DD207856A1 - MEDIUM FOR ADSORBING OF UREA FROM WAESSREN SOLUTIONS - Google Patents

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DD207856A1
DD207856A1 DD23368681A DD23368681A DD207856A1 DD 207856 A1 DD207856 A1 DD 207856A1 DD 23368681 A DD23368681 A DD 23368681A DD 23368681 A DD23368681 A DD 23368681A DD 207856 A1 DD207856 A1 DD 207856A1
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Christian Philippson
Fritz Loth
Horst Dautzenberg
Jann Giebelhausen
Eberhard Schnegula
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Univ Leipzig
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  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

DIE ERFINDUNG HAT DAS ZIEL, MITTEL ZUR HARNSTOFFADSORPTION ANZUGEBEN, DIE EINE HOHE ADSORPTIONSKAPAZITAET HABEN, GUTE SELEKTIVITAET AUFWEISEN, LEICHT ZU HANDHABEN SIND UND KOSTENGUENSTIG HERGESTELLT WERDEN KOENNEN. DIE AUFGABE BESTEHT DARIN, ADSORBENTIEN HOHER WIRKSAMKEIT IN EINE MATRIX DERART EINZUBETTEN, DASS DER KONTAKT MIT DER ZU REINIGENDEN LOESUNG GEWAEHRLEISTET IST UND DAS ADSORPTIONSVERMOEGEN WEITESTGEHEND AUSGENUTZT WIRD. DABEI SOLL DAS ENTSTANDENE ADSORPTIONSMITTEL GRANULIERFAEHIG UND MECHANISCH STABIL SOWIE THERMISCH WIDERSTANSFAEHIG SEIN. DIE AUFGABE WIRD GELOEST DURCH DEN EINSATZ VON IN CELLULOSE EINGEBETTETER FEINVERTEILTER AKTIVKOHLE.THE INVENTION HAS THE OBJECTIVE TO PROVIDE MEANS OF UREA ADSORPTION THAT HAVE A HIGH ADSORPTION CAPACITY, GOOD SELECTIVITY, EASY TO HAND AND CAN BE CREATED IN A COST-EFFECTIVE MANUFACTURE. THE TASK IS TO INTRODUCE ADSORBENTIA OF HIGH EFFICIENCY INTO A MATRIX THAT THE CONTACT WITH THE SOLUTION TO BE CLEANED IS ESTABLISHED AND THE ADSORPTION ASSETS ARE UTILIZED TO THE MAXIMUM EXTENT POSSIBLE. THERE IS THE ADDITIONAL ADSORPTION AGENT TO BE GRANULATING AND MECHANICALLY STABLE AND THERMALLY RESTRICTING. THE TASK IS ESTABLISHED THROUGH THE USE OF FINE-DISTRIBUTED ACTIVE CARBON EMBEDDED IN CELLULOSE.

Description

233 686 Q233,686 q

- -ί- --ί-

Titel der ErfindungTitle of the invention

ι 'ι '

Mittel zum Adsorbieren von Harnstoff aus wäßrigen LösungenMeans for adsorbing urea from aqueous solutions

Anwendungs^ebiet Application area

Die Erfindung betrifft Mittel zum Adsorbieren von Harn=» stoff aus wäßrigen Lösungen, die insbesondere in der Humanmedizin eingesetzt werden könnene The invention relates to compositions for adsorbing urea from aqueous solutions which can be used in particular in human medicine. E

.Oharaktegis^tik _ dejMDjyEajjj^.Occidentism _ dejMDjyEajjj ^

Es ist bereits bekannt^ aus wäßrigen Lösungen, insbesondere aus biologischen Flüssigkeiten, aber auch aus anderen wäßrigen Lösungen wie Abwässern der chemischen Industrie oder der Landwirtschaft stickstoffhaltige Abprodukte wie Kreatinin Harnsäure, Harnstoff, Guanidin und andere zu entfernen» Dazu werden Adsorbentien eingesetzt, die mehr oder weniger spezifisch die o.a. Stoffe adsorbieren und so die Lösung bis auf Restmengen reinigen. Als Adaorbentien haben Aktivkohlen weite Verbreitung gefunden, wobei diese im Zuge ihrer Herstellung oder anschließend daran in zusätzlichen Verfahrensschritten modifiziert, beladen oder in ihrer Struktur,verändert werden können (z.B. DD-WP 147 502). Auch saure Ionenaustauscherharze sind zum Entfernen von Harnstoff und anderen stickstoffhaltigen Abprodukten eingesetzt worden.It is already known ^ from aqueous solutions, especially from biological fluids, but also from other aqueous solutions such as waste water from the chemical industry or agriculture nitrogen-containing waste products such as creatine uric acid, urea, guanidine and others to remove »Adsorbents are used, the more or less specific the above Adsorb substances and thus clean the solution down to residual amounts. Activated carbons have become widely used as adsorbents, which can be modified, loaded or their structure modified in the course of their preparation or subsequently in additional process steps (for example DD-WP 147 502). Acid ion exchange resins have also been used to remove urea and other nitrogenous by-products.

ο η ci-Ίο η ci-Ί

233 686 O233 686 O

Ea ist auch bereits bekannt, Aktivkohlen einzusetzen zum Entfernen von Harnstoff sowie anderen harnpflichtigen Substanzen aus biologischen Flüssigkeiten wie Blutserum o. dgl. In der DAS 2 I46 350 wird ein Verfahren beschrieben, nach dem Aktivkohle mit der von Harnstoff zu reinigenden Flüssigkeit in innige Berührung gebracht wird und ein elektrisches Feld angelegt wird, mit dessen Hilfe die Aktivkohle ein bestimmtes Potential gegenüber der zu adsorbierenden Komponente erhält, die dann selektiv adsorbiert wird. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß ein hoher technischer Aufwand erforderlich ist, insbesondere eine stationäre Vorrichtung zur Potentialerzeugung.Ea is also already known to use activated carbons for the removal of urea and other urinary substances from biological fluids such as blood serum o. The like. In the DAS 2 I46 350 a method is described, after the activated carbon brought into intimate contact with the liquid to be purified by urea and an electric field is applied, with the help of which the activated carbon receives a certain potential with respect to the component to be adsorbed, which is then selectively adsorbed. This method has the disadvantage that a high technical complexity is required, in particular a stationary device for potential generation.

Es ist auch bekannt, Aktivkohle und andere Adsorbentien mit verschiedenen Chemikalien zu imprägnieren, um ihre Adsorptionskapazität selektiv zu steigern. Nach der US-PS 2 253 875 werden zum Imprägnieren Metalle der 4. Nebengruppe eingesetzt. ! Nach der DE-OS 1 769 714 wird Aktivkohle mit Kupferchromat imprägniert. Bekannt ist auch die Beschichtung kugelförmiger Aktivkohle mit einem Film aus Pyroxilin 0* dgl. (DE-OS 2 267 824). Ein Polymerfilm wird nach der DE-OS 2 406 121 aufgebracht, wobei derselbe so beschaffen ist, daß er Kreatinin u. Harnstoff durchtreten läßt, während Na-acetat, Na-citrat 0. dgl. zurückgehalten werden. Eine derartige beschichtete Kohle wird nach der DE-OS 2 473 878 zur Entfernung urämischer Toxine aus dem Darmtrakt von Säugetieren verwendet. Weiterhin ist bekannt, pulverförmige Adsorbentien zu granulieren, mit einem Polymerüberzug zu versehen und sie in Mikrokapseln mit permeabler Kapselwand oder in eine Polymermatrix einzulagern. Von den zahlreichen als Matrix vorgeschlagenen Polymermaterialien hat Cellulose die besten Eigenschaften, da sie eine gute mechanische Festigkeit, hinreichende Hydrophilie, gute Beständigkeit gegen mäßig alkalischen oder sauren Lösungen aufweist, aber auch gute Blutverträglichkeit zeigt. - Darüberhinaus sind Adsorbentien bekannt, dieIt is also known to impregnate activated carbon and other adsorbents with various chemicals to selectively increase their adsorption capacity. According to US Pat. No. 2 253 875, metals of the 4th subgroup are used for impregnation. ! According to DE-OS 1 769 714 activated carbon is impregnated with copper chromate. Also known is the coating of spherical activated carbon with a film of pyroxilin 0 * the like. (DE-OS 2 267 824). A polymer film is applied according to DE-OS 2 406 121, wherein the same is such that it creatinine u. Urea can pass through, while Na-acetate, Na citrate 0. The like are retained. Such a coated coal is used according to DE-OS 2 473 878 for the removal of uremic toxins from the intestinal tract of mammals. It is also known to granulate powdered adsorbents, to provide them with a polymer coating and to store them in microcapsules with permeable capsule wall or in a polymer matrix. Of the many polymer materials proposed as matrix, cellulose has the best properties because it has good mechanical strength, sufficient hydrophilicity, good resistance to moderately alkaline or acidic solutions, but also good blood compatibility. In addition, adsorbents are known which

233 686 O233 686 O

aus Aktivkohle in einer porösen Matrix aus koagulierter Viskose bestehen und schwammartige Struktur zeigen. Der DE-OS 2 216 624 liegt die erfinderische Idee zugrunde, Aktivkohlen bestimmter Porengröße herzustellen, die selektiv adsorbieren, d. h. wie ein zeolithisches Molekularsieb wirken, aber ohne dessen Nachteile, die in dem Vorhandensein ionisierungsfähiger Stellen und Bestandteile bestehen» Die als RBDY-Verfahreη bekannte Methode der Harnstoffentfernung aus biologischen Flüssigkeiten benutzt das System Urease/Zirkonphosphat und adsorbiert das als Abbauprodukt des Harnstoffs entstehende Mit am Zirkonphosphat. Eine von Maeda und Mitarbeitern angegebene Variante der Harnstoffentfernung aus biologischen Flüssigkeiten regeneriert Dialyselösung mit als Adsorptionsmittel eingesetzter Aktivkohle, während Petrella und Mitarbeiter zu diesem Zweck oxidierte Stärke benutzen.consist of activated carbon in a porous matrix of coagulated viscose and show a sponge-like structure. The DE-OS 2 216 624 is based on the inventive idea to produce activated carbons of certain pore size, which adsorb selectively, d. H. The method of urea removal from biological fluids known as the RBDY method uses the urease / zirconium phosphate system and adsorbs zirconium phosphate as a decomposition product of the urea , A variant of urea removal from biological fluids, reported by Maeda and co-workers, regenerates dialysis solution with activated carbon as an adsorbent, while Petrella and co-workers use oxidized starch for this purpose.

Die bekannten Mittel zur Adsorption von Harnstoff aus wäßrigen Lösungen haben eine Reihe von Nachteilen. Das Imprägnieren von Aktivkohlen mit Nebengruppenelementen, mit Kupfer o„ dgl. führt nach der bisherigen Arbeitsweise zu Adsorbentien, die wegen der Löslichkeit der aufgebrachten Verbindungen für den Einsatz in flüssigen Medien wenig, für die Anwendung in biologischen Flüssigkeiten gar nicht geeignet sind. Die Beschichtung von Kohlen mit Polymerfilmen verbessert deren Adsorptionskapazität bezüglich Harnstoff nicht, insbesondere nicht aus biologischen Flüssigkeiten. Es verhindert zwar die Blockierung aktiver Stellen der Kohle durch Na«=acetats Na-citrat, Na-oleat o. dgl,, doch sinkt die Gesaratadsorptionskapazität der in eine Matrix eingebetteten Kohle deutlich ab. Die Ursache für die an sich verständliche Erscheinung der Adsorptionskapazitätsverminderung ist darin zu sehen, daß die bei der Herstellung der Adsorptionsmittel angewendeten Fällungsbedingungen für Cellulose eine verringerte Zutrittsmöglichkeit für die Lösung an das eigentliche Adsorbens bewirken, wobei nicht auszuschließen ist, daß auch eine direkteThe known means for adsorbing urea from aqueous solutions have a number of disadvantages. The impregnation of activated carbons with subgroup elements, with copper or the like leads, according to the previous procedure, to adsorbents which, owing to the solubility of the applied compounds for use in liquid media, are not at all suitable for use in biological fluids. The coating of coals with polymer films does not improve their adsorption capacity with respect to urea, especially not from biological fluids. Although it prevents the blocking of active sites of the carbon by Na '= s acetate Na-citrate, Na-oleate o. ,, etc. but decreases Gesaratadsorptionskapazität embedded in a matrix coal significantly. The cause of the per se understandable phenomenon of Adsorptionskapazitätsverminderung is the fact that the precipitation conditions for cellulose used in the production of adsorbents cause a reduced accessibility of the solution to the actual adsorbent, which can not be ruled out that a direct

233 68 6 O233 68 6 O

Desaktivierung der Kohle beim Fällungs- bzw. Regenerierungsprozeß der Cellulose eine Rolle spielt. Nur in einigen wenigen Fällen ist es gelungen, die ursprüngliche Kapazität zu erhalten. Die Verwendung von Aktivkohlen mit Molekularsiebwirkung als Mittel zum Adsorbieren von Harnstoff ist geeignet zur Separierung des Harnstoffs von Molekülen anderer Molekülgröße, doch würde bei einer Reinigung biologischer Flüssigkeiten nur eine sehr grobe Trennung in Fraktionen mit Molekülen ähnlicher Größe möglich sein/ was den Nachteil hat, daß der biologischen Flüssigkeit auch Material entzogen wird, das später wieder zudosiert werden muß. Die Ursache liegt in der Natur der als Molekularsiebe wirkenden Aktivkohlen begründet, weil nur der Siebeffekt genutzt wird und nicht spezifisch wirkende Gruppen eingebaut sind, die zum Beispiel ein starkes Dipolmoment aufweisen und eine selektive Harnstoffadsorption gestatten.Deactivation of the coal in the precipitation or regeneration process of cellulose plays a role. Only in a few cases has it been possible to maintain the original capacity. The use of molecular sieve activated carbon as a urea adsorbing agent is useful for separating the urea from molecules of other molecular size, but when purifying biological fluids, only very coarse separation into fractions of similar size molecules would be possible / disadvantageous The biological fluid is also deprived of material that must be re-dosed later. The reason is due to the nature of activated carbons acting as molecular sieves, because only the sieving effect is used and non-specific groups are incorporated, which for example have a strong dipole moment and allow a selective urea adsorption.

Das REDY-Verfahren hat einen hohen technischen Reifegrad erlangt und zur Konstruktion einer tragbaren Kleinstniere ' geführt. Es hat jedoch einige Nachteile, die in seiner grundsätzlichen Methodik begründet sind. Das bei der enzymatischen Harnstoffspaltung entstehende Ammoniumion, das toxischer ist als der Harnstoff selbst, wird an Zirkonphosphat adsorbiert. Dieses Adsorptionsmittel zieht aber aus der Lösung auch 0a++ und Mg++ heraus, d. h. Ionen, die wieder zudosiert werden müssen. Die Ursache dieser Nachteile liegt in der Natur des Adsorptionsmittels begründet.The REDY process has attained a high level of technical maturity and has led to the construction of a portable small kidney. However, it has some disadvantages that are grounded in its basic methodology. The ammonium ion formed in the enzymatic urea cleavage, which is more toxic than the urea itself, is adsorbed on zirconium phosphate. However, this adsorbent also withdraws from the solution 0a ++ and Mg ++ , ie ions that have to be added again. The cause of these disadvantages is due to the nature of the adsorbent.

Die Maedasche Arbeitsweise deskonzentriert Harnstoff aus Dialyselösung mit pulverförmiger Aktivkohle. Das Verfahren arbeitet nur ausreichend bei einem Harnstoffspiegel im Blut von 100 mg/100 ml und höher. Die Ursache der unbefriedigenden Adsorption liegt in der Natur der verwendeten Aktivkohle, insbesondere in der Mikroporenverteilung sowie dem Mangel an aktiven Zentren begründet.The Maedasche operation of concentrated urea from dialysis solution with powdered activated carbon. The method works only sufficiently with a urea level in the blood of 100 mg / 100 ml and higher. The cause of the unsatisfactory adsorption is due to the nature of the activated carbon used, in particular in the micro pore distribution and the lack of active centers.

233 686 O233 686 O

Die von Petrella verwendete oxidierte Stärke ist ein recht selektives Adsorptionsmittel für Harnstoff. Ihr Nachteil besteht in der relativ guten Löslichkeit in Wasser, so daß bei ihrer Verwendung in wäßrigen Systemen die Lösung merkliche Gehalte davon aufnimmt, Außerdem dürfte die großtechnische Anwendung - wenn überhaupt möglich viel zu teuer werden.The oxidized starch used by Petrella is a fairly selective adsorbent for urea. Their disadvantage is the relatively good solubility in water, so that when used in aqueous systems, the solution absorbs significant levels of it, in addition, the large-scale application - if at all possible - will be much too expensive.

Die bereits vorgeschlagene Lösung des WP B 01 J/223 048, mit Metalloxiden imprägnierte Aktivkohlen zur Harnstoffadsorption einzusetzen, bietet wesentliche Vorteile im Vergleich zum Einsatz nicht modifizierter Kohlen, doch ist die Haftung einiger Metalloxide nicht so gut, daß die Kohlen auf Dauer, d, h. längere Zeit oder oft wiederholend mit biologischen Flüssigkeiten in Kontakt gebracht werden könnten· Auch besteht die Gefahr der Abschwemmung von Partikeln in die entsprechende, zu reinigende biologische Flüssigkeit.The already proposed solution of WP B 01 J / 223 048 to use metal oxides impregnated activated carbons for urea adsorption, offers significant advantages compared to the use of unmodified carbon, but the adhesion of some metal oxides is not so good that the coals in the long term, d, H. There is also the danger of particles being washed off into the corresponding biological fluid to be purified.

Ziel der Erfindung Zie l of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, Mittel zum Adsorbieren von Harnstoff aus wäßrigen Lösungen anzugeben, die eine hohe Adsorptionskapazität für Harnstoff haben, gute Selektivität aufweisen, leicht zu handhaben sind und in der Herstellung nicht teuer zu stehen kommen»The object of the invention is to provide agents for adsorbing urea from aqueous solutions which have a high adsorption capacity for urea, have good selectivity, are easy to handle and do not cost too much to produce »

Darlegung des Wesens der Erfindung Die Erfindung hat die Aufgabe, Adsorptionsmittel hoher Wirksamkeit in eine Matrix derart einzubetten, daß ihr Kontakt mit der zu reinigenden Lösung gewährleistet ist, und ihr Adsorptionsvermögen weitestgehend genutzt wird» Die Einbettung soll so erfolgen, daß granulierfähige Adsorptionsmittel guter mechanischer Stabilität, hinreichender Schüttdichte und thermischer Widerstandsfähigkeit erhalten werden.DISCLOSURE OF THE INVENTION The invention has the object of embedding adsorbents of high effectiveness in a matrix such that their contact with the solution to be purified is ensured and their adsorption capacity is largely utilized. The embedding should be such that granulatable adsorbents have good mechanical stability , sufficient bulk density and thermal resistance are obtained.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein adsorbierendes Mittel wie Aktivkohle in Cellulose einge-The object is achieved according to the invention in that an adsorbent agent such as activated carbon is incorporated in cellulose.

,.- 6 -, .- 6 -

233 686 O233 686 O

bettet wird, was ζ. B, durch thermisches Koagulieren 4er Viskose in Anwesenheit dieses obengenannten adsorbierenden Mittels möglich ist. Die Größe der Partikel des adsorbierenden Mittels liegt vorteilhaft bei 1-20 /um. Die Form der erfindungsgemäßen Mittel ist beliebig, es können Kugeln, Stäbchen, Würfel o. dgl. vorliegen. Es ist vorteilhaft, wenn das Verhältnis Aktivkohle : Cellulose = 1 : 1 beträgt. , is bedded, what ζ. B, by thermally coagulating 4-viscose in the presence of this above-mentioned adsorbent agent. The size of the particles of the adsorbent is advantageously 1-20 / um. The shape of the compositions according to the invention is arbitrary, there may be balls, rods, cubes o. The like .. It is advantageous if the ratio of activated carbon: cellulose = 1: 1. .

überraschender Weise wurde gefunden, daß Mittel zum Adsorbieren von Harnstoff, die Aktivkohle in Cellulose eingebettet enthalten, eine Adsorptionskapazität aufweisen, die diejenige der nicht eingelagerten Aktivkohle um ein mehrfaches übertreffen. So ist es gelungen, mit den erfindungsgemäßen Adsorptionsmitteln die Harnstoffadsorption aus wäßrigen Lösungen um den Faktor 5-7 zu verbessern. Die Erfindung soll nachstehend an 3 Ausführungsbeispielen näher erläutert werden,Surprisingly, it has been found that urea adsorbents containing activated carbon embedded in cellulose have an adsorption capacity which exceeds that of the non-incorporated activated carbon by a multiple. Thus, it has been possible with the adsorbents according to the invention to improve the urea adsorption from aqueous solutions by a factor of 5-7. The invention will be explained in more detail below with reference to three exemplary embodiments,

Beispiel 1:Example 1:

5 g feuchte, mit Walnußschalen-A-Kohle, welche 2 h mit HNOo oxydiert wurde, gefüllte Perlcellulose (Trockengewicht: O,55 g; Verhältnis Aktivkohle zu Perlcellulose wie 1 : 1; entsprechender Gehalt an A-Kohle 0,27 g) werden in 50 ml einer wässrigen Lösung eingebracht, welche 25 mg Harnstoff enthält. Die Versuchstemperatur beträgt 250C, im standardisierten stirred-batch-Experiment wird das Adsorptionsvermögen für Harnstoff gemessen. Nach 72 Stunden ist der Gehalt der Lösung an Harnstoff auf 2115 mg abgesunken. -5 g of wet walnut peel A carbon which had been oxidized with HNO 2 for 2 h, filled cellulose (dry weight: O, 55 g, ratio of activated carbon to pearl cellulose as 1: 1, equivalent content of A coal 0.27 g) in 50 ml of an aqueous solution containing 25 mg of urea. The test temperature is 25 0 C, in the standardized stirred-batch experiment, the adsorption capacity for urea is measured. After 72 hours, the urea solution content has dropped to 2115 mg. -

Die Harnstoffads'orptionskapazität beträgt also hier 13»0 mg / g Kohle? Im Vergleich dazu beträgt die Adsorptionskapazität gegenüber Harnstoff (unter den o.g. Meß,bedingungen) für nicht umhüllte Walnußschalen-A-Kohle, welche 2 h mit HNOo oxydiert wurde, 4 bis max. 7,5 mg Harnstoff/ g Kohle. Demnach iwurde durch die Umhüllung mit Perlcellulose eine Verbesserung der Harnstoffadsorptionskapazität dieser The urea adsorption capacity here is 13 »0 mg / g coal? In comparison, is the adsorption capacity with respect to Urea (under the above measurement, conditions) for non-enveloped walnut shells-A-carbon, which was oxidized with 2 h HNOo, 4 to max. 7.5 mg urea / g coal. Accordingly, the wrapping with pearl cellulose improved the urea adsorption capacity of these

233 686233 686

speziell vorbehandelten A-Kohle um das 1,7- bis 3»2fache erzielt· - -specially pretreated A-coal achieved by 1.7 to 3 2 times · - -

Beispiel 2 tExample 2 t

10 g feuchte, aus BHT-Koks hergestellte und mit CuO dotierte, Aktivkohle, welche in Perlcellulose gefüllt wurde (Trockengewicht: 0,90 g; Verhältnis Aktivkohle zu Perlcellulose wie 1t 1; entsprechender Gehalt an A-Kohle 0,45 g) werden in 100 ml einer wässrigen Lösung eingebracht, die 51 mg Harnstoff enthält. Die Versuchstemperatur beträgt 250O, im standardisierten stirred-batch-Experiment wird das Adsorptionsvermögen für Harnstoff gemessen. Nach 72 Stunden ist der Gehalt der Lösung an Harnstoff auf 40 mg abgesunken.10 g of wet activated carbon made of BHT coke and doped with CuO, which was filled in pearl cellulose (dry weight: 0.90 g, ratio of activated carbon to pearl cellulose, such as 1 liter, equivalent content of A coal, 0.45 g) 100 ml of an aqueous solution containing 51 mg of urea. The test temperature is 25 0 O, in the standardized stirred-batch experiment, the adsorption capacity for urea is measured. After 72 hours, the content of urea solution dropped to 40 mg.

Die Harnstoffadsorptionskapazität beträgt demnach hier 2414 mg/Kohle! Im Vergleich dazu beträgt die Adsorptionskapazität (unter den o.g. Meßbedingungen) für nicht umhülltes, mit CuO dotiertes BHT-Koksaktivat 4,7 bis max. 12,0 mg Harnstoff/g Kohle. Durch die Umhüllung mit Perlcellulose wurde also eine Verbesserung der Harnstoffadsorptionskapazität dieser speziell vorbehandelten A-Kohle um das 2,3- bis 5|2fache erzielt. - The urea adsorption capacity here is therefore 2414 mg / coal! In comparison, the adsorption capacity (under the above-mentioned measurement conditions) for uncoated , doped with CuO BHT coke active 4.7 to max. 12.0 mg urea / g coal. By wrapping with pearl cellulose thus an improvement in the urea adsorption capacity of this specially pretreated carbon A was achieved by 2.3 to 5 times 2 times. -

Beispiel 3:Example 3:

15g feuchte, mit Aschexylit-A-Kohle gefüllte Perlcellulose (Trockengewicht 1,20 g; Verhältnis Aschexylit-A-Kohle zu Perlcellulose wie 1:1; entsprechender Gehalt an A-Kohle 0,6 g) werden in 100 ml einer wässrigen Lösung eingebracht, welche 50 mg Harnstoff enthält. Die Versuchs-15 g of wet perl cellulose filled with ash-xylitol A charcoal (dry weight 1.20 g, ratio of ash-charcoal-A charcoal to pearl cellulose such as 1: 1, corresponding content of A charcoal 0.6 g) are introduced into 100 ml of an aqueous solution which contains 50 mg of urea. The trial

O . / νO. / ν

temperatur beträgt 25 C, im standardisierten stirred-batch Experiment wird das Adsorptionsvermögen für Harnstoff gemessen. Nach 72 Stunden ist der Gehalt der Lösung an Harnstoff auf 43,4 mg abgesunken. Harnstoffadsorptionskapazität also: 11 mg Harnstoff/g Kohle! Im Vergleich dazu beträgt die Harnstoffadsorptionskapazität (unter den o. g.temperature is 25 C, in the standardized stirred-batch experiment, the adsorption capacity for urea is measured. After 72 hours, the urea content of the solution dropped to 43.4 mg. Urea adsorption capacity thus : 11 mg urea / g coal! In comparison, the urea adsorption capacity (below the above

- 8 -- 8th -

233 68 6 Ο233 68 6 Ο

Meßbedingungeri) für nicht umhüllte Aschexylit-A-Kohle, 1,5 bis max.,2,0 mg Harnstoff / g Kohle. Demnach wurde durch die Umhüllung mit Perlcellulose eine Verbesserung der Harnstoffadsorptionskapazität um das 5*5- bis 7,3-fache erzieltMeßbedingungeri) for non-enveloped Aschexylit-A-carbon, 1.5 to max., 2.0 mg of urea / gram of carbon. Accordingly, the wrapping with pearl cellulose improved the urea adsorption capacity by 5 * 5 to 7.3 times

Claims (7)

Erfindungsanspruchinvention claim 1. Mittel zum Adsorbieren von Harnstoff aus wäßrigen Lösungen, gekennzeichnet dadurch, daß in Cellulose eingebettete Aktivkohle eingesetzt Wird. 1. A means for adsorbing urea from aqueous solutions, characterized in that cellulose embedded activated carbon is used. 2. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Cellulosematrix eine makroporöse Struktur aufweist.2. Composition according to item 1, characterized in that the cellulose matrix has a macroporous structure. 3. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß modifizierte Aktivkohlen verwendet werden.3. Means according to item 1, characterized in that modified activated carbons are used. 4. Mittel nach Punkt 3, gekennzeichnet dadurch, daß die Modifizierung der Aktivkohle mit Salpetersäure erfolgt. 4. Means according to item 3, characterized in that the modification of the activated carbon is carried out with nitric acid. 5. Mittel nach Punkt 3» gekennzeichnet dadurch, daß die Modifizierung mit Metalloxiden eifοIgt.5. Means according to item 3 », characterized in that the modification with metal oxides is carried out. 6. Mittel nach Punkt 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß das Verhältnis von Aktivkohle zu Cellulose 0,5 bis 1,5 : 1, vorzugsweise 0,8 bis 1,2 : 1 beträgt.6. Composition according to item 1 to 3, characterized in that the ratio of activated carbon to cellulose 0.5 to 1.5: 1, preferably 0.8 to 1.2: 1. 7. Mittel nach Punkt 1 bis 3 und 6, gekennzeichnet dadurch, daß ,das Mittel aus kugelförmigen Einzelteilchen mit einem Durchmesser von 0,1 bis 5 mm, vorzugsweise 0,2 bis 1 mm, besteht.7. Composition according to items 1 to 3 and 6, characterized in that, the means of spherical individual particles having a diameter of 0.1 to 5 mm, preferably 0.2 to 1 mm.
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