DD209203A1 - UNSATURATED POLYESTER RESIN MASSES WITH REDUCED STYRENE EMISSION - Google Patents

UNSATURATED POLYESTER RESIN MASSES WITH REDUCED STYRENE EMISSION Download PDF

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DD209203A1
DD209203A1 DD24133682A DD24133682A DD209203A1 DD 209203 A1 DD209203 A1 DD 209203A1 DD 24133682 A DD24133682 A DD 24133682A DD 24133682 A DD24133682 A DD 24133682A DD 209203 A1 DD209203 A1 DD 209203A1
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DD24133682A
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Horst Scherzer
Helmut Schuelert
Fritz Reinsperger
Jochen Paetzold
Eberhardt Fiedler
Gerhard Heuchel
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Buna Chem Werke Veb
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Abstract

Die Erfindung betrifft ungesaettigte Polyesterharzmassen mit verminderter Styrenemission, die fuer die Herstellung von Schichtstoffen geeignet sind. Das Ziel und die Aufgabe der Erfindung bestehen darin, die Emission von Styren stark herabzusetzen und die interlaminare Festigkeit von Schichtstoffen der Polyesterharzmassen dadurch zu verbessern, dass ungesaettigte Poliesterharzmassen mit verminderter Styrenemission durch verdunstungshemmende Mittel und Haftungspromotoren modifiziert werden. Die Zielstellung wird erreicht durch den Gehalt von Silanverbindungen und/oder Monoglyceriden gegebenenfalls zusammen mit hochdispersen Siliciumoxid in den ungesaettigten Polyesterharzmassen.The invention relates to ungesaettigte polyester resin compositions with reduced styrene emission, which are suitable for the production of laminates. The object and the object of the invention are to greatly reduce the emission of styrene and to improve the interlaminar strength of laminates of the polyester resin compositions by modifying ungased polystyrene resin compositions with reduced styrene emission by evaporation inhibiting agents and adhesion promoters. The objective is achieved by the content of silane compounds and / or monoglycerides optionally together with fumed silica in the ungesaettigten polyester resin compositions.

Description

7 A 1 7 A 1

Titel del* Erfindung;Title del * invention;

Ungesättigte Polyesterharzmassen mit verminderter Styrenemission . ;Unsaturated polyester resin compositions with reduced styrene emission. ;

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ungesättigte Polyesterharzmassen mit verminderter- Styrenemission, die härtbar und gut überlaminierbar und für die Herstellung von Schichtformstoffen geeignet sind.The invention relates to unsaturated polyester resin compositions with reduced styrene emission, which are curable and readily overlaminatable and suitable for the production of layered materials.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Durch den notwendigen Anteil an flüchtigen, olefinisch ungesättigten Monomeren, wie Styren, in ungesättigten Polyesterharzen entstehen infolge des relativ geringen Siedepunktes und hohen Dampfdruckes des Styrens bei üblichen v'erarbeitungsbedingungen (Temperaturen über 293 K) für ungesättigte Polyesterharzmassen Monomerverluste, die zu eine: Belastung der Umwelt, einer- Belästigung des Yerarbeiters am Arbeitsplatz und zu Masseverlusten führen« Zur Einhaltung der arbeitshygienischen SFormen (maximale Arbeitsplatzkonzentration für toxische !-Tosen) für Styren sind kostenaufwendige technische Ausrüstungen für die Verarbei- tungshallen und -räume- zur ausreichenden Absaugung der Styrendämpfe bzw. des notwendigen Luftwechsels-erforderlich. . ^Due to the necessary proportion of volatile, olefinically unsaturated monomers, such as styrene, in unsaturated polyester resins arise due to the relatively low boiling point and high vapor pressure of the styrene under normal processing conditions (temperatures above 293 K) for unsaturated polyester resin compositions monomer losses, which leads to a: Environment, worker's harassment at the workplace and mass loss "To comply with the occupational hygiene standards (maximum workplace concentration for toxic! -Toses) for styrene, costly technical equipment for the processing halls and rooms- sufficient exhaust of styrene vapors or necessary air exchange required. , ^

4 13 3 64 13 3 6

Die .Verarbeitung von konventionellen Heaktionsharzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze erfordert demzufolge sehr hohe Energieaufwendungen für den Betrieb der notwendigen Be- und Sntlüftungseinrichtungen, für die Erwärmung der Raumluft, insbesondere bei tiefen Temperaturen und für die Sicherung der festgelegten Verarbeitungsbedingungen für ungesättigte Polyesterharzmassen. Der Einsatz von Eeaktions- harzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze mit verminderter. Styrenemission führt damit zu einer wesentlichen Verbesserung der EnergieÖkonomie der für ungesättigte PoIyesterharzmassen üblicher Verarbeitungsverfahren, wie Handauflegeverfahren,' Faserharzspritzen·, kontinuierlichen Verarbeitungsprozessen, wie Zieh- und Wickelverfahren und der Herstellung dekorativer Oberflächenschichten. Entsprechend DE-OS 2705966 und DE-OS 2738805 ist bekannt, daß Paraffine mit definiertem Schmelzbereich bzw. Mischungen von Paraffinen unterschiedlicher Schmelzbereiche in ungesättigten Polyesterharzmassen zu einer Verminderung der Styrenemission führen. Der Einsatz von Paraffinen hat jedoch den !fachteil, daß die Überlaminierbarkeit von Formteilen auf Grund der· Beeinträchtigung der interlaminaren Festigkeit durch Paraffine nur· noch mit hohem manuellen Arbeitsaufwand' (anschleifen) gewährleistet werden kann. Zur Verbesserung der Woerlaminierbarkeit Paraffine enthaltender ungesättigter Polyesterharzmassen beschreibt DE-OS 2900247 den Einsatz von Haftungspromotoren. Als Haftungspromotoren werden.aatoxidativ trocknende Äther oder Ester mit mindestens zwei endständigen Kohlenwasserstoffresten, die ζeweils mindestens eine Doppelbindung enthalten, ein ungesättigtes Isoprenoiiäc bzw. dessen Äther oder Ester, gekochtes bzw. rohes Leinöl vorgeschlagen.The .Verarbeitung of conventional Hektionsharzmassen based unsaturated polyester resins therefore requires very high energy costs for the operation of the necessary Be and Sntlüftungseinrichtungen, for heating the room air, especially at low temperatures and for securing the specified processing conditions for unsaturated polyester resin compositions. The use of reaction resin compositions based on unsaturated polyester resins with reduced. Styrene emission thus leads to a substantial improvement in the energy economy of processing methods commonly used for unsaturated polyester resin compositions, such as hand lay-up processes, fiber resin spraying, continuous processing processes, such as drawing and winding processes, and the production of decorative surface layers. According to DE-OS 2705966 and DE-OS 2738805 it is known that paraffins with a defined melting range or mixtures of paraffins of different melting ranges in unsaturated polyester resin masses lead to a reduction of the styrene emission. However, the use of paraffins has the advantage that the overlamability of molded parts due to the impairment of the interlaminar strength by paraffins can only be ensured with a high manual work effort (grinding). In order to improve the case where polyparaffin-containing unsaturated polyester resin compositions can be described, DE-OS 2900247 describes the use of adhesion promoters. As adhesion promoters werden.aatoxidativ drying ether or ester having at least two terminal hydrocarbon radicals, the ζ in each case contain at least one double bond, an unsaturated Isoprenoiiäc or its ethers or esters, proposed cooked or raw linseed oil.

Alle bekannten ungesättigten Polyesterharzmassen mit verminderter Styrenemission haben den !fachteil, daß es bei tiefen Temperaturen zum Ausscheiden der Hilfsstoffe, wie Hautbildungsmittel und Haftungspromotoren kommen kann,All known unsaturated polyester resin compositions having a reduced styrene emission have the disadvantage that the excipients, such as skin-forming agents and adhesion promoters, can precipitate out at low temperatures.

IL ι 3 3 ο IL ι 3 3 ο

wodurch entweder die günstigen Eigenschaften verloren gehen bzw. zum wieder, in Lösung "bringen,, relativ hohe Temperaturen angewandt werden müssen (Temperaturen von 308 bis 313 K), die die energieökonomischen Effekte der Verwendung umweltfreundlicher UP-Harze einschränken.whereby either the favorable properties are lost or, again, "in solution", relatively high temperatures must be used (temperatures of 308 to 313 K), which limit the energy-economic effects of the use of environmentally friendly UP resins.

Ziel der Erfindung;Aim of the invention;

Das Ziel der Erfindung besteht darin, die !mission von Styren aus ungesättigten Polyesterharzmassen stark herabzusetzen und die interlaminare Festigkeit von Schichtstoffen der styrenemissionsarmen Polyesterharzmassen an verbessern»The object of the invention is to greatly reduce the reduction of styrene from unsaturated polyester resin compositions and to improve the interlaminar strength of laminates of the low-styrene polyester resin compositions.

Darlegung; des presentation; of 'Ilesens 'Ilesens der Erfindung Aufgabe der Erfindung;the invention object of the invention;

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ungesättigte PoIyesterharzmassen mit verminderter Styrenemission durch verdunstungshemmende Mittel und Haftungspromotoren gemäß dem Ziel der Erfindung zu entwickeln.The object of the invention is to develop unsaturated polyester resin compositions with reduced styrene emission by evaporation-inhibiting agents and adhesion promoters according to the object of the invention.

Merkmale der ErfindungFeatures of the invention

Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die ungesättigten Polyesterharsmassen als Haftungspromotoren Silanverbindungen und/oder Monoglyceride gegebenenfalls zusammen mit hochdispersem Siliciumdioxid enthalten. Die Silanverbindungen stellen vorzugsweise Verbindungen der· allgemeinen !Formel (R-i )o SiR^, wobei PL Halogen- oder Alkosireste und Rp ungesättigte Kohlenwasserstoffreste oder ungesättigte Kohlenwasserstoffderivatreste bedeuten, dar. Die vorteilhafte Me ng ei an Silanver bind irrigen oder an Monogly*-. ceridaiin der Mischung liegt bei 0,02 bis 3 Gewichtsteilen* Der Zusatz des hochdispersen Siliciumdioxids erfolgt vorzugsweise in-"einer Menge von 0,2 bis 4 Gewicht st eilen als 5 bis 30 %ige Paste im ungesättigten Polyesterharz. Als ungesättigte Polyester eignen sich die an sich bekannten Kondensations- bzw. Additionsprodukte aus ^i , J^ - ua~e-The object has been achieved according to the invention in that the unsaturated polyester resins as adhesion promoters contain silane compounds and / or monoglycerides optionally together with highly dispersed silicon dioxide. The silane compounds preferably represent compounds of the general formula (Ri) oSiR.sup.1, where PL denotes halogen or alkoxy radicals and Rp denotes unsaturated hydrocarbon radicals or unsaturated hydrocarbon derivative radicals. The advantageous measures of silane compounds or of monoglyl. Ceridaiin of the mixture is 0.02 to 3 parts by weight * The addition of fumed silica is preferably in an amount of 0.2 to 4 parts by weight as a 5 to 30% paste in the unsaturated polyester resin known condensing or addition products of ^ i, J ^ - ua ~ e-

sättigten mid gesättigten Dicarbonsäuren ."bzw. deren Anhydriden mit mehrwertigen Alkoholen und/oder Alkylenoziden, GIycidäthem des Bians oder propoxylierten Dians mit mittleren Molekulargewichten von 500 bis 3500, die als Lösung in copolymerisierbaren, olefinisch ungesättigten monomeren Verbindungen, wie Styren, Chlorstyren, Yinyltoluol, Ester der Acryl- und Methacrylsäure vorliegen.or saturated anhydrides with polyhydric alcohols and / or alkylene oxides, glycidyl ether of Bian or propoxylated Dian with average molecular weights of 500 to 3500, which are used as a solution in copolymerizable, olefinically unsaturated monomeric compounds, such as styrene, chlorostyrene, yinyltoluene, Esters of acrylic and methacrylic acid are present.

Die Monomeren sind dabei in den ungesättigten Polyesterharzen in Mengen von 15 bis 65 Gewichtsteilen enthalten. Den beschriebenen ungesättigten Polyesterharzen werden als verdunstungshemmende Mittel wachsartige Stoffe, wie Paraffine, Ester der Stearinsäure und/oder Xthylenoxidaddukten der Montansäure mit einem Schmelzpunkt von 308 bis 333 K oder- deren Mischungen in einer Menge von 0,.01 bis 1,0 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,05 bis 0,15 Gewichtst eilen, zugesetzt.. Der Zusatz erfolgt als styrenische Lösung.The monomers are contained in the unsaturated polyester resins in amounts of from 15 to 65 parts by weight. The described unsaturated polyester resins are used as evaporation inhibiting agents waxy substances, such as paraffins, esters of stearic acid and / or Xthylenoxidaddukten the montanic acid having a melting point of 308 to 333 K or mixtures thereof in an amount of 0, 01.01 to 1.0 parts by weight, preferably From 0.05 to 0.15 parts by weight, added. The addition takes place as a styrenic solution.

Die erfindungsgemäSen ungesättigten Polyesterharzmassen können auf übliche Weise vorbeschleunigt werden. Als Beschleuniger kommen tertiäre Amine bzw. Schwermetallverbindungen wie Kobalt- und Tanadiumsalze in Betracht, Die Ausrüstung der Polyesterharzmassen mit Sindickungsrnitteln, wie Erdalkaliosiden, üblichen Füllstoffen, wie Quarzmehl, Kreide, Metallpulvern und Pigmenten, schrumpfvermindernden Additiven aus thermoplastischen Polymeren, wie PoIystyren, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polymethacrylat und deren Copolymere ist möglich.The unsaturated polyester resin compositions according to the invention can be pre-accelerated in the usual way. Tertiary amines or heavy metal compounds such as cobalt and tanadium salts are suitable as accelerators. The equipment of the polyester resin compositions with thickening agents such as alkaline earth metaliosides, conventional fillers such as quartz flour, chalk, metal powders and pigments, shrinkage-reducing additives of thermoplastic polymers such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate , Polymethacrylate and their copolymers is possible.

Die Herstellung der styrenemissionsarmen ungesättigten PoIyesterharzmassen erfolgt in an sich bekannter Weise durch Einarbeitung bzw. Einmischung der Einzelkomponenten zum ungesättigten Polyesterharz unter Verwendung üblicher Mischund Dosiereinrichtungen. Dabei kommen flüssige, pastöse und wachsartige Komponenten zum Einsatz. Das verdunstungshemmende Mittel wird gemeinsam mit dem Haftungspromotor in styrenischer Lösung eingesetzt. Das hochdisperse Siliciumdioxid' wird als pastöses -Produkt zudosiert'. Der Zusatz von gegebenenfalls notwendigen Beschleunigern erfolgt ebenfalls alsThe production of the styrene-poor unsaturated polyester resin compositions is carried out in a manner known per se by incorporation or incorporation of the individual components into the unsaturated polyester resin using conventional mixing and metering devices. Here, liquid, pasty and waxy components are used. The anti-evaporation agent is used together with the adhesion promoter in styrenic solution. The fumed silica 'is metered in as a pasty product'. The addition of any necessary accelerators is also as

styrenische Lösung.styrenic solution.

Die derartig hergestellten ungesättigten Reaktionsharzmassen mit verminderter Styrenemission werden nach-Zusatz von. üblichen Peroxiden, wie Benzoylperoxid, Cyclohexanonperoxid gegebenenfalls unter Zusatz von Promotoren, wie Kobaltsalzen und tertiärsn Aminen, bei Temperaturen von 288 bis 293 K verarbeitet und durch Polymerisation.in den vernetzten Zustand überführt. Zur Erreichung maximaler Festigkeiten ist die Anwendung erhöhter Temperaturen zur ITachhärtung möglich. Ebenso ist nach Zusatz von Photοinitiatoren durch Anwendung geeigneter Strahlenquellen, eine strahlenchemische Härtung möglich* Die ungesättigten Polyesterharzmassen sind auch;, durch energiereiche Strahlen, wie Elektronenstrahlen,..in den vernetzten Zustand, überführbar.-The unsaturated reaction resin compositions with reduced styrene emission produced in this way are subsequently added . customary peroxides, such as benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide optionally with the addition of promoters, such as cobalt salts and tertiary amines, processed at temperatures of 288 to 293 K and converted by polymerization.in the crosslinked state. To achieve maximum strength, the use of elevated temperatures for ITachhärtung is possible. Likewise, after the addition of photoinitiators by application of suitable radiation sources, radiation-chemical curing is possible. The unsaturated polyester resin compositions can also be converted into the crosslinked state by high-energy rays, such as electron beams.

Die erfindungsgemäßen ungesättigten Polyesterharzmassen eignen sich zur Herstellung von Formstoffen,, Feinschichten und dekorativen Oberflächenschichten nach üblichen für ungesättigte Polyesterharzmassen bekannten Technologien und Verfahren. Die Formstoffe können mit und ohne Verstärkungsniat-eria-Iieh und Füllstoffen ausgerüstet "sein.The unsaturated polyester resin compositions according to the invention are suitable for the production of molding materials, fine layers and decorative surface layers by customary methods and processes known for unsaturated polyester resin compositions. The molding materials can be equipped with and without reinforcing nickel and fillers.

Die erfindungsgemäßen ungesättigten Polyesterharzmassen mit verminderter Styrenemission haben gegenüber allen bekannten Lösungen den Vorteil, daß n^'oen. der wesentlichen Verminderung der Styrenemission gegenüber konventionellen UP-Harzen interlaminare Pes-tigkeiten bei Schichtstoffen erreicht werden, die die übliche Polyesterharzmasse übertreffen.The unsaturated polyester resin compositions according to the invention with reduced styrene emission have the advantage over all known solutions that n.sup.-1. the substantial reduction in styrene emission compared to conventional UP resins interlaminar Pes-activities can be achieved in laminates that exceed the usual polyester resin composition.

Durch den erfindungsgemäßen Einsatz von Silanen und/oder Monoglyceriden als Haftungspromotoren wird die Verträglichkeitder hatit bild enden Zusätze zum styrenischen Polyesterharz'soweit verbessert, daß selbst" bei- relativ niedrigen Temperaturen (abhängig vom -Schmelzpunkt der eingesetzten Haut bild ung-smittel) stabile Mischungen resultieren und damit notwendige Arbeitsgänge sum wieder in Lösung bringen möglicherweise ausgeschiedener Hautbildungsbestandteile durch Erwärmen auf· 388 bis 313 K vermieden werden können« Damit ergeben sich für den Anwender derartiger ungesättigter Heaktionsharzmassen mitThe use according to the invention of silanes and / or monoglycerides as adhesion promoters improves the compatibility of the additives to the styrenic polyester resin so that stable mixtures are obtained even at relatively low temperatures (depending on the melting point of the skin used) and thus necessary operations can be brought back into solution possibly eliminated skin formation components by heating to · 388 to 313 K can be avoided «This results in the user of such unsaturated reaction resin masses

/, 1/, 1

verminderter Styrenemission neben der we sent liehen Verbesserung der Arbeitsbedingungen durch Absenkung der Styrenemission auf Werte γ on etwa, 10 % der konventionellen ungesättigten Polyesterharze zusätzlich Einsparungen von Primärenergien zur Erwärmung der Polyesterharzmassen auf übliche Verarbeitungsbedingungen und läßt eine Verarbeitung selbst bei .Temperaturen von weniger als 293 K zu. Damit kann nunmehr in der polyesterverarbeitenden Industrie der Ministerratsbeschluß über die rationelle Energieanwendung durch Absenkung· der notwendigen Verarbeitungstemperaturen von 293 K auf 289 bis 291 K eingehalten werden, Die dabei entstehenden Energieeinsparungen sind beträchtlich und führen zusammen mit äer Verminderung der Kosten für die Be- und Entlüftung'der Arbeitsräume auf Grund der verminderten Styrenemission zu einer wesentlichen Rationalisierung der Verarbeitungsprozesse für verstärkte und unverstärkte ungesättigte Polyesterharze.reduced Styrenemission in addition to the sentlichen improvement in working conditions by lowering the Styrenemission to values γ on about 10 % of the conventional unsaturated polyester resins in addition savings of primary energy for heating the polyester resin compositions to standard processing conditions and leaves processing even at .Temperaturen of less than 293 K. to. Thus, now in the polyester processing industry, the Council of Ministers decision on the rational use of energy can be kept by lowering the necessary processing temperatures from 293 K to 289 to 291 K. The resulting energy savings are considerable and together with a reduction in the cost of ventilation 'Due to the reduced styrene emission of the work spaces to a significant rationalization of the processing of reinforced and unreinforced unsaturated polyester resins.

Au sf ührung s b e i sts i e 1S e c tio ns 1

Zu einer mit 0,01 % Hydrochinon stabilisierte 70 gewichtsprozentigen styrenischen lösung eines ungesättigten Polyesters, Säurezahl 20 bis 30 mg K9H/g, der durch Schmelzkond ensat ion, bei 4δ3 bis 4δ8' Κ unter Inertgas aus 35 Teilen •Maleinsäureanhydrid, 15 Teilen Phthalsäureanhydrid, 40 Teilen Diäthylenglykol und 12 Teilen Butylenglykol-1,3 .hergestellt wurde, werden 18 % einer 1 %igen styrenischen Lösung der Zusammensetzung: 99 % Styren, 0,5 % Hartparaffin (Erweichungspunkt 329 bis .332 K) und 0,5 % Cyclohexenyläthyltriäthoxisilan und 8 % einer 6,5 bis 7,5 %igen Paste eines hochdispersen oiliciumsdioxid,es im ungesättigten Polyesterharz des oben genannten Aufbaus hinzugegeben und unter Rühren homogenisiert. Die erhaltene Pooresterharsmasse weist folgende Eigenschaften auf, die im'. Vergleich zu oben beschriebenem Ausgangspolyesterharz, angegeben werden.:To a 0.01 % hydroquinone stabilized 70 % strength by weight styrene solution of an unsaturated polyester, acid number 20 to 30 mg K9H / g, by fusion connec ion, at 4δ3 to 4δ8 'Κ under inert gas of 35 parts • maleic anhydride, 15 parts of phthalic anhydride, 40 parts of diethylene glycol and 12 parts of 1,3-butylene glycol, 18 % of a 1% styrenic solution of the composition: 99 % styrene, 0.5 % hard paraffin (softening point 329 to .332 K) and 0.5 % cyclohexenylethyltriethoxysilane and 8% of a 6.5 to 7.5% paste of a fumed oil dioxide, it is added in the unsaturated polyester resin of the above construction and homogenized with stirring. The Pooresterharsmasse obtained has the following properties, in '. Comparing to the above-described starting polyester resin, see:

£> £% I Ö ό Ό Ο γ - £> £% I Ö ό Ό Ο γ -

^n erfindungsgeniäße PoIy-Ausgangspolr/es&erharz^ esterharzmasse The invention provides a polyolefin starting resin composition and resin resin composition

Kennzahlen im Lieferzustand:Key figures as delivered:

Viskosität 298 K 65Ο 210Viscosity 298 K 65Ο 210

/mPa.s//mPa.s/

Styrengehalt ' · 30 40Styrene content '· 30 40

Styrenemission' "w 145 10Styrenemission '" w 145 10

Keimzahlen im gehärtetenGerm numbers in the hardened

und glasfaserverstärktem Zustand (30 % Glasfaserstapelbindermatte):and glass fiber reinforced state (30 % glass fiber staple mat):

Biegefestigkeit 230 ' 215Bending strength 230 '215

Schlagbiegefestigkeit- 85 . ' 82Impact resistance 85. 82

Ξ-Modul 7,5 8,5Ξ module 7.5 8.5

Zugscherfestigkeit 38 38Tensile shear strength 38 38

z) Das Ausgangspolyesterhars ?norde in analoger 77eise wie in Beispiel 1 beschrieben, ohne die erfindungsgemälBen Zu-sätse hergestellt.(z) The starting polyester resin was prepared in analogous manner as described in Example 1, without the additive according to the invention.

) Die Herstellung der Probekörper zur Bestimmung der Zug-Scherfestigkeit (200 ~ 15 ^ 10 mm) erfolgte durch manuelles Aussagen aus Laminatplatten, die1 "/ie folgt hergestellt wurden:The test specimens (200 ~ 15 ^ 10 mm) were prepared by hand-testing of laminate sheets made 1 "/ yy.

Auf eine mit Trennmittel behandelte Glasplatte der Abmessung 200 s 300 mm vairden mit dem reaktiven Harzansatz je 5 Lagen Glasseidenstapelbindermatte mit einem Flächengewicht von 450 g/m in der Größe 150 ζ 250 mm auf laminiert. Efaeh der Härtung (ca. 3 bis 4 Stunden) wurden die Laminate von der Glasplatte gelöst und bei Raumtemperatur 24 Stunden gelagert. Anschließend wurde der gleiche Lagenaufbau auf das ausgehärtete. Laminat aufgebracht und nach einer weiteren Zwischenhärtung von 24 Stunden die Probekörper ausgesägt. Die Kerbung der Prüfkörper erfolgte beidseitig im Abstand von 6 mm bis zur Grenzfläche der übereinanderlaminierten Schichten, d. h. bis zu einer Tiefe von 5 mm.On a release-treated glass plate measuring 200 s 300 mm vairden with the reactive resin batch per 5 layers glass fiber staple mat with a basis weight of 450 g / m in size 150 ζ 250 mm on laminated. After curing (about 3 to 4 hours), the laminates were detached from the glass plate and stored at room temperature for 24 hours. Subsequently, the same layer structure was cured on the. Laminated and sawed out after a further intermediate curing of 24 hours, the specimens. The scoring of the test specimens was carried out on both sides at a distance of 6 mm to the interface of the superimposed laminated layers, d. H. to a depth of 5 mm.

Die Bestimmung der Styrenemission wird gravimetrisch an 25 g Substanz in einer Petrischale von 96 mm Durchmesser bei einer Lufbewegung von 0,3 m/s vorgenommen. Die Gewichtsänderung nach 60 Minuten, umgerechnet auf g/m , ergibt die Styrenemission,The determination of the styrene emission is carried out gravimetrically on 25 g of substance in a Petri dish of 96 mm diameter with an air movement of 0.3 m / s. The weight change after 60 minutes, converted to g / m, gives the styrene emission,

Claims (2)

Brf iiiclung;sanspruch ' *» ^ β w' WW w Brf iiiclung; sanction '* »^ β w' WW w 1. Ungesättigte Polyesteriiarzniassen mit verminde'rter Styrenemission, bestehend aus ungesättigten Polyesterharzen, ν er duns tiingsh eignenden Additiven und Haftungspromotoren sowie üblichen Zusätzen, gekennzeichnet dadurch, daß die ungesättigten Polyesterharzmassen als Haftungspromotoren Silanveroindungen und/oder Monoglyceride gegebenenfalls zusammen mit hochdispersem. Siliciumdioxid enthalten. 1. Unsaturated Polyesteriarznaassen with reduced Styrenemission consisting of unsaturated polyester resins, ν duns tingingsh suitable additives and adhesion promoters and conventional additives, characterized in that the unsaturated polyester resin as adhesion promoters Silanveroindungen and / or monoglycerides optionally together with fumed. Containing silica. 2. Ungesättigte Polyesterharzmassen nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Silanverbindungen vorzugsweise Verbindungen der allgemeinen Formel (R- )-, SiRp j wobei R1 Halogen- oder Alkoxireste und Rp ungesättigte Kohlenwasserstoffreste oder ungesättigte Kohlenwasserstoffderivatreste bedeuten, darstellen«2. Unsaturated polyester resin compositions according to item 1, characterized in that the silane compounds preferably represent compounds of the general formula (R-) -, SiRp j where R 1 denotes halogen or alkoxy radicals and Rp denotes unsaturated hydrocarbon radicals or unsaturated hydrocarbon derivative radicals
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