compounds of the silicone-polyglycol copolymer type listed in US Pat. No. 3,951,832 are likewise usable as foam inhibitors. A disadvantage for practical use is that the compounds described are unstable to hydrolysis and, moreover, have limited availability at high cost ,

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, Schauminhibitoren für Schmieröle auf Mineralölbasis kostengünstig und in ausreichendem Maße verfügbar bereitzustellen, die die Oberflächenschaum· bildung verhindern oder vermindern und gleichzeitig das Luftabgabevermögen der Öle möglichst wenig verschlechtern sowie hydrolytisch stabil sind.The object of the invention is to provide foam inhibitors for lubricating oils based on mineral oil in a cost-effective and sufficiently available manner, which prevent or reduce surface foam formation and at the same time deteriorate the air release capacity of the oils as little as possible and are hydrolytically stable.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, geeignete organische Schauminhibitoren aufzufinden, die der Bildung und Stabilisierung von Oberflächenschaum entgegenwirken und gleichseitig die Abscheidung der in mineralischen Schmierölen dispergierten Luft möglichst wenig- negativ beeinflussen.The object of the invention is to find suitable organic foam inhibitors which counteract the formation and stabilization of surface foam and, on the same side, influence the deposition of the air dispersed in mineral lubricating oils as little as possible.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Aufgabenstellung mit Schauminhibitoren auf Basis von Polyalkylsiloxanpolyether-Copolymeren gelöst wird, die aus einer Verbindung oder aus einem Gemisch von Verbindungen der allgemeinen StrukturSurprisingly, it has been found that the object is achieved with foam inhibitors based on polyalkylsiloxane polyether copolymers which consist of a compound or of a mixture of compounds of the general structure

GH3 GH 3

Si-O ISi-OI

GH2 GH 2

CH2 CHo-CH 2 CHO

0-(CH2)0- (CH 2 )

^-!OGH0-^ -! OGH 0 -

Si-(CH.,)Yourself.,)

mit einer mittleren Molmasse von 10 000 bis 20 000 g ·with an average molecular weight of 10,000 to 20,000 g ·

—1-1

mol , einem Silisiumgehalt von 5 bis 15 Masse-%, einem Dimethylsiloxangehalt von 15 bis 30 Masse-yä, einem PoIyethergehalt von 70 bis 85 Masse-ίϋ, "einer Polyetherkomponente vom -Typ eines Ethylen-Propylen-Copolymeren, einermol, a silisium content of 5 to 15% by mass, a dimethylsiloxane content of 15 to 30% by mass, a polyether content of 70 to 85% by mass, of a polyether component of the type of an ethylene-propylene copolymer, a

mittleren Molmasse des Siloxanblockes von 2 000 bis 6 000 g . mol j einer mittleren Molmasse einer PoIyetherkette von 1 000 bis 3 000 g · mol"* , einem Verhältnis m : η wie 1:1 bis 1 : 8 und einem Verhältnis ρ : q wie 1 : 2 bis 2 : 1 bestehen.average molecular weight of the siloxane block from 2,000 to 6,000 g. mol of an average molar mass of a polyether chain of from 1000 to 3000 g.mol "*, a ratio m: η such as 1: 1 to 1: 8 and a ratio ρ: q such as 1: 2 to 2: 1.

Die erfindungsgemäßen Schauminhibitoren werden legierten oder unlegierten Schmierölen auf Mineralölbasis in einer Konzentration von 0,001 bis 0,01 Masse-% so zugemischt, daß sie in feinverteilter Form mit dem öl eine Dispersion bilden· Die feine Verteilung des Schauminhibitors im öl erfolgt auf bekannte Art und Weise auf mechanischem Wege, beispielsweise durch intensives Rühren, kräftiges Schütteln, gemeinsames Mahlen von Öl und Schauminhibitor in einer KoI-loidmühle oder mit Hilfe von Ultraschall. Zweckmäßigerweise werden dabei zunächst Stammlösungen mit einem niedrigviskosen Mineralöl hergestellt, die dann in gewünschter Konzentration dem 'jeweiligen Schmieröl zugegeben weräen» Der Einsatz'der erfindungsgemäßen Schauminhibitoren auf Basis von Polyalkylsilozan-Polyether-Copolyrneren in Schmierölen auf Mineralölbasis führt zu einer erheblichen Verminderung der Oberflächenschaumbildung, wobei das Luftabgabevermögen im Vergleich zu Schauminhibitoren des Standes der Technik in geringerem Maße verschlechtert wird· Desweiteren haben die erfindungsgemäßen Schauininhibitoren die vorteilhafte Eigenschaft, hydrolytisch stabil zu sein, da die Verknüpfung der Polyosyalkylenkatten mit den Siliziumatomen über eine hydrolysestabile C-3i-3indung erfolgt· Dies ist von besonderer Bedeutung beim praktischen Einsatz der Schauminhibitoren in mineralischen Schmierölen, wo immer mit dem Vorhandensein von Wasser gerechnet werden muß·The foam inhibitors according to the invention are admixed to mineral oil-based alloyed or unalloyed lubricating oils in a concentration of 0.001 to 0.01% by mass so as to form a dispersion with the oil in finely divided form. The fine distribution of the foam inhibitor in the oil takes place in a known manner by mechanical means, for example by intensive stirring, vigorous shaking, co-grinding of oil and foam inhibitor in a colloid mill or by means of ultrasound. Conveniently, stock solutions are first prepared with a low-viscosity mineral oil, the weräen then added in the desired concentration of the 'respective lubricating oil "The Einsatz'der foam inhibitors of the invention based on Polyalkylsilozan polyether Copolyrneren in lubricating oils based on mineral oil leads to a considerable reduction in the surface foam formation, wherein Furthermore, the Schauininhibitoren invention have the advantageous property of being hydrolytically stable, since the linking of Polyosyalkylenkatten with the silicon atoms via a hydrolysis-stable C-3i-3indung takes place · This is Of particular importance in the practical use of the foam inhibitors in mineral lubricating oils, where always with the presence of water must be expected ·

Die Menge der bei der Verschäumung durch das Mineralöl aufgenommenen Luft wird durch die erfindungsgemäßen Schaum- inhibitoren in den angegebenen Konzentrationsgrenzen nicht beeinflußt.The amount of air taken up in the foaming by the mineral oil is not influenced by the foam inhibitors according to the invention in the specified concentration limits.

- 5 Ausführungsbeispiele- 5 embodiments

Die Erfindung soll nachstehend an einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert werden·The invention will be explained in more detail below with reference to some embodiments.

Beispiel 1example 1

0,001 Masse-% eines technischen Methylsiloxan-Polyether-Gopolymeren mit einer mittleren Molmasse von 12 600 g · mol" , einem Siliziumgehalt von 8 Masse-%, einem Dimethylsiloxangehalt von 20 Masse-%, einem Polyethergehalt von 80 Masse-%, einer Polyetherkomponente vom Typ eines Ethylen- Propylen-Copolymeren, einer mittleren Molmasse des Silozanblockes von 3 000 g · mol" , einer mittleren MoI-0.001% by mass of a technical methylsiloxane-polyether copolymer having an average molecular weight of 12,600 g.mol ", a silicon content of 8% by mass, a dimethylsiloxane content of 20% by mass, a polyether content of 80% by mass, a polyether component of Type of ethylene-propylene copolymer, an average molar mass of the silozane block of 3,000 g.mol ", an average molecular weight

— 1- 1

masse einer Polyetherkette von 1 500 g · mol , einem Verhältnis m : η wie 1 : 5» einem Verhältnis ρ : q wie 1:1, einer Viskosität von 1 500 mPa · s bei 20 0C und einer Oberflächenspannung von 25»4 mlfai"' bei 20 0G werden aus einer Stammlösung heraus in einem unlegierten Hydrauliköl mit einer Viskosität von 36 mm2s"1 bei 50 0C mit Ultraschall dispergiert. Die Herstellung der Stammlösung erfolgt mit Hilfe eines Mineralöles in der Viskositätslage von 5 mm s bei 50 0G.mass of a polyether chain of 1500 g.mol, a ratio m: η as 1: 5 »a ratio ρ: q as 1: 1, a viscosity of 1 500 mPa · s at 20 0 C and a surface tension of 25» 4 mlfai "'at 20 0 G are dispersed from a stock solution in an unalloyed hydraulic oil having a viscosity of 36 mm 2 s" 1 at 50 0 C with ultrasound. The stock solution is prepared using a mineral oil in the viscosity of 5 mm s at 50 0 G.

Beispiel 2Example 2

0,001 Masse-% eines technischen Methylsiloxan-Polyether-Copolymeren mit einer mittleren Molmasse von 17 000 g β mol"* , einem Siliziumgehalt von 13 Masse-%, einem Dimethyl· silozangehalt von 22 Masse-%, einem Polyethergehalt von 78 Masse-%, einer Polyetherkomponente vom [Dyp eines Ithy-. len-Propylen-Copolymeren, einer mittleren Molmasse des0.001% by mass of a technical methylsiloxane-polyether copolymer having an average molecular weight of 17 000 g β mol "*, a silicon content of 13% by mass, a dimethyl siloxane content of 22% by mass, a polyether content of 78% by mass, a polyether component of the [Dyp of an Ithy-len-propylene copolymer, an average molecular weight of

—1-1

Silosanblockes von 5 000 g * mol , einer mittleren Molmasse einer Polyetherkette von 2 000 g * mol"', einem Verhältnis m : η wie 1 : 7, einem Verhältnis ρ : q wie 1:1, einer Viskosität von 2 500 mPa · s bei 20 0G und einer Oberflächenspannung von 22,5 ralTm bei 20 G werden unterSilosanblockes of 5 000 g * mol, an average molecular weight of a polyether chain of 2,000 g * mol "', a ratio m: η as 1: 7, a ratio ρ: q as 1: 1, a viscosity of 2 500 mPa · s at 20 0 G and a surface tension of 22.5 ralTm at 20 G are under

den im Beispiel 1 genannten Bedingungen dem dort aufgeführten unlegierten Hydrauliköl zugemischt·the conditions mentioned in Example 1 are admixed with the unalloyed hydraulic oil listed there.

Beispiel 3Example 3

0,01 Masse-$ eines technischen Methylsiloxan-Polyether-Copolymeren mit den Kenndaten gemäß Beispiel 2 werden unter den im Beispiel 1 genannten Bedingungen dem dort aufgeführten unlegierten Hydrauliköl zugemischt·0.01% by weight of a technical methylsiloxane-polyether copolymer having the characteristics according to Example 2 are admixed under the conditions mentioned in Example 1 to the unalloyed hydraulic oil listed there.

Die in Tabelle 1 aufgeführten Untersuchungsergebnisse veranschaulichen die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Schauminhibitoren im Vergleich zu einem entsprechenden Produkt des Standes der Technik. Als Vergleichs-The test results listed in Table 1 illustrate the advantageous properties of the foam inhibitors according to the invention in comparison to a corresponding product of the prior art. As comparative

ις produkt wurde ein Polydimethylsiloxan mit einer mittlerenις product was a polydimethylsiloxane with a middle

" -1" -1

Molmasse von 60 000 g · mol verwendet und in den Konzentrationen 0,001- sowie 0,01 Masse-^ unter den im Ausfüh-Molar mass of 60 000 g · mol and in concentrations of 0.001 and 0.01 mass% below those in the

rungsbeispiel 1 genannten Bedingungen in einem unlegier-  Example 1 in a non-alloy

2 —12 -1

ten Hydrauliköl mit einer Viskosität von 36 mm s bei 50 0C dispergiert·dispersed hydraulic oil with a viscosity of 36 mm s at 50 0 C ·

Die mit den erfindungsgemäßen Schauminhibitoren gemäß Beispiel 1 bis 3 sowie mit dem Vergleichsschauminhibitor versetzten Hydrauliköle wurden anschließend hinsichtlich ihres luftabgabevermögens und ihrer Neigung zur Oberflächenschaumbildung untersucht. Das luf tabgeabevermögen wurde nach TGL 32 432-81 = DHT 51 566-79 bestimmt; das Ober-flächenschaumverhalten der inhibierten Öle wurde nach TGL 31 167-76 = AS1Bi D 892-74 gemessen, wobei jedoch analog · zu DDT (S) 51 566-76 anstelle der Kugelfritte ein Schaumbläser für die hier ausreichenden Relativmessungen verwendet wurde*The hydraulic oils added with the foam inhibitors according to the invention according to Examples 1 to 3 and with the comparative foam inhibitor were then investigated with regard to their air release capacity and their tendency to surface foam formation. The liveability was determined according to TGL 32 432-81 = DHT 51 566-79; the surface foam behavior of the inhibited oils was measured according to TGL 31 167-76 = AS 1 Bi D 892-74, but using a foam blower instead of the ball frit analogously to DDT (S) 51 566-76 for the relative measurements that were sufficient here *

Tabelle 1Table 1

Ergebnisse derResults of

qualitativenqualitative

Untersuchungeninvestigations

unlegiertes Hydraulikölunalloyed hydraulic oil

unlegiertes Hydrauliköl + erfindungsgemäße Schauminhibitoren entspre- entspre- entsprechend chend chend Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3Unalloyed hydraulic oil + foam inhibitors according to the invention correspond accordingly in accordance with Example 1 Example 2 Example 3

unlegiertes Hydrauliköl + Schauminhibi tor des Standes der Technik ( Poly dime thylsiloxan) 0,001 Ma. ~% 0,01 Ma. -% unalloyed hydraulic oil + foam inhibitor of the prior art (polydimethylsiloxane) 0.001 Ma. ~% 0.01 Ma. -%

Luf tabgatoevermögen nach TGL 32 432-81Air tabgeability according to TGL 32 432-81

bei 30 °0 in minat 30 ° 0 in min

2323

2424

3535

3434

Oberfl ächenscliauia- verhalten nach TGL 31 167-76Surface cladding behavior according to TGL 31 167-76 300300 00 00 00 00 00 Oberflächen- β chaumne i gungSurface βchaumne i tion 2525 00 00 4545 00 00 bei 25 0C in mlat 25 ° C. in ml 330330 9090 7070 00 00 00 bei 95 °G in mlat 95 ° G in ml bei 25 °0 nach 95 0 in mlat 25 ° 0 to 95 0 in ml 0/285 0/200/285 0/20 -- -- 0/200/20 -- -- Oberflächenschaum- stabilitätSurface foam stability 0/3100/310 0/3600/360 0/1300/130 -- - -- bei 25 0O in ml nach ß bei 90 0G in ml nach sat 25 0 O in ml after ß at 90 0 G in ml after s bei 25 0O nach 95 0 in ml nach sat 25 0 O to 95 0 in ml after s

Claims (2)

SrfindungsanspruchSrfindungsanspruch Schauminhibitoren für Schmieröle auf Mineralölbasis, bestehend aus Polyalkylsiloxan-Polyether-Copolymeren, gekennzeichnet dadurch, daß sie aus einer Verbindung oder aus einem Gemisch von Verbindungen der allgemeinen StrukturFoam inhibitors for mineral oil-based lubricating oils, consisting of polyalkylsiloxane-polyether copolymers, characterized in that they consist of a compound or of a mixture of compounds of the general structure 3-Si-O 3 -Si-O Si-O 1Si-O 1 CH2 jCH 2 j CHp ίCHp ί 0-(CH0)0- (CH 0 ) CH-CH- OCH^-CHOCH ^ CH q 4 9q 4 9 Si-CLSi-(CH-JSi CLSI (CH-J CLCL limlim mit einer mittleren Molmasse von 10 000 bis 20 000 g · mol , einem Siliziumgehalt von 5 bis 15 Masse-%, einem Dirnethylsiloxangehalt von 15 bis 30 Masse-%, einem PoIyethergehalt von 70 bis 85 Masse-%, einer Polyetherkoinponente vom Typ eines Sthylen-Propylen-Copolymeren, einer mittleren Molmasse des Siloxanblockes von 2 000 bis 6000 g · mol" , einer mittleren Molmasse einer Polyetherkette von 1 000 bis 3 000 g · mol" , einem Verhältnis' m ; η wie 1 ; 1 bis 1 : 8 und einem Verhältnis ρ : q wie 1 : 2 bis 2 : 1 bestehen.having an average molecular weight of from 10,000 to 20,000 g.mol, a silicon content of from 5 to 15% by weight, a dimethyl siloxane content of from 15 to 30% by weight, a polyether content of from 70 to 85% by weight, of a polyethylene type polyether component Propylene copolymers, having an average molar mass of the siloxane block of from 2,000 to 6,000 g.mol ", an average molar mass of a polyether chain of from 1,000 to 3,000 g.mol", a ratio m; η as 1; 1 to 1: 8 and a ratio ρ: q such as 1: 2 to 2: 1 exist. 2· Schauminhibitoren nach Punkt 1§ gekennzeichnet dadurch, daß sie in einer Konzentration von 0,001 bis 0,01 Mas- SQ-% legierten und unlegierten Schmierölen aiii Mineralölbasis zugegeben werden.2 · Foam inhibitors according to item 1§, characterized in that they are added in a concentration of 0.001 to 0.01 % by mass of mineral oil-based alloyed and unalloyed lubricating oils.
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