DD211801A1 - METHOD FOR MODIFYING THE SURFACE PROPERTIES OF OLEFIN COPOLYMERS - Google Patents
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Abstract
Es sollte ein Verfahren zur Modifizierung der Oberflaecheneigenschaften von Halbzeugen und Formstoffen aus Olefinkopolymeren zur Verbesserung der Verklebbarkeit, Bedruckbarkeit, Metallisierbarkeit und Lackierbarkeit entwickelt werden. Nach dem erfindungsgemaessen Verfahren werden Halbzeuge und Formstoffe auf Basis von Norbornen-Ethylen-Kopolymeren mit ionisierender Strahlung behandelt.A process for modifying the surface properties of semi-finished products and moldings from olefin copolymers to improve the bondability, printability, metallizability and paintability was to be developed. According to the process of the invention, semi-finished products and molding materials based on norbornene-ethylene copolymers are treated with ionizing radiation.
Description
VSB Leuna-Werke Leuna,VSB Leuna-Werke Leuna,
rlWalter Ulbricht" rl Walter Ulbricht "
LP 8285LP 8285
Titel der ErfindungTitle of the invention
Verfahren zur Modifizierung der Oberflächeneigenschaften von QlefinkopolymerenProcess for modifying the surface properties of Qlefink polymers
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Oberflächenmodifizierung von Halbzeugen und Formstoffen aus Qlefinkopolymeren· Durch die Modifizierung der Oberfläche des Halbzeuges bzw, des Formstoffes wird insbesondere eine Verbesserung der Verklebbarkeit, Bedruckbarkeit, Metallisierbarkeit und der Haftung von Lackschichten erzielt.The invention relates to a method for surface modification of semi-finished products and molded materials from Qlefinkopolymeren · By modifying the surface of the semifinished product or, the molding material in particular an improvement in the bondability, printability, metallizability and the adhesion of paint layers is achieved.
Charakteristik der bekannten technischen lösungenCharacteristic of the known technical solutions
Ss ist bekannt, daß iTorbornen-Bthylen-Kopolymere sprödharte Thermoplaste darstellen (US-PS 2 799 668, GB-PS 777 414, DD-PS 103 224)* Zur Modifizierung ist bekannt (DD-PS 129 799), dai3 der Zusatz von Elastkomponenten eine Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit und der Schlagbiegefestigkeit der Polymer-It is known that iTorbornen-Bthylen copolymers are brittle-hard thermoplastics (US-PS 2,799,668, GB-PS 777 414, DD-PS 103 224) * For modification is known (DD-PS 129 799), dai3 the addition of Elastomers improve the impact strength and the impact resistance of the polymer
kombination gegenüber dem reinen Horbornen-Ethyien-Kopolymer bewirkt. Ss wurde bereits vorgeschlagen, eine Verbesserung der Wärmeformbeständigkeit, der Maßhaltigkeit, Härte und Steifigkeit der Horbornen-ySthylen-Kopolymeren durch Zusatz von Verstärkerstoffen zu erzielen (WP C08L 235 394/1)· Kombinationen aus liorbornen-Sthylen-Kopolymeren und Polyamiden besitzen eine erhöhte Lösungsmittelbeständigkeit gegenüber dem reinen Kopolymer (WP G08L 235 392/5). Nach DD-PS 131 190 ist ein Verfahren zur Galvanisierung von Horbornen-Sthylen-Kopolymeren bekannt*combination with respect to the pure Horbornen-Ethyien copolymer causes. It has already been proposed to improve the heat resistance, dimensional stability, hardness and rigidity of the horbornene-y-ethylene copolymers by adding reinforcing materials (WP C08L 235 394/1). Combinations of boron-ethylene copolymers and polyamides have an increased solvent resistance compared to the pure copolymer (WP G08L 235 392/5). According to DD-PS 131 190 a process for the galvanization of horbornene-ethylene copolymers is known *
Spezifische Einsatzgebiete erfordern eine verbesserte Verklebbarkeit, Bedruckbarkeit, Metallisierbarkeit und Haftung von Lackschichten bei Halbzeugen und Formstoffen auf Basis von 01efin~Kopj.ymeren»Specific areas of application require improved adhesiveness, printability, metallizability and adhesion of lacquer coatings in semifinished products and molded materials based on 01efin ~ Kopj.ymeren »
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung ist es, durch Modifizierung der Oberfläche von Halbzeugen und Formstoffen auf Basis von Olefinkopolymeren eine dauerhafte Verklebbarkeit, Bedruckbarkeit und Haftung von Lackschichten zu erreichen«The aim of the invention is to achieve a permanent bondability, printability and adhesion of paint coatings by modifying the surface of semi-finished products and molding materials based on olefin copolymers. «
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, die Verklebbarkeit, Bedruckbarkeit und Haftung von Lackschichten bei Halbzeugen und Formstoffen auf Basis von Oiefinkopolymeren durch ein geeignetes Modifizierungsverfahren zu verbessern» Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Modifizierung der Qberflacheneigensc.haften von Olefinkopolymeren als Halbzeuge und Pormstoffe,insbesondere zur Verbesserung der Verklebbarkeit, Bedruckbarkeit, Metallisierbarkeit und Lackierbarkeit gelöst. wobei erfindungsgemäß die Modifizierung der Oberflächeneigenschaften von Halbzeugen und Formstoffen auf Basis von Horbornen-Ethylen-Kopolymeren und von Ziombinationen aus Korbornen-Bthylen-Kopolymeren mit Elasten, Thermoplasten, Füllstoffen,The object of the invention is to improve the bondability, printability and adhesion of lacquer layers in semifinished products and molded materials based on continuous copolymers by a suitable modification process. This object is achieved by a process for modifying the surface properties of olefin copolymers as semifinished products and mold materials. in particular to improve the bondability, printability, metallizability and paintability solved. wherein according to the invention, the modification of the surface properties of semifinished products and mold materials based on horbornene-ethylene copolymers and Ziombinationen Korbornen-Bthylen-copolymers with elastomers, thermoplastics, fillers,
Verstärkerstoffen und Plasthilfsstoffen durcla Behandlung mit ionisierender Strahlung erfolgt. Vorteilhafterweise erfolgt die Behandlung mit ionisierender Strahlung bei einer Oberflächen tempera tür von 340 bis 410 K. Als ionisierende Strahlung werden mit Vorteil plasmaelektrische Entladungen wie Korona-* entladungen, Hiederdruckhochfrequenzentiadungen sowie Hiederdruckgleichspannungsentladungen eingesetzt. Bei den plasmaelektrischen Entladungen werden als Entladungsgas mit Vorteil •Sauerstoff, Stickstoff, Ammoniak, Edelgas oder Gemische dieser Gase eingesetzt. Als ionisierende Strahlung kann auch elektromagnetische Strahlung wie UV-, Röntgen-, Gamma- oder Laserstrahlung eingesetzt werden. Auch Korpuskularstrahlung wie Beta- oder Alphastrahlung wird mit Vorteil eingesetzt. Die Oberflächenmodifizierung von Norbornen-Sthylen-Kopolymeren durch ionisierende Strahlung führt zur Ausbildung polarer Gruppen an der Plastoberfläche, über die eine chemische oder, elektrostatische Haftung des Materials erfolgen kann. So bewirkt eine Elektronenbestrahlung des Kopolymeren mit einer Dosis von 0,15 MGy eine Verschiebung des Intensitätsverhältnisses 00-Bande/OH-Bande Ei72c/Ei460 von 0,033 auf 0,147. Werden als ionisierende Strahlung plasmaelektrische Entladungen angewandt, so erfolgen zusätzliche Morphologieänderungen durch Abtragungs- und Wiederbelegungsvorgänge. Es werden insbesondere hohe Modifizierungseffekte bei kurzen Bxpositionszeiten gegenüber der ionisierenden Strahlung dann erzielt, wenn die Strahleneinwirkung bei erhöhter Temperatur unterhalb des Srweichungsbreiches des Sorbornen-Sthylen-Kopolymeren erfolgt. Die erhöhte Oberflächentemperatur des j?ormstoffs bzw. Halbzeuges kann durch Temperaturbehandlung vor oder während der Behandlung mit ionisierender Strahlung erzielt werden.Reinforcing agents and plastic additives by treatment with ionizing radiation takes place. Advantageously, the treatment with ionizing radiation takes place at a surface tempera door of 340 to 410 K. As ionizing radiation with advantage plasma electrical discharges such as corona * discharges, Hiederdruckhochfrequenzentiadungen and Hiederdruckgleichspannungsentladungen used. In the case of plasma-electric discharges, the discharge gas used is advantageously oxygen, nitrogen, ammonia, noble gas or mixtures of these gases. As ionizing radiation and electromagnetic radiation such as UV, X-ray, gamma or laser radiation can be used. Also corpuscular radiation such as beta or alpha radiation is used with advantage. The surface modification of norbornene-ethylene copolymers by ionizing radiation leads to the formation of polar groups on the plastic surface, via which a chemical or, electrostatic adhesion of the material can take place. Thus, electron bombardment of the 0.15 MGy dose copolymer causes a shift in the intensity ratio 00 band / OH band E i72c / E i460 from 0.033 to 0.147. If plasma-electric discharges are used as ionizing radiation, additional morphological changes take place due to erosion and re-occlusion processes. In particular, high modifying effects at short exposure times to the ionizing radiation are achieved if the radiation action takes place at elevated temperature below the range of the sorbornene-ethylene copolymer. The increased surface temperature of the inorganic or semi-finished product can be achieved by thermal treatment before or during treatment with ionizing radiation.
Die Norbornen-Ethylen-Kopolyneren enthalten 25 bis 95 ¥iol%, vorzugsweise 40 bis 80 Mol%, XTcrbornen. Pur die Behandlung mit ionisierender Strahlung können Halbzeuge wie Platten, Folien und PiOfile sowie lormstoffe eingesetzt werden, die durch Spritzgießen, Spritzpressen oder andere VerfahrenThe norbornene ethylene copolyners contain from 25 to 95 % iol%, preferably from 40 to 80% by mol, of XTcrbornene. For the treatment with ionizing radiation, semi-finished products such as plates, foils and PiOfile as well as laminating materials can be used, which can be produced by injection molding, transfer molding or other processes
-A--A-
hergestellt wurden.were manufactured.
Ausführungsbeispiele Beispiel 1Exemplary embodiments Example 1
Sin mit 0,2 % 454-Thio-bis~(3-metfayl-6-tert.-butylphenoi) stabilisiertes IJorbornen-Ethylen-Kopolymer mit einer Yicat-Temperatur von 402 K wird bei einer Massetemperatür von 530 K zu Prüfkörpern verspritzt.Sin with 0.2 % 4 5 4-thio bis (3-metfayl-6-tert-butylphenoi) stabilized IJorbornene ethylene copolymer having a Yicat temperature of 402 K is sprayed to test specimens at a melt temperature of 530 K. ,
Die Prüfkörper werden in Sauerstoff bei einem Druck von 40 Pa und einer Frequenz von 2 MHZ einer Hochfrequenzniederdruckentladung (Dauer 2 Min*) unterzogen«The specimens are subjected to a high-frequency low-pressure discharge (duration 2 min *) in oxygen at a pressure of 40 Pa and a frequency of 2 MHz. «
lach der Verklebung mit Epoxidharz besitzen die PrüfkörperAfter bonding with epoxy resin have the test specimens
2 22 2
eine Zugscherfestigkeit von 2,5 U/ram , gegenüber 0,5 H/mma tensile shear strength of 2.5 U / ram, versus 0.5 H / mm
beim nichtbehandelten Materialin the untreated material
Beispiel 2 Example 2
Prüfkörper aus Horbornen-Ethylen-Kopolymer gemäß Beispiel 1 „ werden bei Raumtemperatur in Luft 25 s einer Koronaentladung unterzogen und mit Epoxidharz verklebt. Die Trennfestigkeit der verklebten Prüfkörper beträgt 12,5 N/mm , gegenüber 4j5 N/mm beim unbehandelten Material. Durch die Koronabehandlung erfolgt eine Herabsetzung des Randwinkels (Wasser) von 85 auf 30°.Horbornene ethylene copolymer test specimens according to Example 1 "are subjected to corona discharge at room temperature in air for 25 s and bonded with epoxy resin. The release strength of the bonded specimens is 12.5 N / mm, compared to 4j5 N / mm for the untreated material. The corona treatment reduces the contact angle (water) from 85 to 30 °.
Prüfkörper aus Norbornen-Ethylen-Kopolyraer gemäß Beispiel 1 werden bei einer Oberflächentemperatur von 3ö5 K in Luft 1 s einer Koronaentladung unterzogen und mit Epoxidharz verklebt«Test specimens of norbornene-ethylene copolyester according to example 1 are corona discharge-coated for 1 s at a surface temperature of 3ö5 K in air and bonded with epoxy resin. «
Die Trennfestigkeit der Verklebung beträgt 13 Η/mm .The bond strength of the bond is 13 Η / mm.
Eine Polymerkombination aus 78 Teilen eines Horbornen-Bthyien-Kopolymeren mit einem Horbornen-Gehalt von 50 MoIiS und 22A polymer combination of 78 parts of a Horbornen-Bthyien copolymer with a horbornene content of 50 MoIiS and 22
Teilen eines Ethylen-'/inylazetat-Kopolymeren mit einem Vinylazetatgehalt von 32 Massel und einem Schmelzindex von 0,5 g/ 10 min bei 463 K wird bei 56O K zu einer Halbschale für ein Schaltergehäuse verspritzt. lach Durchlauf des Gehäuses durch eine BestrahlungS3tation mit einem 0,2 MeV-Elektronenbeschleuniger wird eine dauerhafte Bedruckung erreicht.Parts of an ethylene - / inyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 32 pigs and a melt index of 0.5 g / 10 min at 463 K are sprayed at 56 ° K into a half shell for a switch housing. After passage of the housing through an irradiation station with a 0.2 MeV electron accelerator, permanent printing is achieved.
Claims (6)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DD24533482A DD211801A1 (en) | 1982-11-30 | 1982-11-30 | METHOD FOR MODIFYING THE SURFACE PROPERTIES OF OLEFIN COPOLYMERS |
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Publications (1)
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DD211801A1 true DD211801A1 (en) | 1984-07-25 |
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Family Applications (1)
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO1998056836A2 (en) * | 1997-06-13 | 1998-12-17 | Ticona Gmbh | Electrets |
CZ302791B6 (en) * | 2010-11-02 | 2011-11-09 | Technická univerzita v Liberci | Coating composition containing filler for improving abrasion resistance and elasticity |
-
1982
- 1982-11-30 DD DD24533482A patent/DD211801A1/en unknown
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WO1998056836A3 (en) * | 1997-06-13 | 1999-03-04 | Ticona Gmbh | Electrets |
US6489033B1 (en) | 1997-06-13 | 2002-12-03 | Ticona Gmbh | Electrets |
CZ302791B6 (en) * | 2010-11-02 | 2011-11-09 | Technická univerzita v Liberci | Coating composition containing filler for improving abrasion resistance and elasticity |
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