DD202859A1 - METHOD FOR PRODUCING GESTRICALLY SWEEPING STREUSALZE - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING GESTRICALLY SWEEPING STREUSALZE Download PDF

Info

Publication number
DD202859A1
DD202859A1 DD23712682A DD23712682A DD202859A1 DD 202859 A1 DD202859 A1 DD 202859A1 DD 23712682 A DD23712682 A DD 23712682A DD 23712682 A DD23712682 A DD 23712682A DD 202859 A1 DD202859 A1 DD 202859A1
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
salt
road salt
conditioning agent
road
preparation
Prior art date
Application number
DD23712682A
Other languages
German (de)
Inventor
Rudolf Boltze
Juergen Heynert
Axel Mundo
Gerhard Kitzing
Werner Grosse
Original Assignee
Kali Sondershausen Veb K
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kali Sondershausen Veb K filed Critical Kali Sondershausen Veb K
Priority to DD23712682A priority Critical patent/DD202859A1/en
Publication of DD202859A1 publication Critical patent/DD202859A1/en

Links

Landscapes

  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung rieselfaehiger Streusalze mit guenstigen Lagereigenschaften. Die Erfindung hat zum Ziel, ein rieselfaehiges Streusalz herzustellen, das ueber einen Zeitraum von einem Jahr lagerfaehig bleibt und keine Qualitaetsminderung erfaehrt. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe durch Zugabe von Konditionierungsmitteln zum Streusalz geloest. Die Konditionierungsmittel bestehen aus Abfetten bzw. - oelen unter Zusatz von Emulgatoren, bevorzugt werden das organische Hydrolyseprodukt, das bei der Zersetzung der Friedel-Crafts-Katalysatoren anfaellt, und Alkylbenzolsulfonsaeure oder deren Natriumsalz als waessrige stabile Emulsion eingesetzt. Die Erfindung kann bei der Steinsalzproduktion angewendet werden. Der Einsatz des erfindungsgemaess angewendeten Konditionierungsmittels in verschiedenen Zweigen der Duengemittelherstellung ist moeglich.The invention relates to a process for the preparation of free-flowing road salt with favorable storage properties. The object of the invention is to produce a free-flowing road salt which remains storable over a period of one year and does not undergo any reduction in quality. According to the invention, the object is achieved by adding conditioning agents to the road salt. The conditioning agents consist of fats or - oils with the addition of emulsifiers, preferably the organic hydrolysis product which is obtained in the decomposition of Friedel-Crafts catalysts and alkylbenzenesulfonic acid or its sodium salt is used as the aqueous stable emulsion. The invention can be applied to rock salt production. The use of the conditioning agent according to the invention in various branches of fertilizer production is possible.

Description

- A- - A-

Titel dei ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung rieselfähiger StreusalzeProcess for the preparation of pourable road salt

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die gegenwartig im Straßenwinterdienst eingesetzten Streusalze, die L.a wesentlichen Natriumchlorid ent halten, neigen nach mehrmonatiger Lagerung zur YerhärtungThe road salt used at present in the winter road service, which contain L.a essential sodium chloride, tend after several months of storage to Yerhärtung

Die Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Herstellung eines Streusalzes, dessen gute Eieselfänigkeit auch durch längere Lager zeit - selbst in Größenordnungen eines Jahres - nicht beeinträchtigt v;ird. The invention includes a method for producing a road salt, the good Eieselfänigkeit even by prolonged storage time - even in the order of a year - not impaired v. Ird.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Die Verwendung von Natriumchlorid oder riatriumchlorid- haltigen Salzgemischen als Auftaumittel für Schnee und Eis ist seit langem bekannt. Bisher hat es jedoch immer Probleme mit der Lagerung, der Ausspeicherung sowie der Verwendung von abgelagertem Streusalz gegeben. Bedingt durch die physikalisch begündete and objektiv auftretende Verhärtungsneigung von Salzen oder Salzgemischen wurden sowohl durch die Hersteller als auch durch die Benutzer der Streusalze unterschiedliche Methoden angewendet, um im Einsatzfall ein streufähiges Produkt zur Anwendungbringen zu können*Characteristic of the known technical solutions The use of sodium chloride or salt mixtures containing sodium chloride as de-icing agents for snow and ice has been known for a long time. So far, however, there have always been problems with the storage, the withdrawal and the use of deposited road salt. Due to the physically-based and objectively occurring hardening tendency of salts or salt mixtures, different methods were used both by the manufacturers and by the users of the spreading salt in order to be able to use a dispersible product in the application *

1'J α ri * t\ K "j ί, 1'J α r i * t \ K "j ί,

— '2. ~- '2. ~

Durch die Herateller wurden bisher Konditionierungsmittel eingesetzt! die nur eine zeitlich begrenzte Rieselfähigkeit der Produkte zur PcIge hatten. Hinreichend bekannt ist die Verwendung von anorganischen und organischen Konditionierungsmittelri wie Kaliumhexacyanoferrat, Kaliumcarbonat, Tonmineralien, Paraffinen, Fettsäuren u.a., die in den Hexstellexbetrieben der Streusalze den Produkten durch unterschiedliche Aufgabentechnologien wie Aufsprühen, Mischen u.a« in mehr oder weniger feinverteilter Form zugegeben werden« Die Anwender der Streusalze waren in der Vielzahl der Ejrßatzfälle gezwungen, durch mechanische Zerkleinerung des verhärteten Salzes nach der Lagerung oder durch Beimengung anderer Streumittel wie Kies, Sand, Holzmehl u.a· vor der Einlagerung zu einem bedingt streufähigen Auftaumittel zu gelangen.So far, conditioning agents have been used by Herateller! which had only a limited flowability of the products to PcIge. It is well known to use inorganic and organic conditioning agents such as potassium hexacyanoferrate, potassium carbonate, clay minerals, paraffins, fatty acids, among others, which are added to the products by various task technologies such as spraying, mixing, etc. in more or less finely divided form In the multitude of Ejrßatzfälle the ground salt were forced, by mechanical comminution of the hardened salt after storage or by admixture of other spreading materials such as gravel, sand, wood flour and others, to arrive at a conditionally spreadable thawing agent before being stored.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Die vorliegende Erfindung hat zum Ziel und die- technische Aufgabe, ein Streusalz herzustellen, das die unmittelbar nach der Herstellung vorhandenen guten Rieseleigenschaften tro'tz Lagerung über einen Zeitraum eines Jahres nicht verliert oder nur unwesentlich verändert« Weiterhin ist den Lagerbedingungen der Verbraucher-Lagerung im Freien bei gegebenem Schutz des Lagergutes vor Tropffeuchte wie Niederschlagen unbedingte Beachtung zu schenken.The present invention has for its object and the technical task of producing a road salt which does not lose or only insignificantly change the good flow properties occurring during the course of a year immediately after the production For the given protection of the stored goods from dripping damp as well as precipitation, pay unconditional attention.

Zum Erreichen dieser Qualitätsforderung ist ein Zuschlagstoff bzw. eine Kombination von Zuschlagstoffen zu finden, die die Herstellung rieselfähiger Streusalze gewährleisten, jedoch die Wasseraufnahmefähigkeit der Streusalze nicht vermindern, kostengünstig. sind9 bei Umgebungstemperatur in flüssiger Form vorliegen und somit eine einfache Aufgabetechnologie beinhalten sowie toxikologisch keine Umweltbelastung darstellen«In order to meet this quality requirement, an additive or a combination of aggregates is to be found which ensure the production of free-flowing road salt but do not reduce the water absorption capacity of the road salt, in a cost-effective manner. 9 are in liquid form at ambient temperature and therefore contain a simple application technology and are toxicologically harmless to the environment «

«. 3 — ™^"". 3 - ™ ^ "

Darlegung des Wesens dez Erfindung Es wurde gefunden, daß die Herstellung von rieselfähigem und wasseraufnabmefähigem Streusalz durch die Zugabe eines Konditionierungsmittels bestehend aus in der Industrie und !Landwirtschaft anfallenden Abfallfetten, Abfällölgemischen sowie Senkenprodukten, Nasser und ein auf die Hydrophilie/ Liophilie abgestimmten Emulgator mit Tensideharakter realisiert werden kannDISCLOSURE OF THE INVENTION It has been found that the production of free-flowing and water-soluble road salt is realized by the addition of a conditioning agent consisting of industrial and agricultural waste, greasing and sinking products, wet and hydrophilic / hydrophilic emulsified surfactant surfactant can be

Bevorzugt kam ein Konditionierungsmittel zur Anwendung, Preferably, a conditioning agent was used,

I'o das aus dem bei der Zersetzung von Friedel-Crafts-Katalysatoren als Sekundärprodukt anfallendem Hydrolyseprodukt, wie es sich zum Beispiel im Prozeß der Alkylbenzole synthese darstellt, und Alkylbenzolsulfonsäure oder deren $a,triuinsal2 a].s wäßrige stabile Emulsion besteht» Das Hydrolyseprodukt enthält ein katalytisch bedingtes vielfältiges Komponentensystem von verzweigten als auch von unverzweigten aliphatischen und/oder olefinischen Alkylaromaten, von mehrfach alkylierten Aromatenverbindungen, von polyarylierten Kohlenwasserstoffen sowie von harzigen, polymerisierten und weiteren auf die unselektive Alkylierung beim Einsatz von Friedel-Crafts-Katalysatoren, zurückzuführende Verbindungen. Durch Zugabe von o,o2 bis 0,12 % des erfindungsgemäßen Konditionierungsmittel, vorzugsweise 0,03 b,is 0,06 %, zum Streusalz entsteht ein Produkt, das durch gleichbleibende Kieselfähigkeit und uneingeschränkte Wasseraufnahmefähigkeit auch nach einjähriger Lqgerzeit gekennzeichnet istI'o that from the resulting in the decomposition of Friedel-Crafts catalysts as a secondary product hydrolysis product, as it is, for example, in the process of alkylbenzenes synthesis, and alkylbenzenesulfonic acid or their $ a, triuinsal2 a ]. s aqueous stable emulsion consists »The hydrolysis product contains a catalytically conditioned diverse component system of branched as well as of unbranched aliphatic and / or olefinic alkylaromatics, of multiply alkylated aromatic compounds, of polyarylated hydrocarbons as well as of resinous, polymerized and others on the unselective alkylation when using Friedel -Crafts catalysts, compounds to be recycled. By addition of o, o2 to 0.12 % of the conditioning agent according to the invention, preferably 0.03 b, 0.06%, the road salt is a product which is characterized by constant pebble and unrestricted water absorbency even after one year Lqgerzeit

Den objektiven Bedingungen der Steinsalzherstellung Rechnung tragend, wurde ein Konditionierungsm-ittel entwickelt, da§ im ÖMpeEatüibexäiüU von - 5 olS 46 C 111 flüssiger Form vorliegt und somit selbst bei niedrigen Umgebungstemperaturen ein Aufsprühen der Reagenzien ohne vorheriges Schmelzen ermöglicht· Taking into account the objective conditions of rock salt production, a conditioning agent has been developed which has a liquid form in the oil-expulsion range and thus allows spraying of the reagents without prior melting, even at low ambient temperatures.

Da die Konditionierung unter Zuhilfenahme von Abprodukten erfolgt, wird eine Kosteneinsparung gegenüberSince the conditioning takes place with the aid of waste products, a cost saving is compared

bisher angewendeter Verfahren wirksam. Die gleichbleibende fiieselfähigkeit bildet die Voraussetzung für die Minimierupg des Streusalzeinsatzes. Der Einsatz des erfindungsgemäß angewendeten Konditio« nierungsmittels in den verschiedenen Zweigen der Düngemittelherstellung ist möglich.previously used method effective. The constant fi nishability is the prerequisite for minimizing the amount of salt used. The use of the conditioner according to the invention in the various branches of fertilizer production is possible.

Ausführungsbeispielembodiment

Das erfindungsgemäß bereitete rieselfähige StreusalzThe present invention prepared pourable road salt

S[Q konnte durch die Herstellung von Musterprodukten im großtechnischen Maßstab praxiswirksam bestätigt werden« Dazu wird auf eine Menge von 26 t Steinsalz ( Körnung K nach TGL 21 82o/oi ) 15 kg des erfindungsgemäßen eingesetzten Konditionierungsmittels aufgesprüht· Dieser Vorgang erfolgt am Ausgang eines zylinderförmigen Fallschachtes, um den eine ringförmige Aufsprühvorrichtung angeordnet ist. Mit dieser Vorrichtung wird das Konditionierungsmittel in den Eallstrom des Steinsalzes gesprüht, um eine optimale IPeinverteilung des Konditionierungsmittels auf dem Steinsalz zu erreichen. S [Q could be confirmed by the production of sample products in the industrial scale practical effect "by being sprayed on a lot of 26 tons of rock salt (grain size K by TGL 21 82o / oi) 15 kg of the conditioning agent according to the invention used · This operation is performed at the output of a zy linderförmigen chute, around which an annular Aufsprühvorrichtung is arranged. With this device, the conditioning agent is sprayed into the rock solid ice stream to achieve optimum IP distribution of the conditioning agent on the rock salt.

26 t des auf diese Weise hergestellten Muster Produktes. sowie die gleiche Menge des Vergleichsproduktes, ein mit Kaliumhexacyanofsrrat konditioniertes Steinsalz gleicher Körnung aus der bisherigen laufenden Produktion, wurden' auf einem nicht überdachten Lagerplatz xait Bitumendecke kegelförmig ( 2 Schüttkegel ) abgelagert. Die Schüttkegel wurden lediglich mit einer Polyethylenfolie abgedeckt, um das Schüttgut gegen Niederschlag zu schützen. Nach einjähriger Lagerzeit erfolgte die ϊ-rüfung der Schutt kegel auf Verhärtung nach TGL 2o 29β. Die Prüfung ergab, daß das erfindungsgemäß hergestellte Streusalz in seinen Rieseleigenschaften keine Qualitätsminderung erfahren hatte, während das Vergleichsprodukt an der Oberfläche des Schüttkegels verhärtet,und das Salz unter der Kruste οc nur bedingt rieselfähig war.26 t of the sample product produced in this way. as well as the same amount of the comparison product, a rock salt of the same granulation conditioned with potassium hexacyanofrate from the previous running production, were deposited on an uncovered storage area with bituminous cones (2 bulk cones). The bulk cones were covered only with a polyethylene film to protect the bulk material against precipitation. After one year of storage, the debris was checked for hardening according to TGL 2o 29β. The test showed that the road salt produced according to the invention had no quality reduction in its flow properties, while the comparative product hardened on the surface of the bulk cone, and the salt under the crust οc was only limited free-flowing.

„ Cj _"Cj _

Zur weiteren Objektivierung der Prüfergebnisse erfolgte die Bestimmung der Gutfeuchte (1), der vVasseraufnahinefähigkeit (2) und der Verbärtungsneigimg (3)·To further objectify the test results, the determination of the good moisture content (1), the water absorption capacity (2) and the hardening tendency (3) was carried out.

1) Die Gutfeuchte wird ermittelt durch Tagung der Probe vor und nach der Trocknung*1) The moisture content is determined by sitting the sample before and after drying *

2) Die Bestimmung der Wasseraufnabiaef ähigkeit nach dem Enslin-Test gibt die aufgenommene wassermenge ( in ml ) pro Produktmenge (g) unter definierten Bedingungen an.2) Determination of water absorbency according to the Enslin test gives the amount of water absorbed (in ml) per product quantity (g) under defined conditions.

3) Die Bestimmung "der Verhätungsneigung erfolgt nach einer Bruchlastmethode, wobei aus dem Salz durch Befeuchten über die Atmosphäre sowie Austrocknen bei einer Temperatur von 6o G und einem Druck von I8o KPa Prüfkörper hergestellt werden, die bis zur Zerstörung einem kontinuierlich ansteigenden Druck unterworfen werden. ·3) The determination of the tendency to sediment is carried out by a breaking load method in which test pieces are produced from the salt by humidification through the atmosphere and drying at a temperature of 6o G and a pressure of 18o KPa, which are subjected to a continuously increasing pressure until destruction. ·

P r ο d uP r ο d u 163163 k tk t Bestimmungsmethodedetermination method Streusalz mit er- findungsgemäßei1 Kondi ti oni er ungHe oni road salt with experienced findungsgemäßei 1 Kondi ti clothes Streusalz mit Kaliumhexacyano- ferrat kondi tioniertRoad salt with potassium hexacyanoferrate kondi tioned Gutfeuchte (%) vor der EinlagerungGood moisture (%) before storage ο fo2 .ο f o2. o,o4o o4 Gutfeuchte (%) nach einjähriger Lager zeitGood moisture content (%) after one year of storage o,o2o, o2 o,95o, 95 vi/asser aufnähmet'ähig- keit (ml^ioo/g) vor der EinlagerungWater absorption capacity (ml / lOO / g) before storage 24,424.4 21,421.4 Wasseraufnahmefähig- keit (ml.1oo/g) nach einjähriger Lagerzeit 23?9Water absorbency (ml.1oo / g) after one year storage period 23? 9 2o,82o, 8 Verhörtungsneigung C KPa )Interrogation tendency C KPa) 331331

Claims (4)

Erfindungsanspruchinvention claim 1 _1 _ 1. Verfahren zur Herstellung riese!fähiger Streusalze» die Natriumchlorid oder natriumchloridhaltige Salzgemische enthalten, gekennzeichnet dadurch, daß dem Streusalz ein Konditionierungsmittel, bestehend aus in der Industrie und Landwirtschaft; anfallenden Abfallfetten, Abfallölgemischen sowie Senkenprodukten, Wasser und einlauf die Hydrophobie/Liophilie abgestimmten ünulgator mit Tensidcharakter, in Mengenverhältnissen von Konditionierungsmittel zu Salz von o,o2 bis o,12 %, bevorzugt o,o3 bis 0,06 %, zugegeben wird·1. Process for the preparation of giant road salt »containing sodium chloride or sodium chloride-containing salt mixtures, characterized in that the road salt contains a conditioning agent consisting of industrial and agricultural products; accumulating waste greases, waste oil mixtures and sink products, water and inlet the hydrophobicity / Liophilie tuned ünulgator surfactant character, in proportions of conditioning agent to salt of o, o2 to o, 12%, preferably o, o3 to 0.06%, is added · 2. Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Streusalze nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Konditionierungsmittel bevorzugt ein Gemisch aus dem bei der Zersetzung von Friedel-Crafts-Katalysatoren als Sekundärprodukt anfallende organische Hydrolyseprodukt, wie es sich zum Beispiel im Prozeß der Al&ylbenzolsynthese darstellt, und Alkylbenzolsulfonsäure oder deren Natriumsalz als wäßrige stabile Emulsion eingesetzt wird.2. A process for the preparation of pourable pouring salt according to item 1, characterized in that as conditioning preferably a mixture of the resulting in the decomposition of Friedel-Crafts catalysts as a secondary product organic hydrolysis product, as it is, for example, in the process of Al & ylbenzolsynthese, and alkylbenzenesulfonic acid or their sodium salt is used as an aqueous stable emulsion. 3 712 6 O3 712 6 O 3· Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Streusalze nach Punkt 2, gekennzeichnet dadaroh, daß der im Prozeß der Alkylbenzolsynthese bei der, Hydrolyse des Katalysatoröles anfallende organische ölige Rückstand ein katalytisch bedingtes vielfältiges Komponentensystem von verzweigten als auch unverzweigten alißtetischen und/oder Alky!aromaten, von mehrfach alkylierten Aromatenverbindungens von polyarylierten Kohlenwasserstoffen, von harzigen, polymerisieren und v?eiteren auf die unselektive Alkylierung bei Einsatz von Friede1-Craftsu Katalysatoren zurückzuführende Verbindungen darstellt,3 · Process for the preparation of pourable road salt according to point 2, characterized dadaroh that the resulting in the process of alkylbenzene synthesis in the hydrolysis of the catalyst oil organic oily residue a catalytically diverse component system of branched and unbranched alicytanic and / or Alky! Aromatics, of several times alkylated aromatic compounds s of polyarylated hydrocarbons, of resinous, polymerize, and other compounds which are attributable to the unselective alkylation when using Friedel-Craftsu catalysts, 4. Verfahren zur Hexstellung rieselfähiger Streusalze nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Zugabe der bei Temperaturen von - 50C noch flüssigen Konditionierungsmittel auf ein thermisch unvorbe- handeltes Streusalz aufgesprüht wird.4. A process for the hexagonal pourable pouring salt according to item 1 and 2, characterized in that the addition of the still liquid at temperatures of - 5 0 C conditioning agent is sprayed onto a thermally unprepared road salt.
DD23712682A 1982-02-02 1982-02-02 METHOD FOR PRODUCING GESTRICALLY SWEEPING STREUSALZE DD202859A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD23712682A DD202859A1 (en) 1982-02-02 1982-02-02 METHOD FOR PRODUCING GESTRICALLY SWEEPING STREUSALZE

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD23712682A DD202859A1 (en) 1982-02-02 1982-02-02 METHOD FOR PRODUCING GESTRICALLY SWEEPING STREUSALZE

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD202859A1 true DD202859A1 (en) 1983-10-05

Family

ID=5536499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD23712682A DD202859A1 (en) 1982-02-02 1982-02-02 METHOD FOR PRODUCING GESTRICALLY SWEEPING STREUSALZE

Country Status (1)

Country Link
DD (1) DD202859A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5085670A (en) * 1990-09-17 1992-02-04 The Dow Chemical Company Production of potassium chloride crystals

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5085670A (en) * 1990-09-17 1992-02-04 The Dow Chemical Company Production of potassium chloride crystals

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1769804C3 (en) Asphalt-in-water emulsion
WO1987003293A1 (en) Anti-freeze product for snow and ice removal
EP0022055A1 (en) Surface layer of a road containing an ice preventing additive, and process for the manufacture of that additive
EP0422753A1 (en) Process for preparing a particular mixture having hydrophobic properties
DE1594815B2 (en) PROCESS FOR COATING POWDERY TO GRAINY SOLIDS WITH BITUMINOES BINDING AGENTS
EP0153269B1 (en) Mixture of fine grain
DD202859A1 (en) METHOD FOR PRODUCING GESTRICALLY SWEEPING STREUSALZE
DE4206900A1 (en) Sludge processing - using water-absorbent granular material and hydraulic bonding agent and additive to increase density to give construction material
DE2538276C3 (en) Dust binders
EP0434944A1 (en) Bitumen granules and process for their production
DE3141644A1 (en) Environmentally friendly road salt and process for its preparation
DE69601932T2 (en) ENVIRONMENTALLY FRIENDLY SNOW AND ICE REMOVAL LIQUID
DE2520999C2 (en) Process for removing mineral oils
DE4129073C2 (en)
EP0345668B1 (en) Process for removing in particular viscous oil from a shore
DE385860C (en) Process for the production of colloidal asphalt or pitch dispersions
DE256573C (en)
EP0032664B1 (en) Hydrophobing agent for blown minerals
DE2122890A1 (en) Improving surface properties of granules - by impregnating with polyoxyalkylene and hydrophobising agents
DE69314194T2 (en) Process for coating substrates and products thus obtained
DE738972C (en) Cold liquid binding compound for the production of road surfaces
DE4244380A1 (en) Reducing pollutant emissions from tar, etc
DE3934657C2 (en) Process for the production of a fine-grain mixture with externally hydrophobic properties
AT140573B (en) Process for the production of a hydraulically acting binder in powder form (mortar base).
DE3926981C2 (en) Bituminous hot masses as building materials