DD202040A5 - PROCESS FOR PRODUCING CERAMIC FIBERS CONTAINING, FIRE-RESISTANT OR FIRE-RESISTANT MASSES - Google Patents

PROCESS FOR PRODUCING CERAMIC FIBERS CONTAINING, FIRE-RESISTANT OR FIRE-RESISTANT MASSES Download PDF

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DD202040A5
DD202040A5 DD82237421A DD23742182A DD202040A5 DD 202040 A5 DD202040 A5 DD 202040A5 DD 82237421 A DD82237421 A DD 82237421A DD 23742182 A DD23742182 A DD 23742182A DD 202040 A5 DD202040 A5 DD 202040A5
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Axel Eschner
Hermann Stein
Klaus Kreuels
Morteza Nazirizadeh
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Didier Werke Ag
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Abstract

Verfahren zur Herstellung von keramische Fasern enthaltenden feuerbestaendigen oder feuerfesten Massen durch aufeinanderfolgendes Mischen von 100 Gewichtsteilen keramische Fasern, 10-40 Gewichtsteilen Wasser, 5-20 Gewichtsteilen Ton und/oder feinst zerteilten feuerfesten Oxiden, 0,5-4 Gewichtsteilen organischer Bindemittel in Loesung und 1-8 Gewichtsteilen Phosphatbindemittel, wobei die Mischung gegebenenfalls getrocknet und zu einer Koernung zerkleinert wird. Die Masse wird als Spritzmasse, als Fuellmaterial fuer Dehnfugen und zur Herstellung von Bauteilen verwendet.A method for producing fire-resistant or refractory masses containing ceramic fibers by sequentially mixing 100 parts by weight of ceramic fibers, 10-40 parts by weight of water, 5-20 parts by weight of clay and / or finely divided refractory oxides, 0.5-4 parts by weight of organic binders in solution, and 1-8 parts by weight of phosphate binder, the mixture optionally being dried and comminuted to a comminution. The mass is used as a spray mass, as filling material for expansion joints and for the production of components.

Description

7/0 1 / Berlin, den 22.6.19827/0 1 / Berlin, 22.6.1982

I 4 1 4 - AP C 09 K/237 421/4 I 4 L · 1 4 - AP C 09 K / 237 421/4

60 421/1860 421/18

Verfahren zur Herstellung von feuerbeständigen oder feuerfesten MassenProcess for the preparation of fire-resistant or refractory masses

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von keramische Fasern enthaltenden, gegebenenfalls körnigen, feuerbeständigen oder feuerfesten Massen, die nach dem Verfahren hergestellten Massen bzw» Faserkörnungen sowie deren Verwendung,The invention relates to a process for the preparation of ceramic fibers containing, optionally granular, fire-resistant or refractory compositions, the masses prepared by the process or fiber granulations and their use,

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen C characteristic of the known technical solutions

Wärmeisolierende keramische Faserkörper aus feuerfesten Fasern, organischem oder anorganischem Bindemittel mit einerseits geringer Festigkeit und hoher Zusammendrückbarkeit und andererseits erhöhten Werten für die Festigkeit, Oichte und Formbeständigkeit sind bekannt. .So beschreibt die DE-AS 12 7.4 490 eine Verbrennungskammer für öfen, die durch Ausforraung der mit Bindemittel versetzten Faser-. masse gebildet wird, und bei der die Bindemittelkonzentration über den Querschnitt der Wand "abnehmen soll. Als geeignetes Bindemittel werden Tone, Alkalisilikate, Aluminiumphosphat ,".kolloidale Kieselerde mit einem Gewichtsanteil von 5 bis 35, optimal 10 %t genannt. Der Faserkörper ist aber wegen seiner dichten harten Wandoberflache und der gegenüberliegenden weichen flexiblen Wandoberfläche nicht für hohe Belastungen in ausreichendem Maße geeignet.Heat-insulating ceramic fiber bodies made of refractory fibers, organic or inorganic binder with low strength and high compressibility on the one hand and increased values for strength, density and dimensional stability on the other hand are known. .So describes the DE-AS 12 7.4 490 a combustion chamber for furnaces, which by Ausforraung the mixed with binder fiber. A suitable binder is clays, alkali metal silicates, aluminum phosphate, colloidal silica with a weight fraction of 5 to 35, optimally 10 % t . However, the fiber body is not sufficiently suitable for high loads because of its dense hard wall surface and the opposite soft flexible wall surface.

Bei dem Verfahren nach der DE-AS 27 32 387 soll die mit einem organischen Kunststoffbindemittel vorgebundeneIn the process according to DE-AS 27 32 387 prebound with an organic plastic binder

2*3 7 / O 1 / · 22.6.19822 * 3 7 / O 1 / · 22.6.1982

Λ I l\ L· \ H " AP C 09 K/237 421/4 Λ I L \ L · \ H "AP C 09 K / 237 421/4

- 2 - 60 421/18- 2 - 60 421/18

Mineralfaserplatte durch Tränken mit einer wäßrigen Aufschlämmung eines Bindetons und anschließendes Tempern verfestigt werden» Weiterhin sind'aus der DE-AS 26 18 .Faserspritzmassen bekannt, welche neben einem größeren Anteil an anorganischen Fasern· geringe Anteile an Bindemittel bzw« anderen anorganischen Zusätzen noch einen chemischen Zusatzbinder enthalten, wobei diese Faserspritzmassen zur Vermeidung der Staubbildung noch 5 bis 20 Gevy*-% eines "öles enthalten. Bei der Verwendung dieser Faserspritzmassen ist ausdrücklich angegeben, daß die anOrganischen Fasern, wie z. B. die Steinwolle, in aufgelockertem Zustand eingesetzt werden.Mineral fiber board are impregnated by impregnation with an aqueous slurry of a binding clay and subsequent tempering. Furthermore, DE-AS 26 18 discloses fiber spraying compositions which, in addition to a larger proportion of inorganic fibers, contain small amounts of binder or other inorganic additives, or a chemical agent In order to avoid the formation of dust, these fiber spraying compositions also contain 5 to 20% by weight of an oil. [Fas Bei] When using these fiber spraying compositions, it is expressly stated that the inorganic fibers, such as rockwool, are used in a loosened state ,

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuartigen feuerbeständigen oder feuerfesten Massen* welche als Hauptbestandteil in Faserspritzmassen oder auch" als Zuschlag bei der Herstellung von Feuerfestmasseh oder feuerfesten Formteilen verwendet werden können und besonders gute Eigenschaften aufweisen, und die, für den Fall, daß sie in feuchter Form vorliegen, als solche eingesetzt werden können»The aim of the invention is the provision of novel fire-resistant or refractory masses * which can be used as a main component in fiber spraying or "as a supplement in the production of refractory or refractory moldings and have particularly good properties, and, in the event that they are in moist form can be used as such »

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde* keramische Fasern enthaltende, feuerbeständige oder feuerfeste Massen, gegebenenfalls in Form einer Faserkörnung, herzustellen.The invention has for its object * ceramic fibers containing, fire-resistant or refractory masses, optionally in the form of a fiber grain to produce.

ErfindungsgemäS werden keramische Fasern enthaltende feuerbeständige oder feuerfeste Massen, welche keramischeAccording to the invention, ceramic fibers containing fire-resistant or refractory compositions, which are ceramic

23 723 7

- 22.6.19.82- 22.6.19.82

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Fasern,- Ton und Bindemittel enthalten,, in der Weise hergestellt, daßFibers, clay and binders, produced in such a way that

a) 100 Gew*·-Teile keramische Rasern mit 10 bis 40 Geiv,-Teilen Wasser in einem Mischer vermischt werden,a) 100 parts by weight of ceramic fibers with 10 to 40 parts by weight of water are mixed in a mixer,

b) zu dem in Stufe a) erhaltenen Gemisch 5 bis 20 Gew#-Teile Ton und/oder feinst zerteiltes Al?03 uncl/oder feinst zerteiltes SiO2 und/oder Aluminiumhydroxide und/oder feinst zerteilte Magnesia und/oder feinst zerteiltes Titandioxid und/oder feinst zerteiltes Chromoxid, sowie 0 bis 10 .Gew.-Teile festes, organisches Bindemittel zugesetzt und hierin eingemischt werden,.b) the product obtained in step a) mixture is from 5 to 20 weight parts by # clay and / or finely divided A l? 0 3 uncl / or finely divided SiO 2 and / or aluminum hydroxides and / or finely divided magnesia and / or finely divided titanium dioxide and / or finely divided chromium oxide, and 0 to 10 .We are added parts of solid organic binder and mixed therein .

c) auf das in Stufe b) erhaltene Gemisch 0,5 bis 4 Gew.-Teile eines organischen Bindemittels, berechnet als Feststoff, in Lösung, sowie 1 bis 8 Gew.-Teile eines Phosphatbindemittels, berechnet als PpO , aufgegeben und eingemischt werden, undc) 0.5 to 4 parts by weight of an organic binder, calculated as a solid, in solution, and 1 to 8 parts by weight of a phosphate binder, calculated as PpO, are added and mixed into the mixture obtained in step b), and

d) das in der Stufe c) erhaltene Gemisch gegebenenfalls getrocknet und gekörnt wird.d) is obtained in step c) mixture is optionally dried and granulated.

Dabei wird in vorteilhafter Weise als. Ton Bentonit verwendet ; als keramische Fasern werden aufgeschlossene Fasern verwendet; als organische Bindemittel wird Methylcellulose, Sulfitablauge oder Melasse verwendet und als Phosphatbindemittel Monoaluminiumphosphat oder Natriumpolyphosphat in gelöster und/oder fester Form.It is advantageously as. Clay bentonite used; as ceramic fibers, pulped fibers are used; as organic binders methyl cellulose, sulfite waste liquor or molasses is used and as phosphate binder monoaluminium phosphate or sodium polyphosphate in dissolved and / or solid form.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der nach dem erfindungsgemäSen Verfahren hergestellten körnigen, feuerbeständigen oder feuerfesten Materialien, insbesondere in Faserspritzmassen oder als Zuschlag bei der Herstellung von Feuerfestmassen oder feuerfesten Forrateilen«,The invention furthermore relates to the use of the granular, fire-resistant or refractory materials produced by the process according to the invention, in particular in fiber spraying compositions or as aggregate in the production of refractory materials or refractory forates ",

3 7 4 2 1 4 22.6.19823 7 4 2 1 4 22.6.1982

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Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten kera~r. mischen Fasern oder Mineralfasern können alle üblichen Fasern dieser Art sein, z. B. Steinwolle oder Fasern auf Basis von Aluminiumsilikat mit insbesondere hohem Al2O-Gehalt im Bereich von 45 bis 95 Gew-.-%, Selbstverständlich können auch Gemische von verschiedenen keramischen Fasern eingesetzt werden.The kera used in the inventive method ~ r. Mixing fibers or mineral fibers may be all conventional fibers of this type, for. As rock wool or fibers based on aluminum silicate with in particular high Al 2 O content in the range of 45 to 95 wt .-%, Of course, mixtures of different ceramic fibers can be used.

Keramische Fasern liegen bei ihrer Anlieferung in Form einer losen V/o 1 Ie:,; welche jedoch teilweise stark verdichtet ist, vor» Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Massen können diese Fasern vorteilhafterweise in aufgeschlossener Form eingesetzt werden, wodurch eine bessere Anbindung der Fasern durch das verwendete Bindemittel und eine ausgezeichnete Benetzung der Oberfläche durch Flüssigkeiten in geringster Konzentration möglich wird. Zum Aufschluß der Fasern können Mischaggregate mit schnell rotierenden Mischerköpfen, sogenannte Turbomischer, verwendet werden, wodurch die im Anlieferungszustand der Fasern vorhandenen, größeren Agglomerate aufgeschlossen werden, ohne daß die Fasern dabei unzulässig stark zerschlagen werden·Ceramic fibers, when delivered, are in the form of a loose volume. which, however, is in some cases highly compacted. In order to produce the compositions according to the invention, these fibers can advantageously be used in an open-ended form, whereby better bonding of the fibers by the binder used and excellent wetting of the surface by liquids in the lowest concentration becomes possible. For the digestion of the fibers, mixing units with rapidly rotating mixer heads, so-called turbomixers, can be used, whereby the larger agglomerates present in the as-delivered state of the fibers are digested without the fibers being smashed inadmissibly.

Der bei dem erfindungsgeraäSen Verfahren eingesetzte Ton kann ein üblicher Ton oder ein spezieller Bindeton, z, B. Bentonit, sein» Dieser Ton wird üblicherweise in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-Teilen auf 100 Gew,-Teile der keramischen Fasern eingesetzt, vorteilhafterweise werden 8 bis 15 Gew„~Teile Ton verwendet.The clay used in the process according to the invention may be a common clay or a specific binder clay, eg, bentonite. This clay is usually used in an amount of 5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the ceramic fibers. Advantageously, 8 to 15 parts by weight of clay are used.

Die in der Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls vorliegenden Bestandteile feinst zerteiltesThe constituents optionally present in the composition of the compositions according to the invention are finely divided

23 7 4 2 1. 4 22·6·1982 23 7 4 2 1. 4 22 · 6 · 1982

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Al0O und/oder feinst zerteiltes' SiO0 und/oder Aluminiumhydroxide und/oder feinst zerteilte Magnesia und/oder feä-Bt zerteiltes Titandioxid und/oder feinst zerteiltes Chromoxid sind auf dem Feuerfestgebiet bekanntermaßen verwendete Bestandteile» Unter dem hier verwendeten Ausdruck "feinst zerteilt" im Zusammenhang mit den zuvor genannten Bestandteilen ist zu verstehen, daß diese Bestandteile im .feinst gemahlenen oder auch im kolloidalen Zustand vorliegen. Insbesondere bei Verwendung von solchen in kolloidalem Zustand vorliegenden Materialien wie kolloidalem SiO0 bzw» kolloidalem Aluminiumoxid ist es möglich, nur geringe Mengen an Bindemittel, nämlich nahe beim unteren Grenzwert von 1,5 Gew.-Teilen eines organischen Bindemittels undd Gew#-Teil eines Phosphatbindemittels zu verwenden. Die Verwendung von etwa gleichen Gew.-Teilen Phosphatbindemittel und Methylcellulose als organischem Bindemittel ist besonders bevorzugt. Besonders vorteilhaft ist es auch, ein Gemisch von Ton und einem oder mehreren der zuvor genannten, anderen feinst zerteilten Feuerfestbestandteile zu verwenden, wobei die Menge dieser anderen, feinst zerteilten Feuerfestbestandteile üblicherweise 1 bis 3 Gew,-Teile ausmacht und der Rest aus Ton besteht,_ so daß insgesamt die im Patentanspruch angegebene Menge von 5 bis 20 Gew.-Teilen Feuerfestbestandteile zugesetzt wird«Al 0 O and / or finely divided SiO 2 and / or aluminum hydroxides and / or finely divided magnesia and / or Fe-Bt divided titanium dioxide and / or finely divided chromium oxide are components known to be used in the refractory art in the context of the abovementioned constituents, it is to be understood that these constituents are in the finely ground or in the colloidal state. In particular, when using such colloidal materials as colloidal SiO 2 or »colloidal alumina, it is possible to use only small amounts of binder, namely close to the lower limit of 1.5 parts by weight of an organic binder and the Gew # part of a Phosphate binder to use. The use of about equal parts by weight of phosphate binder and methylcellulose as organic binder is particularly preferred. It is also particularly advantageous to use a mixture of clay and one or more of the previously mentioned other finely divided refractory components, the amount of these other, finely divided refractory constituents usually constituting 1 to 3 parts by weight and the remainder being clay, _ so that in total the specified in the claim amount of 5 to 20 parts by weight of refractory components is added «

Bei dem erfindungsgemäßen'Verfahren wird ein organisches Bindemittel verwendet. Zu diesem Zweck können alle auf diesem Gebiet üblicherweise verwendeten organischen Bindemittel verwendet werden·, beispielsweise Methylcellulose, Sulfitablauge oder Melasse, Diese organischen Bindemittel werden üblicherweise in Form einer Lösung in Wasser oderThe process of the invention uses an organic binder. For this purpose, all organic binders commonly used in this field may be used, for example methylcellulose, sulphite liquor or molasses. These organic binders are usually in the form of a solution in water or

23742 1 A 22·6·1982 23742 1 A 22 · 6 · 1982

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auch teilweise in fester Form zugesetzt, dies gilt insbesondere für die Verwendung von Methylcellulose. Da auf 100 Gew»-Teile keramische Fasern 0,5 bis 14 Gew.-Teile des organischen Bindemittels verwendet werden und da Methylcellulose üblicherweise in Form einer 5%igen Lösung eingesetzt .wird, da höherprozentige Lösungen zu viskos werden, wäre ansonsten die durch den Zusatz der Lösung des organischen Bindemittels eingeführte Wassermeng'e zu groß, so daß insbesondere im Fall der Methylcellulose bis zu 50 Gevu-% dieses organischen Bindemittels in fester Form zugesetzt werden. -sometimes added in solid form, this is especially true for the use of methyl cellulose. Since 0.5 to 14 parts by weight of the organic binder is used on 100 parts by weight of ceramic fibers, and since methylcellulose is usually used in the form of a 5% solution, since higher-percent solutions become too viscous, the Addition of the solution of the organic binder introduced Wassermeng'e too large, so that in particular in the case of methyl cellulose up to 50 Gevu-% of this organic binder are added in solid form. -

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden weiterhin 1 bis 8 Gew.-Teile und vorzugsweise 2 bds 6 Gew,-Teile eines Phosphatbindetnittels, wobei die angegebenen Mengen in Gewichtsteilen sich auf Pp0- in dem jeweiligen Bindemittel beziehen, verwendet«In the process according to the invention, from 1 to 8 parts by weight and preferably from 2 to 6 parts by weight of a phosphate binder are used, the amounts stated in parts by weight being based on Pp 0 - in the particular binder.

Beispiele für solche Phosphatbindemittel sind Natriumpolyphosphat mit einem Polymerisationsgrad von η 2 4 und vorzugsweise mit einem Polymerisationsgrad, von 6 bis 10. Dieses Natriumpolyphosphat wird üblicherweise in gelöster Form verwendet. Ein weiteres Phosphatbindemittel ist Monoaluminiumphosphat, das sowohl in fester, gemahlener Form oder als wäßrige Lösung, insbesondere als eine Lösung mit 50 Gew.-/io, ein handelsübliches Produkt ist. Das Phosphatbindemittel kann entweder insgesamt in Form einer Lösung zugesetzt werden, oder das Phosphatbindemittel kann teilweise in gelöster und teilweise in fester Form zugesetzt werden*Examples of such phosphate binders are sodium polyphosphate having a degree of polymerization of η 2 4 and preferably having a degree of polymerization of from 6 to 10. This sodium polyphosphate is usually used in dissolved form. Another phosphate binder is monoaluminum phosphate, which is a commercial product both in solid, milled form or as an aqueous solution, especially as a 50 wt% solution. The phosphate binder may be added either as a whole in the form of a solution, or the phosphate binder may be partially added in dissolved and partly in solid form *

Bei der Herstellung werden die keramischen Fasern in einem Mischer, üblicherweise einem Trommelmischer oder einemIn the manufacture of the ceramic fibers in a mixer, usually a drum mixer or a

23 7 421 U 22·6·1982 23 7 421 U 22 · 6 · 1982

AP C 09 K/237 421/4 - 7 - 60 421/18AP C 09 K / 237 421/4 - 7 - 60 421/18

Pflugscharmischer mit 10 bis 40 Gew.-Teilen Wasser auf 100 Gew.-Teile der eingesetzten keramischen Fasern vermischt, wobei das Wasser zweckmäßigerweise aufgesprüht wird.Ploughshare mixer mixed with 10 to 40 parts by weight of water per 100 parts by weight of the ceramic fibers used, the water is sprayed suitably.

Insgesamt werden bei dem erfindungsgeraäßen Verfahren bis zu etwa 100 Gew«-Teile Wasser zugesetzt, teilweise in der Stufe a) und teilweise in der Stufe c) bei der Zugabe des organischen Bindemittels in gelöster Form und des Phosphatbindemittels, falls dieses in gelöster Form zugesetzt wird»In total, in the process according to the invention up to about 100 parts by weight of water are added, partly in step a) and partly in step c) when the organic binder is added in dissolved form and the phosphate binder, if this is added in dissolved form »

Nach einem Vermischen bis zum homogenen Zustand wird der Ton und/oder die anderen, zuvor genannten, feinst zerteilten Feuerfestbestandteile, die in trockener, fein zerteilter Form vorliegen, auf dieses Geraisch in dem Mischer aufgegeben und ebenfalls homogen eingemischt. Hierbei bleiben der Ton und/oder die anderen, zuvor genannten, fernst zerteilten Feuerfestbestandteile auf der Oberfläche der eingefeuchteten Fasern haften» Ebenfalls in dieser Stufe wird gegebenenfalls zugesetztes, festes organisches Bindemittel zugegeben» Dann wird die Lösung des organischen Bindemittels auf das zuvor erhaltene Gemisch aufgegeben, ebenfalls die Lösung des Phosphatbindemittels, wobei hier die eventuell zugesetzten Anteile an festem, anorganischem Bindemittel gleichzeitig mit der Lösung des Bindemittels oder' nach dem Zusatz dieses Bindemittels in den Mischer eingegeben werden.After mixing to homogeneous state, the clay and / or the other, previously mentioned, very finely divided refractory constituents, which are in dry, finely divided form, placed on this Geraisch in the mixer and also mixed homogeneously. In this case, the clay and / or the other, previously mentioned, most far-divided refractory components adhere to the surface of the wetted fibers »Also added in this stage, if necessary, added solid organic binder» Then the solution of the organic binder is applied to the previously obtained mixture , also the solution of the phosphate binder, wherein the possibly added amounts of solid, inorganic binder are entered simultaneously with the solution of the binder or 'after the addition of this binder in the mixer.

Anschließend wird noch homogen vermischt, wobei dieser Mischvorgang bis zu 30 Minuten erfordern kann«The mixture is then mixed homogeneously, but this mixing process can take up to 30 minutes. «

Die hierbei erhaltene Masse kann als solche verwendet werden, z» B, dem Anwender in Fässer abgefüllt als Stampfmasse geliefert werden«The mass obtained in this way can be used as such, for example "B, to which users are delivered in barrels as ramming mass"

23 7 42 1 k 22·6·1982 23 7 42 1k 22·6·1982

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Alternativ kann diese fe'uchte Masse jedoch auch noch in eine Faserkörnung umgewandelt werden, wie im folgenden näher beschrieben. Nach dem homogenen Vermischen wird das fertige Gemisch getrocknet, üblicherweise bei Temperaturen oberhalb von 100 0C, z. B, 110 0C bis 180 0C. Die Trocknungszeit beträgt vorteilhafterweise 2 bis 24 Stunden. Anschließend wird der auf diese Weise erhaltene, feste Kuchen in einer üblichen Zerkleinerungsvorrichtung,, ζ. Β. einer Hammermühle oder einem Walzenbrecher, auf die gewünschte Korngröße zerkleinert. Die Zerkleinerung erfolgt üblicherweise bis auf eine Korngröße von maximal 8 mm, vorteilhaf tervveise 6 mm, jedoch ist es ebenso möglich, je nach dem gewünschten Verwendungszweck des hergestellten Materials eine maximale Korngröße von 2 oder 3 mm einzustellen* Oe nach Verwendungszweck ist es ebenfalls möglich, gewünschte Korngrößenfraktionen aus dem nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Material auszusieben.Alternatively, however, this wet mass can also be converted into a fiber grain, as described in more detail below. After homogeneous mixing, the finished mixture is dried, usually at temperatures above 100 0 C, z. B, 110 0 C to 180 0 C. The drying time is advantageously 2 to 24 hours. Subsequently, the thus-obtained solid cake in a conventional crushing device ,, ζ. Β. a hammer mill or a roll crusher, crushed to the desired particle size. Comminution usually takes place up to a maximum grain size of 8 mm, advantageously 6 mm, but it is also possible to set a maximum grain size of 2 or 3 mm depending on the intended use of the material produced * Oe according to intended use, it is also possible desired sieve size fractions auszusieben from the material produced by the process according to the invention.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene, körnige Material besitzt eine Dichte von 0,12 bis 0,50 und weist eine Gesamtporosität in der Größenordnung von 95 bis 80 % auf.The granular material obtained by the process according to the invention has a density of 0.12 to 0.50 and has a total porosity of the order of 95 to 80 % .

Durch den hohen Anteil an organischem Bindemittel in dem körnigen Material wird erreicht, daß das körnige Material eine geringere Dichte besitzt, d» h„ der Effekt der Dichteerhöhung, der durch den Zusatz von Ton und/oder dQr anderen feinst zerteilten Feuerfestbestandteile gegeben ist, wird wieder aufgehoben oder weitgehend kompensiert* Bei dem Einsatz des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen, körnigen Materials,, d* h« sobald dieses auf höhere Temperaturen wie z» 3; oberhalb von 500 C gebracht wird, brennt das in ihm erhaltene, organische Bindemittel je nach der erreichten Temperatur vollständig oder teilweiseThe high proportion of organic binder in the granular material makes it possible for the granular material to have a lower density, so that the effect of density increase, which is given by the addition of clay and / or other finely divided refractory components , becomes canceled or largely compensated * When using the granular material "d * h" obtained by the process according to the invention as soon as it reaches higher temperatures such as 3; is brought above 500 C, the organic binder obtained in it burns completely or partially depending on the temperature reached

07/01 /07/01 /

- 9 - 60 421/18- 9 - 60 421/18

22.6.198206/22/1982

AP "C 09 Κ/237 421/4AP "C 09 Κ / 237 421/4

aus, so daß ein noch poröseres Produkt erhalten wird, das besonders gute VVä rmeisolationseigenschaf ten- aufweist ·so that an even more porous product is obtained which has particularly good heat insulation properties.

Ein weiterer Vorteil des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen/ körnigen Materials liegt darin, daß nach dem vollständigen oder teilvveisen Ausbrennen des organischen Bindemittels die elastischen Eigenschaften der keramischen Fasern in den Einzelkörnern erhalten bleiben, so daß ein Material, bei welchem das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene, körnige Material als" Zuschlag eingesetzt wurde, teilweise elastische Eigenschaften erhält, da die Einzelkörner in sich elastisch bleiben. Dies wird dadurch erreicht, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren auf die angefeuchteten Fasern zunächst der Ton und/oder die anderen feinst, zerteilten Feuerfestbestandteile aufgebracht werden und dann, erst das Phosphatbindemittel zugesetzt wird, so daS dieses Phosphatbindemittel weitgehend an der Oberflachender mit Ton quasi umhüllten Faserteilchen zurückbleibt, so daß im Inneren des Korns ein entweder kein oder nur eine geringe Menge an Phosphatbindemittel enthaltender Kern zurückbleibt, so daß die Fasern-an sich elastisch bleiben.Another advantage of the obtained / inventive granular material is that after complete or teilveveisen burning of the organic binder, the elastic properties of the ceramic fibers are retained in the individual grains, so that a material in which obtained by the process according to the invention , granular material was used as a "surcharge, partially elastic properties obtained because the individual grains remain elastic in itself. This is achieved in that in the inventive method to the moistened fibers, first the clay and / or the other very finely divided refractory components are applied and then, first the phosphate binder is added, so that this phosphate binder remains largely on the surface of the clay particles almost enveloped with clay, so that either no or only a small amount of phosphate binder is contained inside the grain the core remains so that the fibers remain elastic.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene, körnige Material kann - wie- bereits beschrieben - besonders gut in Faserspritzmassen verwendet„werden» Hierzu wird das Material entweder in trockener Form einer Spritzdüse* an dessen Kopf es mit Wasser und gegebenenfalls weiteren Bindemitteln oder Zusätzen vermischt wird, zugeführt, oder es wird eine Aufschlämmung des körnigen Materials mit Wasser und gegebenenfalls weiteren Zusätzen hergestellt und verspritzt» Solche üblichen, weiteren Zusätze könnenThe granular material obtained by the process according to the invention can - as already described - be used particularly well in fiber spraying masses. For this purpose, the material is mixed either in the dry form of a spray nozzle at the top of which it is mixed with water and optionally other binders or additives. supplied, or it is a slurry of the granular material with water and optionally other additives prepared and sprayed. Such conventional, further additives can

237421 4237421 4

22.6.198206/22/1982

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beispielsweise hydraulisch abbindende Bindemittel wie Portlandzement oder Tonerdezeraent oder auch andere Zusätze sein. Weiterhin können auch keramische Fasern und Wasser zusammen mit einer solchen erfindungsgemäßen Körnung ver- ' spjritzt werden. *For example, be hydraulically setting binders such as Portland cement or alumina or other additives. Furthermore, ceramic fibers and water can be scribed together with such a grain according to the invention. *

Bei der Verwendung des erfindungsgemäßen, körnigen-Materials in Faserspritzmassen ist der Vorteil gegeben, daß diese . Faserspritzmassen weniger Wasser als konventionelle Faserspritzmassen beim Aufspritzen benötigen/ wobei die Wassereinsparung bis zu 50 % betragen kann»When using the granular material according to the invention in fiber spraying compositions there is the advantage that these. Fiber spraying masses require less water than conventional fiber spraying compounds during spraying / whereby the water savings can amount to up to 50 % »

Besonders vorteilhaft läßt sich die erfindungsgemäße, feuchte Masse als elastische und nachgiebige Dehnfugenfüllmasse verwenden. Eine solche Verwendung ist irisbesondere zwischen den Steinen des Drehrohrofens vorteilhaft, da diese Masse bei den Anwendungstemperaturen teilweise elastische Eigenschaften beibehält« Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß die keramischen Fasern im Gegenteil zu oft in solchem Dehnfugenmaterialien verwendeten Asbestfasern nicht gesundheitsschädlich sind»Particularly advantageous is the invention, wet mass used as elastic and resilient Dehnfugenfüllmasse. Such use is particularly advantageous between the stones of the rotary kiln, as this mass retains partial elastic properties at the application temperatures. "Another advantage is that the ceramic fibers, unlike too often used in such expansion joint materials, are not harmful to health."

Bei dieser Anwendung wird die Masse vorteilhafterweise in der gewünschten Stärke,, z» B» 2 bis 8 mm S'tärke, zwischen Kunststofffolien eingepackt und kann als plastische Schicht mit den sie umhüllenden Folien beim Ausmauern eines Ofens als Zwischenlage, d, h» Dehnfugenfüllung, eingelegt werden. Hierbei kann es sich beispielsweise um eine endlose Rolle der zwischen Kunststofffolien eingepackten plastischen Schicht der Masse handeln, es können aber auch vorgefertigte und in ihren Abmessungen festgelegte Einzelpackungen der zwischen den Kunststofffolien eingepackten oder eventuellIn this application, the mass is advantageously packed in the desired thickness, between 2 to 8 mm thick, between plastic films and can be used as a plastic layer with the films enveloping it when lining a furnace as an intermediate layer, ie, expansion joint filling , be inserted. This can be, for example, an endless role of the plastic film wrapped between plastic sheets of the mass, but it can also be prefabricated and fixed in their dimensions individual packs of wrapped between the plastic films or possibly

7A21 4 22.6.1982.7A21 4 22.6.1982.

^ ^ AP C 09 K/237 421/4^ ^ AP C 09 K / 237 421/4

- 11 - 60 421/18- 11 - 60 421/18

auch hierin eingeschweißten plastischen Masse in Schichtform handeln. Von der Rolle können die gewünschten Längen geschnitten.werden.also act as shrink-wrapped plastic mass in layer form. From the roll, the desired lengths can be cut.

AusführuncjsbeispielAusführuncjsbeispiel

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert«The invention will be explained in more detail with reference to the following examples.

In den Beispielen wurden keramische Fasern A und B verwendet, welche folgende chemische Zusammensetzung besaßen:In the examples ceramic fibers A and B were used, which had the following chemical composition:

Fasern A) Al2O3 =47 %; SiO2 = 53 %; Fasern- B) Al2O3 = 95 %; SiO2 = 5 Fibers A) Al 2 O 3 = 47 %; SiO 2 = 53 %; Fibers B) Al 2 O 3 = 95 %; SiO 2 = 5 % »

Beispiele 1 bis 3Examples 1 to 3

Es wurden die folgenden Ansätze verwendet, die Angaben beziehen sich auf Gewicht steile":The following approaches were used, the data refer to weight steep ":

Fasern A .Fibers A. 100100 100100 100100 H2OH 2 O 3030 1515 4040 Bentonitbentonite 1010 -- 1515 Al2O3 Al 2 O 3 55 55 -- TiO2 TiO 2 -- 22 11 Methylcellulose festMethylcellulose 44 -- 3,53.5 Sulfitablauge festSulphite waste liquor solid -- 5 5 -- SuIfitablauge-Lösung,SuIfitablauge solution 10 Gew.—9hic!10 weight 9hic! 22 __

Methylcellulose-Lösung-Methylcellulose solution-

5 Gew.—/oig 0#5 — 35% w / w 0 # 5 - 3

fionoaluminiumphosphat fest 4 - . . 8fionoaluminium phosphate solid 4 -. , 8th

Natriumpolyphosphat fest - 2,5 - -Sodium polyphosphate solid - 2.5 - -

22,6.198222,6.1982

AP C 09 K/237 421/4 12 - 60 421/13AP C 09 K / 237 421/4 12 - 60 421/13

Zunächst wurden die keramischen Fasern in einen Eirich-Mischer eingegeben und hierauf die angegebenen Wasserraengen aufgesprüht und 10 Hinuten vermischt* Anschließend wurde auf dieses Gemisch der Bentonit, das Al2O bzw, TiO_, und die feste Methylcellulose bzw» die feste Sulfitablauge aufgegeben und vveit-ere 8 Minuten eingemischt. Danach wurden in den Mischer die angegebenen Lösungen an Sulfitablauge bzw, Methylcellulose, zu denen die fein zerteilten, festen Phosphatbindemittel zugesetzt worden waren, aufgesprüht und noch weitere 10 Minuten vermischt.First, the ceramic fibers were placed in an Eirich mixer and sprayed on the indicated amounts of water and 10 Hinuten mixed * Then the bentonite, the Al 2 O or, TiO_, and the solid methylcellulose or the solid sulfite liquor was on this mixture and vveit -mixed for 8 minutes. Thereafter, in the mixer, the indicated solutions of sulfite liquor or, methyl cellulose, to which the finely divided, solid phosphate binder had been added, sprayed and mixed for a further 10 minutes.

Das erhaltene, krümelige Gemisch wurde aus dem Mischer herausgenommen.The resulting crumbly mixture was taken out of the mixer.

Das krümelige Gemisch der Beispiele 1 und 2 wurde 6 Stunden bei 120 C getrocknet und anschließend in einem Walzenbrecher auf eine maximale Korngröße von 4 mm zerkleinert. Das krümelige Produkt des Beispiels 3 wurde als plastische Masse verwendet, hierzu wurde es zu einer plastischen, 5 mm starken Schicht ausgestrichen, welche in Kunststofffolien eingepackt wurde. Eine solche plastische Schicht, welche in Kunststofffolien eingepackt ist, konnte erfolgreich als Dehnfugenfüllmaterial zwischen gebrannten Steinen -in Drehrohrofen bei der Zustellung solcher Drehrohrofen eingesetzt werden.The crumbly mixture of Examples 1 and 2 was dried for 6 hours at 120 C and then comminuted in a roll crusher to a maximum grain size of 4 mm. The crumbly product of Example 3 was used as a plastic mass, for this purpose it was spread to a plastic, 5 mm thick layer, which was wrapped in plastic films. Such a plastic layer, which is packed in plastic films, could be successfully used as Dehnfugenfüllmaterial between burned stones -in rotary kiln in the delivery of such rotary kiln.

Die an den Produkten ermittelten Eigenschaften wareo wie folgt: . -The properties determined on the products wareo as follows:. -

Bsp, - · 1_ 2 3 Eg, - · 1_ 2 3

Rausngewicht, g/cm . 0,22 . 0,14 0,40Rough weight, g / cm. 0.22. 0.14 0.40

23 7 421 4 22·6·1982 23 7 421 4 22 · 6 · 1982

AP C 09 K/237 421/4 - 13 - 50 421/13AP C 09 K / 237 421/4 - 13 - 50 421/13

Beispiels 4 bis 5 " Example 4 to 5 "

Die Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 3 wurde wiederholt, wobei hier jedoch aufgeschlossene, keramische Fasern B verwendet wurden. Das Aufschließen der Fasern erfolgte in einem Turbo-Mischer (Fabrikat Drais), hierzu wurden die Fasern in diesem mit Messerköpfen ausgerüsteten, schnelllaufenden Mischer 5 Minuten behandelt· Diese aufgeschlossenen Fasern B wurden dann in einen Eirich-Mischer überführt, in welchen die weiteren Bestandteile entsprechend den Ansätzen der Beispiele 1 bis 3 zugesetzt wurden.The procedure of Examples 1 to 3 was repeated, but here, digested, ceramic fibers B were used. The fibers were pulped in a turbo-blender (manufactured by Drais), for which the fibers were treated in this cutter-equipped high-speed mixer for 5 minutes. These disrupted fibers B were then transferred to an Eirich mixer, into which the further components correspond were added to the batches of Examples 1 to 3.

Aus den Produkten der Beispiele 4 und 5 wurde, ebenfalls eine Faserkörnung hergestellt, das Pro.dukt des Beispiels wurde als Stampfmasse verwendet»From the products of Examples 4 and 5, a fiber grain was also prepared, the Pro.dukt the example was used as ramming mass »

Die an den Produkten ermittelten Eigenschaften waren wie folgt:The properties determined on the products were as follows:

Bsp. ; ^_ 4 5 6 Ex. ^ _ 4 5 6

Raumgewicht, (g/cm3) 0,25 0,17 0,45Density, (g / cm 3 ) 0.25 0.17 0.45

Claims (3)

7 42 1 L 22·6·1982 7 42 1L 22·6·1982 AP C 09 K/237 421/4 - 14 - 60 421/18AP C 09 K / 237 421/4 - 14 - 60 421/18 Erfindungsanspruch Erfindu s ngsan Pruch 1« -Verfahren zur Herstellung von keramische Fasern enthaltenden, feuerbeständigen oder feuerfesten Massen, enthaltend keramische Fasern, Ton und Bindemittel, gekennzeichnet dadurch, daß1 «process for the production of ceramic fiber-containing, fire-resistant or refractory compositions containing ceramic fibers, clay and binder, characterized in that a). 100 Gew.-Teile keramische Fasern mit 10 bis 40 'Gew.-Teilen Wasser in einem Mischer vermischt werden,a). 100 parts by weight of ceramic fibers are mixed with 10 to 40 parts by weight of water in a mixer, b) zu dem in Stufe a) erhaltenen Gemisch 5 bis 20 Gew,-Teile Ton und/oder feinst zerteiltes A1_O und/oder feinst zerteiltes SiO2 und/oder Aluminiumhydroxide und/oder feinst zerteilte Magnesia und/oder feinst . zerteiltes Titandioxid und/oder feinst zerteiltes Chromoxid, sowie O bis 10 Gew.-Teile' festes, organisches Bindemittel zugesetzt und hierin eingemischt werden,b) to the mixture obtained in step a) 5 to 20 parts by weight of clay and / or finely divided A1_O and / or finely divided SiO 2 and / or aluminum hydroxides and / or finely divided magnesia and / or very fine. divided titania and / or finely divided chromium oxide, and from 0 to 10 parts by weight of solid, organic binder are added and mixed therein, c) auf das in Stufe b) erhaltene Gemisch 0,5 bisc) to the mixture obtained in step b) 0.5 to 4 Gew.-Teile eines organischen Bindemittels, berechnet als Feststoff, in Lösung, sowie -1 bis 8 Gew.-Teile eines Phosphatbindemittels, berechnet als P2O^, aufgegeben und eingemischt werden, und4 parts by weight of an organic binder, calculated as a solid, in solution, and -1 to 8 parts by weight of a phosphate binder, calculated as P 2 O ^, are charged and mixed, and d) das in.der Stufe c) erhaltene Gemisch gegebenenfalls getrocknet und gekörnt wird.d) the mixture obtained in step c) is optionally dried and granulated. 2t Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Ton Bentonit verwendet wird. 2 t method according to item 1, characterized in that bentonite is used as the clay. 3. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als keramische Fasern aufgeschlossene Fasern verwendet werden«3. The method according to item 1, characterized in that fibers used as ceramic fibers are " 22.6.1982 AP C 09 K/237 421/4 - 15 - 60 421/1822.6.1982 AP C 09 K / 237 421/4 - 15 - 60 421/18 4» Verfahren nach Punkt 1» gekennzeichnet dadurch, deQ als organisches Bindemittel Methylcellulose verwendet wird.4 »Process according to item 1» characterized in that deQ is used as organic binder methylcellulose. 5» Verfahren nach Punkt i, gekennzeichnet dadurch, daß als organisches Bindemittel Sulfitablauge oder Melasse verwendet wird,5 »Process according to item i, characterized in that the organic binder used is sulfite waste liquor or molasses, 6. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Phosphatbindemittel Monoaluminiuniphosphat oder Natriumpolyphosphat in gelöster und/oder fester Form verwendet wird.6. The method according to item 1, characterized in that is used as the phosphate binder Monoaluminiuniphosphat or sodium polyphosphate in dissolved and / or solid form. 7« Keramische Fasern enthaltende, gegebenenfalls gekörnte, feuerbeständige oder feuerfeste Masse, gekennzeichnet dadurch, daß sie hergestellt ist nach dem Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 5# 7 «Ceramic fibers containing, optionally granular, fire-resistant or refractory mass, characterized in that it is prepared by the method according to one of the items 1 to 5 # 8* Verwendung der keramische Fasern enthaltenden, körnigen, feuerbeständigen oder feuerfesten Masse, gekennzeichnet dadurch, daß sie in Faserspritzmassen angewandt wird» 8 * Use of granular, fire-resistant or refractory mass containing ceramic fibers, characterized in that it is used in fiber-spraying masses » 9» Verwendung der keramische Fasern enthaltenden, körnigen, feuerbeständigen oder feuerfesten Masse, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Zuschlag in bei im Setrieb auf Spannung beanspruchten feuerbeständigen oder feuerfesten Bauteilen angewandt wird»9 »Use of granular, fire-resistant or refractory mass containing ceramic fibers, characterized in that it is used as aggregate in fire-resistant or refractory components subject to stress in operation» 10* Verwendung der keramische Fasern enthaltenden, feuchten Masse, gekennzeichnet dadurch, daß sie als DehnfugenfQllmaterial, gegebenenfalls als in Kunststofffolien eingepackte, plastische Schicht angewandt wird.10 * Use of the wet fiber containing ceramic fibers, characterized in that it is used as DehnfugenfQllmaterial, optionally as a wrapped in plastic films, plastic layer.
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