DD201965A5 - Herbizide mittel - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, enthaltend einen festen oder fluessigen Traegerstoff und ein Cyclohexanderivat der allgemeinen Formel, in der R hoch 1 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R hoch 2 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen u. 1 bis 3 Halogenatomen, X geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls phenylsubstituiert, n = 0 oder 1, Y einen nichtaromatischen Heterocyclus mit 4 bis 7 Atomen und keiner oder einer Doppelbindung im heterocyclischen Ring, enthaltend 1 oder 2 Heteroatome aus der Gruppe Schwefel, Stickstoff, Sauerstoff in beliebiger Reihenfolge, wobei der Heterocyclus gegebenenfalls substitutiert ist durch Alkyl, Z Wasserstoff o. Methoxycarbonyl bedeutet sowie die Salze dieser Verbindung.

Description

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Cyclohexandionderivate mit Thienyl- oder Furylsubstitution in 5-Position mit relativ geringer herbizider Wirkung sind bekannt (DE-AS 24 39 104).

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Entwicklung von herbiziden Mitteln mit verbesserter Wirksamkeit bei Unkräutern, wobei jedoch Nutzpflanzen nicht geschädigt werden.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue chemische Verbindungen mit herbizider Wirksamkeit bereitzustellen.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen

Formel I .

30 in der

R¹ Alkyl mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen"

R² Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis -^: . ' 4 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoff-

35 atomen und 1-3 Halogenatomen

240232 4

0050/35177

X geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls phenylsubstituiert η =0 oder 1 Y einen nichtaromatischen Heterocyclus mit 4 -

7 Atomen und keiner oder einer Doppelbindung im heterocyclischen Ring, enthaltend 1 oder 2 Heteroatome aus der Gruppe Schwefel, Stickstoff, Sauerstoff in beliebiger Reihenfolge, wobei der Hetero-K3 . cyclus gegebenenfalls substituiert ist durch Alkyl Z Wasserstoff oder Methoxycarbonyl bedeutet sowie die Salze dieser Verbindungen unerwünschte Pflanzen aus der Familie der Gräser sehr gut bekämpfen und gleichzeitig als selektive Herbizide ein hohes Maß an Verträglichkeit für breitblättrige und andere nicht zu der Familie der Gräser zählende Kulturpflanzen besitzen.

R bedeutet beispielsweise Propy.1, Ethyl, Butyl, R bedeutet beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Allyl, 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl,

X bedeutet beispielsweise Methylen, Ethylen, Y bedeutet beispielsweise Tetrahydropyranyl, Dihydropyranyl, Methyltetrahydropyranyl, Dioxanyl, Dioxolanyl, Dithiolanyl,

Dihydrothiopyranyl.

Die neuen Verbindungen können in verschiedenen tautomeren Formen vorliegen:

OR

Die vorliegende Erfindung umfaßt alle diese Formen.

2402 3 2 U -3-

0050/35177

*" Zur Herstellung der neuen Verbindungen ist beispielsweise der nachfolgend beschriebene Weg geeignet:

a)

+R₂ONH,

12 · wobei R , R , X, Y, Z, A die oben genannte Bedeutung

Man führt die Reaktion zweckmäßig in heterogener Phase in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 0 und 80⁰C in Gegenwart einer Base durch.

Basen sind beispielsweise Carbonate, Hydrogencarbonate, Acetate, Alkoholate, Hydroxide oder Oxide von Alkalioder Erdalkalimetallen, besonders von Natrium und Kalium sowie Magnesium und Kalium. Daneben können auch

2Q . organische..Basen wie Pyridin oder tertiäre Amine Verwendung finden.

Ein für die Umsetzung besonders geeigneter definierter pH-Bereich reicht von pH 2 bis pH 7, insbesondere von pH 4,5 bis pH 5,5. Die Einstellung des pH-Bereichs für die Umsetzung erfolgt vorteilhaft durch Zusatz von Acetaten, beispielsweise Alkallacetaten, insbesondere Natrium- oder Kaliumacetat oder ihren Mischungen. Die Alkaliacetate werden beispielsweise angewendet in Mengen " von 0,5 bis 2 mol, bezogen auf die Ammoniumverbindung.

Als Lösungsmittel sind geeignet beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, Benzol, Tetrahydrofuran, Chloroform, Acetonitril, Dichlorethan, Essigsäure-.ethylester, Dioxan, Dimethylsulfoxid.

240232 h -»-

0050/35177

Die Reaktion ist nach einigen Stunden beendet, das Reaktionsprodukt kann durch Einengen der Mischung, Zugabe von Wasser und Extraktion mit einem unpolaren Lösungsmittel sowie Abdestillieren des Lösungsmittels unter vermindertem Druck, isoliert werden.

b) Darüber hinaus ist die Herstellung der neuen Verbindungen auch durch Umsetzung der Verbindungen II mit den entsprechenden Aminen R^-ONH₂ durchführbar.

c) Weiterhin ist die Herstellung der neuen Derivate auch durch Alkylierung der Oxime mit Alkylierungsmitteln möglich:

,0H 15

Il I

¹ + R²-X' Base

OH χ Γ OH

20 ^Y

Das Verfahren a) wird bevorzugt.

Die Verbindungen der Formel II können durch Acylierung der Cyclohexan-l,3-dione III, wie dies in Tetrahedron Letters 29, 2491 beschrieben ist, erhalten werden. Die Verbindungen III können ebenfalls in tautomeren Formen vorliegen.

• 0 . 0 OH

III III a III b

Verbindungen der Formel III sind aus Aldehyden Y-X -CH=O nach.literaturbekannten Methoden beispiels-

240232 A .,-

0050/35177

weise durch Aldolkondensation mit Keton und anschließender Cyclisierung mit Malonsäureester«, analog Organic Synthesis Coll. Vol. II, Seite 200 herstellbar. Auch durch Umsetzung des Aldehyds Y-X -CH=O mit Malonsäure nach Knoevenagel-Döbner (s. Org. Reaktions Bd. 15, Seite 204), Veresterung der erhaltenen Säure sowie Cyclisierung mit Acetessigester, in analoger Weise wie dies z.B. in Chem. Ber. JhS, Seite 2946 beschrieben wird, gelangt man zu den Zwischenprodukten der Formel III.

Die Salze der Verbindungen sind beispielsweise die Alkalisalze, insbesondere Natrium- oder Kaliumsalze.

Die Natrium- und Kaliumsalze der neuen Verbindungen können durch Behandeln dieser Verbindungen mit Natrium- oder Kaliumhydroxid in wäßriger Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel wie Methanol, Ethanol, Aceton erhalten werden. Es können auch Alkalialkoholate als Basen eingesetzt werden.

Andere Metallsalze, z.B. die Mangan-, Kupfer-, Zink-, Eisen- oder Bariumsalze können aus dem Natriumsalz durch Reaktion.mit dem entsprechenden Metallchlorid in wäßriger Lösung hergestellt werden. Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Cyclohexandlone (Gewichtsteile verhalten sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter).

Beispiel 1

10,0 Gewichtsteile 2-Butyryl-4-methoxycarbonyl-5[-tetrahydropyran-4-ylmethyl]-cyclohexan-l,3-dion wurden in 150 Volumenteilen Ethanol gelöst und mit 2,93 Gewichtsteilen Ethyloxiammoniumchlorid sowie 2,71 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt. Nach 20stündigem Rühren bei

24023 2 4 -β.

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2O⁰C wurde in Eiswasser· gegeben und mit Methylenchlorid extrahiert. Nach dem Einengen der organischen Phase verblieben 10,5 Gewichtsteile 2(l-Ethoxyaminobutyliden)-4-methoxycarbonyl-5-[tetrahydropyran-4-ylmethyl-]cyclohexan-l,3-dion (Verbindung Nr. L) als zähes öl mit folgender Struktur:

Ber C 63,0 H 8,2 N 3,7 Gef C 63,3 H 8,1 N 3,7

Beispiel 2

10,0 Gewichtsteile 2-Butyryl-5[2-(l,3-dioxan-2-yl-)ethyl]- -cyclohexan-l^-dion wurden in 150 Volumenteilen Ethanol gelöst und mit 3,72 Gewichtsteilen Allyloxiammoniumchlorid . sowie 3,03 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt und 20 Stunden bei 20⁰C gerührt. Anschließend wurde die Suspension in Eiswasser eingerührt und mit Methylenchlorid extrahiert. Nach Einengen der organischen Phase verblieben 11,5 Gewichtsteile 2-(l-Allyloxiaminobutyliden)-5-[2-(l,3-dioxan-2-yl-)ethyl]-cyclohexan-l,3-dion (Verbindung Nr. 2) als Peststoff mit folgender Struktur (Schmelzpunkt 50 bis 52⁰C):

240232 U

°'^z- 0050/35177

/OCH₂CH=CH₂ NH

C19H29O5N	64	M =	351	8,	3	N	4	,0
Ber: C	65	,9	H	8,	1	N	3	,7
Gef: C		,1	H
Beispiel 3

12,0 Gewichtsteile 2-Butyryl-4-methoxycarbonyl-5-[2-(l,3-di thiolan-2-yl-)-ethyl]-cyclohexan-l,3-dion wurden in 150 Volumenteilen Ethanol gelöst und mit 3,29 Gewichtsteilen . AHyloxiammoniümchlorid sowie 3,28 g wasserfreiem Natriumacetat versetzt. Nach 20stündigem Rühren bei 20⁰C wurde auf Eiswasser gegeben und mit Methylenchlorid extrahiert. Nach Einengen der organischen Phase verblieben 13,1 Gewichtsteile 2-(l-Allyloxiaminobutyliden)-4-methoxycarbonyl-5-[2- -(l,3-dlthiolan-2-yl-)-ethyl]-cyclohexan-l,3-dion (Verbindung Nr. 3) als zähes öl mit nachstehender Struktur:

O NH

2Λ0232 4 - 8 - °·²· 0050/35177

" ^C2O^H29°5^NS2 ^{M =}

Ber: C 56,2 H 6,8 N 2,3 · S 15,0 Gef: C 57,0 H 6,7 N 2,8 S 14,7

Die folgenden Verbindungen wurden in entsprechender Weise erhalten:

V.

Ut

ro

rVerblndung	R1	R2	X -Y η	Il	Il	Z	>	CbOCH	CÖOCH
Nr.			ι1	Il	(2-H)-5,6-Dlhyd ropyran-3-yl	CÖOCH	H	CbOCH
J»	Propyl	Allyl	Te t rahyd ropyran-4-ylmethyl	l-Phenyl-2-(1,3-dloxolan-	It	H	CbOCH.,	CbOCH 3
5	Il	Ethyl	Il	2-yl-)ethyl	Il	H	3	H
6	Il	Allyl	ti	COOCH
• 7	Il	Allyl	2-( 1,3-Dloxan-2-yl-)ethyl	H
8	11	Ethyl	It	CÖOCH
9	It	Allyl	1| -Methyl te t rahyd ropy r an-3-yl	H
10	It	Ethyl	Il	H
11	Il	Allyl	It	GbOGIL·
12	Il	Ethyl	l-(l|-Methyl-l,3-dloxan-2-yl~)	5
			2-methyl-propyl
13	Il	Allyl
14	Il	Ethyl
15	Il	Ethyl
16	Il	Allyl
17	Il	Ethyl
18	Il	Allyl
19	Il	Ethyl

Pp oder Brechungsindex

η²² 1,5235

1,5297

n²⁰ 1,5339

OJ

VO

O O

VJI

LO VJI

Ut Ul

^rVerblndung Nr.

20 21 22 23

25 26

27 28 31 32 36

Propyl

Il '

K>

Ethyl Allyl Ethyl Allyl Ethyl Allyl

Il	ax XyX"
Il	3-Chlorallyl
H	2-Chlorallyl
Il	3-Chlorallyl
Il	2-Chlorallyl
Il	Il

X -Y η

(l|-H)-2,3-Dihydropyran-2-yl COOCH

Tetrahydropyran-2-yl

Tetrahydropyran-^l-ylmethyl

Il Il

Pp oder Brechungsindex

1,5225

l-H)-2,3-Dlhydropyran-/-yl COOCH n^⁷ 1,5262

COOCH₃ n^ 1,5142

COOCH₃ njp 1,5204

1,5136

2-(l,3-Dloxan-2-yl-)ethyl

H	n27 nD	1,5200
H	n21* D	1,5149
cdocH	J-* Pp	75-7$° 72-75
C(JOCH	Pp
H
H		55-58°
H	"Pd

Ut Ol	j*}	Ul	S ui ο	4-Methyltetrahydropyran-3-yl	Z	H	Ul	1	Pp oder Brechungs index	ΓΟ
				l-Phenyl-2-(l,3-dioxolan-2- yl-)ethyl		H		|Ν
Verbindung Nr.	R1	R2	X -Y η	(4-H)-2,5-Dimethyl-2,3-di- hydropyran-2-yl		H		S
				M	H	η22 1,5281	OO
				(2-H)-5,6-Dihyd rothlopyran-3-yl	H	η22 1,5401	ΓΟ
37	Propyl	3-Chlorallyl	2-(1,3-Dioxan-2-yl-)ethyl	Il	H	η22 1,5389
38	Il	2,3,3-Trlchlorallyl »		H
41	t If	3-Chlorallyl	(2-H)-2,6-Dimethyl-5,6-dihydro- thiopyran-3-yl	H	rip8 1,5259	ι.
44	Il	Allyl	Il		njb 1,5301	M I
48	ff	Ethyl	vl 4-Meth.vltetrahvdroDvran-3-vl	H	η23 1,5620
49	Il	Allyl		H	η23 1,5678
61	ti	Ethyl		H
62	H	Allyl	"ρ3 1,5464	P IM K
			η23 1,5510	O /—Ν
65	Il	Ethyl		350/3
66	Il	Allyl	Ul H* -4
68	. Il	2.3.3-Trichlorall

Ut

Ni

rVerblndung Nr.	R	R
71	Propyl	Propargyl
72	Il	Propyl
76	Il	Allyl
77	Ethyl	Ethyl
78	Il	Allyl
79	Propyl	Allyl
80	Ethyl	Ethyl
81	Ethyl	Allyl
83	It	Ethyl

X -Y η

4~Methyltetrahydropyran-3-yl H

(2-H)-5_>6-Dlhydropyran-3-yl

Te t rahyd ropyran-2-yl

Tetrahydropyran-3-yl

(2-H)-2,6-Dimethyl-5,6-dlhydrothiopyran-3-yl

Allyl H H H H H H H

H H

Pp oder Brechungsindex

n^ 1,5332 n£⁶ 1,5181 nj⁸ 1,5449 η³/ 1,5199 n³¹ 1,5265 nj⁸ 1,5313 Pp 38-40°

nj⁸ 1,5312

η}"³ 1,5549 n£³ 1,5608

ro co ro

O O Ul O

^rVerbindung Nr.

Ethyl

Propyl

to

(Ji

X -Y η

Ul

Ethyl Allyl Ethyl Allyl Ethyl

Allyl (2-H)-5,6-Dlhydrothlopyran-3-yl H

Tetrahydrofuran-2-yl

(2-H)-2,6-Dlmethyl-5,6-dihydropyran-3-yl

H H H H

Natriumsalz der Verbindung Nr.

Die folgenden Verbindungen können in entsprechender Weise erhalten werfen:

Pp oder Brechungsindex

r£⁵ 1,5689 n£³ 1>5727 njj¹ 1,5179 n^¹ 1,5261

1,5275

Pp 168-172^C (Zers.)

U) VJI

ro inUl

Verbindung Nr.

X -Y η

Propyl 2,3,3-Trichlorallyl Tetrahydropyran-4-y!methyl

Il Il Il Il Il Il Il

2,3-Dibromallyl

3-Chlorallyl

2-Chlorallyl

2,3-Dichlorallyl

2,3-Dibromallyl

3-Chlorallyl

45	Il	Allyl
46	Il	Ethyl
47	Il	3-Chlorallyl
50	Il	H
51	Il	Ethyl
52	Il	3-Chlorallyl

2-(1,3-Dioxan-2-yl-)ethyl

Il M

l-( 4-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl- ) 2-methyl-propyl

l-Phenyl-2-(1,3-dioxolan-2-yl-)ethyl 2-(l,3-Dithiolan-2-yl-)ethyl

(4-H)-2_J5-Dimethyl-2_>3-dihydropyran-2~yl 2,5-Dimethyltetrahydropyran-2-yl

COOCH. COOCl· H COOCH,

cöochJ

H H H

H H H H

H H

O O UI O

Ul	a	Ν» in
rVerbindung	R1	R2
Nr.
53	Propyl	3-Chlorallyl
54 ·	Il	Ethyl
55	Il	Allyl
56	Il	3-Chlorallyl
57	Il	It
58	Il	Il
59	Il	Il

öi

X -Y η

Ut

Ethyl

(2-H)-5,6-Dihydropyran-3-yl (4-H)-2.»3-Dlhydropyran-2-yl

Tetrahydropyran-3-yl Tetrahydropyran-2-yl

(2-H)-2,6-Dlmethyl-5,6-dihydrothlopyran-3-yl

(2-H)-5,6-Dihydrothiopyran-3-yl

H H H H H H H

COOCH,

63	Il	3-Chlorallyl	Il	H
en	It	Allyl	(2-H)-2,6-Dlmethyl-5,6-dl-	COOCH
			hyd rothiopyran-3-yl
67	Il	2-Chlorallyl	Jj-Methyltetrahydropyran-3-yl	H
69	Ethyl	Ethyl	Il	H
70	η	Allyl	Il	H
73	Propyl	Butyl	It	H
7 h	Ethyl	Ethyl	(2-H)-5,6-Dlhydropyran-3-yl	H
75	It	Allyl	ti	H

IN

ro ro

UI I

O O vLn O \ Ui VJI

ca Ul	R1	Ul
Verbindung		R2
Nr.	Propyl
82	Il	Allyl
87	Il	Ethyl
88	Ethyl	Allyl
89	Il	Ethyl
90	Propyl	Allyl
93	Il	Ethyl
91I	Ethyl	Allyl
95	It	Ethyl
96	Propyl	Allyl
97	Il	Ethyl
98	Ethyl	Allyl
101	It	Il
102	Propyl	Ethyl
103	Il	Il
ΙΟΊ	Ethyl	Allyl
105	Il	Ethyl
106	Allyl

rJ O

Oi

X -Y η

Ul

2,5-Dimethyltetrahydropyran-2-yl H Tetrahydrothlopyran-3-yl H

Il Il

Tetrahydrofuran-3-yl

H H H H

" H

¹¹ H

·· H

(6r-H)-H,5-Dlhydropyran-3-yl H

" H

(2-H)-2,6-Dlmethyl-5,6-di hyd ropyran-3-yl

• I

2,6-Dime thyltet rahyd ropyran-3-yl H

¹¹ H

¹¹ H

¹¹ H

Ut

Ut	R1	UH
ui
r Verbindung	Propyl	R2
Mn	Il	, —
Vi 1 · __—.—— 107	ti	Ethyl
108	Il	Allyl
109	Il	Ethyl
110	Allyl
111	3-Chlorallyl

l_J3-Dioxep-5-yl

Il

2-(1,3-Dithian-2-yl-)ethyl

Π3 Calciumsalz der Verbindung Nr. 26

114 Kupfersalz der Verbindung Nr. 26

115 Natriumsalz der Verbindung Nr. 79

116 Natriumsalz der Verbindung Nr. 19

117 Calciumsalz der Verbindung Nr. 19

Il

H H H H H

OJ

O O VJI O \ OJ

240232· 4 _:.₁₈.

0050/35177

Die an diesen Verbindungen festgestellten lH-NMR-spektroskopischen Daten sind in folgender Tabelle aufgeführt. Die chemischen Verschiebungen wurden auf Tetramethylsilan als internen Standard bezogen und in <f-Werten (ppm) angegeben. 5

Als Lösungsmittel diente CDCl₃J Abkürzungen für die Signalstrukturen

s Singulett

10 d Düblet t

t Triplett

q Quartett

m Multiplett mit mehr als vier Linien

IS Verbindung Nr. - Charakteristische Signale'

	H H 0-CH2	-	4,06 (q)	5,75 (s)	COOCH
1	4,09 (q)	4,51 (d)	3,75 (s)
2	4,51 (d)	—
3	4,51 (d)	3,77 (s)
4	4,51 (d)	3,78 (s)
5	4,11 (q)	—
6	4,52 (d)	—
7	4,51 (d)	3,76 (S)
8	4,08 (q)	—
9	4,50 (d)	3,78 (S)
10	4,08 (q)	—
11	4,58 (d)
12	4,09 (q)	3,74 (S)
13	4,54 (d)	3,78 (S)
14
15	3,69 (S)
16	3,70 (S)
17	3,78 (S)

240232 k

- 19 - ^υ·^ώ- 0050/35177

*" Verbindung Nr. , . Charakteristische Signale

H H 0-CH₂ COOCH-

18 5,75 Cs) 4,50 (d) 3,75 (s)

19 - 5,60 (s) 4,10 (q)

20 4,65 (m) 4,10 (q) 3,75 (s)⁺⁾

6,20 (m)

21 4,70 (m) 4,60 (d) 3,70 (s)

6,30 (m)

22 - 4,11 (q) 3,75 (s)

3,80 (s)

23 - 4,52 (d) . 3,75 (s)

3,80 (s)

24 - 4,12 (q) 25 -. 4,51 (d)

26 - 4,05 (q)

31 - 4,50 (m)

32 - 4,56 (s) 44 - 4,50 -

68 - 4,89 (s)

Die Aufspaltung der Estersignale wird durch Diasteromerie hervorgerufen.

Die Anwendung als Herbizid erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen* Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Streichen, Tränken, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen. Die Anwendungsf^ormen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der neuen Wirkstoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen

240232 4

- 20 - ^w;~ 0050/35177

von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate zum Beispiel Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoran usw., stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dirnethylsulfoxid, N-Methylpyrroiidon, Wasser usw. in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersic- nen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung vom Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Die Herbizide enthalten z.B. 5 bis 95 % (Gew.-*) insbesondere 10 bis 80 % Wirkstoff.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen:

Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthallnsulfonsäure, Lauryläthersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Pettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin und Naphtha-

240232 4

- 21 - 0.2. 0050/35177

'"linderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylen-octylphenolether, äthoxyliertes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykoläther. Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyätheralkoholate, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylal- koholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, SuIfitablaugen und Methylcellulose.

Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Kieselsäuren, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalk, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Ausführungsbeispiele Beispiel a

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist

35

240232 H - 22 - ^α2·ΟΟ5Ο/35177

Beispiel b

10 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gewichtsteilen Xylol, 6 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-mono-äthanolamid, 2 Gewichtsteilen Calcium salz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Rici-

Beispiel c

20 Gewichtsteile der Verbindung 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gewichtstellen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht.

20 Beispiel d

20 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 28O°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht.

Beispiel e

80 Gewichtsteile des Wirkstoffs 1 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-alpha-sulfonsäure, 10 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer SuIfit-Ablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in

35 einer Hammermühle vermählen.'

240232 A - 23 - °·²· 0050/35177

Beispiel f

5 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden mit 95 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel g

30 Gewichtsprozent der Verbindung 1 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit

15 guter Haftfähigkeit.

Beispiel h

.40 Gewichtsteile des Wirkstoffs 1 werden mit 10 Teilen •20 Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wäßrige Dispersion.

25 Beispiel i

20 Teile des Wirkstoffs 1 werden mit 12 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teile Fettalkohol-polyglykoläther, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure- -harnstoff-formaldehyd-kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

0232 4 . - 24 - 0-2. 0050/35177

^p Die Wirkung der neuen Cyclohexan-l,3-dionderivate auf das Wachstum von Pflanzen aus der Gräserfamilie (Gramineen) und breitblättrigen Kulturpflanzen läßt sich durch Gewächshaus- und Freilandversuche zeigen. Dabei können auch Kulturpflanzen aus der Familie der Gramineen absterben oder stark geschädigt werden. Dies kann in der Praxis durchaus erwünscht sein, da auch Kulturpflanzen zu unerwünschten Pflanzen werden können, wenn sie aus im Boden *ZTirücfcgei3liebeTrem Samen 'in einer anderen .Kultur 'axtfwaehsen, wie z.B. Ausfallgerste (voluntary barley) in Winterraps oder Soghum in Sojabohnenfeldern.

Als Kulturgefäße für die Versuche dienten Plastikblumentöpfe mit 300 cm Inhalt und lehmigem Sand mit etwa 1,5 % IS Humus als Substrat. Bei Soja wurde etwas Torf (peat) zuge-• mischt, um ein besseres Wachstum zu gewährleisten. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt flach eingesät.

20' Bei der Vorauflaufbehandlung wurden die Wirkstoffe auf die Erdoberfläche aufgebracht. Sie wurden hierzu in Wasser als Verteilungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Bei dieser Applikationsmethode betrug die Aufwandmenge 3,0 kg Wirkstoff/ha. Nach dem Aufbringen der Mittel wurden die Gefäße leicht beregnet, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen. Danach deckte man die Gefäße mit durchsichtigen Plastikhauben ab, bis die Pflanzen angewachsen waren. Die Abdeckung bewirkte ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies

30 nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung zog man die Pflanzen je nach Wuchsform bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm

240232 A

0.2.

0050/35177

'"an. Die Aufwandmengen für die Nachauf lauf behandlung variierte je nach Wirkstoff und Einsatzziel. Sie betrugen 0,125, 0,25, 0,5 und 1,0 kg Wirkstoff/ha.

Als Vergleichsbeispiel (DE-AS 24 39 104) dienten jeweils im Nachauflaufverfahren '

mit 0,25 kg/ha sowie

und

/N-OCH₃CH=CH

^C3^H7n (DE-AS 2 439 104)

• A

^C3^H7n

mit je 0,25 und 0,5 kg/ha.

3Q- Bei der Durchführung der Gewächshausversuche hielt man wärmeliebende Arten in wärmeren Bereichen (20 bis 35 C) und solche gemäßigter Klimate bevorzugt bei 10 bis 20⁰C. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.

240232 A

Q. Z.

0050/35177

Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 0 keine Schädigung oder normaler Aufgang und 100 kein Aufgang bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Sprofiteile.

Bei den ergänzend herangezogenen Feldversuchen wurden die Mittel auf Kleinparzellen ebenfalls in Wasser als Verteilungsmittel emulgiert oder suspendiert im Nachauflaufverfahren ausgebracht. Man benutzte hierzu eine auf einen Traktor montierte Parzellenspritze. Die Aufwandmengen betrugen 0,25 kg Wirkstoff/ha. Das Bekämpfungsziel war Ausfallgerste (voluntary barley) in jungem Winterraps.

Für die Darstellung der Ergebnisse wurden folgende Testpflanzen herangezogen:

Botanischer Name

Deutscher Name

Englischer Name

Alopecurus myosuroides Avena fatua

Avena sativa

Beta vulgaris

Brassica napus Bromus tectorum Echinochloa crus-galli

Gossypium hirsutum

Glycine max.

Hordeum vulgäre Lolium multiflorum Rottboellia exaltata

Setaria spp.

Sorghum bicolor

Sorghum halepense Triticum aestivum Zea mays

Ackerfuchsschwanz

Flughafer

Hafer

Zuckerrüben

Raps

Dach-Trespe

Hühnerhirse

Baumwolle

Sojabohnen

Gerste

Ital. Raygras

Borstenhirsearten

Mohrenhirse

Sudangras

Weizen

Mais

blackgrass

wild oats

oats

suggarbeets.

rape seed

downy brome

barnyardgras s

cotton

soybeans

barley

annual ryegrass

itchgrass

foxtail

sorghum

Johnsongrass

wheat

indian corn

240 23 2 4

-· 27 - °·²- 0050/35177

'"Die Ergebnisse zeigen, daß die neuen Verbindungen bei Nachauf lauf anwendung zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen aus der Familie der Gräser (Gramineen) geeignet sind. Dabei kann es sich um typische Ungrasarten handeln, wie z.B. Plughafer (Avena fatua) oder um Kulturpflanzen aus der Familie der Gramineen, welche am falschen Standort wachsend zu unerwünschten Pflanzen werden (z.B. Mais in einem Sojabohnenfeld). Einzelne Verbindungen, bekämpfen "eines xmerwönschtre tSräser, andererseits "weisen sie neben ihrer guten Selektivität für breitblättrige Kulturen gleichzeitig ein hohes Maß an Verträglichkeit für Weizen, der botanisch wiederum zur Gräserfamilie gehört, auf.

Die Prüfung der herbiziden Wirkung bei Nachauflaufanwendung von 0,25 kg Wirkstoff/ha der Verbindung Nr. 26 erbrachte gegen neun Beispielsgrasarten einen durchschnittlichen Bekämpfungswert von 81. Bei derselben Aufwandmenge und der gleichen Anwendungsmethode erreichte die Verbindung Nr. 24 einen Wert von 74.

..

Das bekannte Vergleichsmittel A hatte dagegen ebenfalls bei Nachauflaufanwendung von 0,25 kg Wirkstoff/ha gegen dieselben Grasarten nur eine durchschnittliche Wirkung von 52 %. Auch die beiden weiteren Vergleichsmittel B und C zeigten eine vergleichsweise nur schwache herbizide Aktivität..

Breitblättrige Kulturpflanzen, wie Baumwolle (Gossypium hirsutum), Soja (Glycine max.), Zuckerrüben (beta vulgaris) und Raps (Brassica napus) blieben bei diesen Behandlungen völlig ohne Schädigung oder zeigten nur ganz unwesentliche Beeinträchtigungen des Wuchses. Daraus resultiert für die neuen Verbindungen ein hohes Maß an Selektivität für dikotyle Kulturen. Darüber hinaus bekämpften einzelne der neuen Verbindungen, wie z.B. die Nr. 31 und

240232 4

- 28 - O.Z.. 0050/35177

0,25 kg Wirkstoff/ha unerwünschte Gräser, wie Ackerfuchsschwanz und Hirsen und verhielten sich dabei gleichzeitig selektiv für das Nutzgras Weizen.

Was die herbizide Aktivität betrifft, so konnten in einer Reihe weiterer Beispiele die Wirkung der neuen Verbindungen gegen Pflanzenarten aus der Gräserfamilie nachweisen, z.B. die Nr. 2, 10, 11, 19, 24 und 26.

φ In den beschriebenen Gewächshausversuchen erbrachten ferner bei Nachauflaufanwendung die Verbindungen Nr. 1, 4, 5, 8, 31, 32, 36 und 37 einen vergleichsweise guten Bekämpfungserfölg.

In Freilandversuchen wurde bei Nachauflaufanwendung von 0,25 kg Wirkstoff/ha der Verbindungen Nr. 10, 11 und 26 Ausfallgerste in Raps selektiv bekämpft.

Neben den Nachauflaufwirkungen wurden auch positive Ergeb-2Q nisse bei Vorauflaufanwendung der neuen Verbindungen im Gewächshaus erzielt. So wirkten bei 3,0 kg Wirkstoff/ha bei dieser Anwendungsmethode die Verbindungen Nr. 2, 5, 8, 10/ 14, 19, 26, 32, 36, 37, 48, 49, 54, 55, 77 und »78 stark herbizid gegen die grasartigen Beispielspflanzen Hafer, Weidelgras und Hühnerhirse. Ebenso hatten die Verbindungen Nr. 1, 3 und 4 bei Vorauflaufanwendung von 3,0 kg Wirkstoff/ha im Gewächshaus eine beachtliche herbizide Aktivität gegen diese eben genannten Grasarten.

In Anbetracht der guten Verträglichkeit können die neuen Herbizide oder diese enthaltende Mittel noch' in einer weiteren großen Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschten Pflanzenwuchses eingesetzt werden. Die Aufwandmengen können dabei zwischen 0,1 und 15 kg/ha und

35 mehr schwanken.

U)

Nt O

Ul

^r Beispielsweise kommen folgende Kulturpflanzen In Betracht. Botanischer Name ' Deutscher Name Englischer Name

Allium cepa

Ananas comosus

Arachis hypogaea

Asparagus officinalis

Beta vulgarls spp. altlssima Beta vulgaris spp. rapa

Beta vulgaris spp. esculenta Brasslca napus var. napus Brassica napus var. napobrasslca Brassica napus var. rapa

Brassica rapa var. sllvestrls Camellia sinensis

Carthamus tinctorius

Carya illinoinensis

Citrus limon

Citrus maxima

Citrus reticulata

Citrus sinensis

Coffea arablca (Coffea canephora, Coffea liberlca)

Cucumis rnelo

Küchenzwiebel

Ananas

Erdnuß

Spargel

Zuckerrübe

Futterrübe

Rote Rübe

Raps

Kohlrübe

Weiße Rübe

Rübsen

Teestrauch

Saflor - Färberdistel

Pekannußbaum

Zitrone

Pampelmuse

Mandarine

Apfelsine, Orange

Kaffee

Melone onions

pineapple

peanuts (groundnuts)

asparagus

sugarbeets

fooder beets

table beets, red beets

rape seed

turnips

tea plants safflower pecan trees lemon grapefruits

orange trees coffee plants

melons

U) VJl

Botanischer Name

Cucumis sativus Cynodon dactylon

Daucus carota Elaeis guineensis Pragaria vesca Glyoine max

Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum Goasyplum herbaceum Gossypium vltlfollum) Helianthus annuus Hellanthus tuberosus Hevea braslliensis Humulus lupulus Ipomoea batatas Juglans regia Lac-tua sativa Lens culinaris Linum usltatissimum Lycopersicon lycopersicum Malus spp.

Deutscher Name

ut

Ul

Gurke Bermudagras

Möhre ölpalme Erdbeere Sojabohne

Baumwolle

Sonnenblume

Topinambur

Parakautschukbaum

Hopfen

Süßkartoffeln

Walnußbaum

Kopfsalat

Linse

Faserlein

Tomate

Apfel

Englische!· Name

cucumber

Bermudagrass in turfs and lawns

carrots oil palms strawberries soybeans

cotton

sunflowerfe

rubber plants

sweet potato

walnut trees

lettuce

lentils

flax

tomato

apple trefes

O UI O

Ud VJl

Ul

Ul

^r Botanischer Name

Deutscher Name

Englischer Name

Manihot esculenta Medicago sativa Metha piperita Musa spp.

Nlcotiana tabacum (N. rustlca) Olea europaea Phaseolus lunatus Phaseolus mungo Phaseolus vulgaris

Pennisetum glaucum

Petroselinum crispum spp. tuberosum Picea abies Abies alba Plnus spp. Pisum sativum Prunus avium Prunus domestica

Maniok

Luzerne

Pfefferminze

Obst- und Mehlbanane

Tabak

Ölbaum Mondbohne Urdbohne Buschbohnen

Perl- oder Rohrkolbenhirse

Wurzelpetersilie

Rotfichte

Weißtanne

Kiefer

Gartenerbse

Süßkirsche

Pflaume

cassava

alfalfa (lucerne)

peppermint

banana plants

tabacco

olive trees

limabeans

mungbeans

snapbeans, green beans, dry beans

parsley

Norway spruce

pine treefe

English pfeas

cherry trtees

plum treefe

O O VJI O

tv*

Botanischer Name

Deutscher Name

Englischer Name

Prunus dulcis Prunus persica Pyrus communis Ribes sylvestre Ribes uva-crispa Rlclnus communis Saccharum officinarum Sasamum indicum Solanum tuberosum Sorghum bicolor (s. vulgäre)

Spinacia oleracea Theobroma cacao Trifolium pratense Triticum aestivurn Vaccinium corymbosum Vacclniurn vitis-idaea Vicia faba Vigna sinensis (V. unguiculata) Vltis vlnlfera Zea mays *

Mandelbaum

Pfirsich

Birne

Rote Johannisbeere

Stachelbeere

Rizinus

Zuckerrohr

Sesam

Kartoffel

Mohrenhirse

(Unterblattspritzung)

(post-directed)

Spinat Kakaobaum ; Rotklee Weizen

Kulturheidelbeere Preißelbeere Pferdebohnen .Kuhbohne Weinrebe

Mais

(Unterblattspritzung) (post-directed)

almond tribes peach tretes pear treefe red currahts

sugar canfe

Sesame

Irish potatoes

sorghum

spinach cacao plants red clover wheat blueberry cranberry tick beans cow peas grapes

Indian corn, sweet corn maize

O O Ul O

23

-33- ^αΖ- 0050/35177

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung auch synergistischer Effekte können die neuen Cyclohexan- -1,3-dion-Derivate mit bekannten Cyclohexan-l^-dion-Derivaten und mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazine, 4 H-3,1-Benzoxazinderlvate, Benzothiadiazlnone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenylcarbamate,

Satiren, Trtaz

Harnstoffe, "Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-ljS-dionderivate und andere in Frage. Sinnvolle Mischungen ergeben die erfindungsgemäßen Verbindungen je nach Einsatzziel mit folgenden Wirkstoffen:

240232 ** -34- °·^ζ· 0050/351-77

'"5-AmIno-4-chlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon 5-Amino-4-brom-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon 5-Amino-4-chlor-2-cyclohexyl-3(2H)-pyridazinon

5-Amino-4-brom-2-cyclohexyl-3(2H)-pyridazinon 5

5-Metfaylamino-4-chloΓ-2-(3-trifluormethylphenyl)-3(2H)-

-pyridazinon

5-Methylamino-4-chlor-2-(3-alpha-alpha-beta-beta-tetra-

f luoretlioxyplienyl") -3 C2Ip-pyrISazlnon 5-Dimethylamino-4-chlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon 4,5-Dimethoxy-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon 4_J5-DImethoxy-2-cyclohexyl-3(2H)-pyridazinon

4,5-Dimethoxy-2-(3-trifluormethylphenyl)-3(2H)-pyridazinon

5-Methoxy-4-chlor-2-(3-trifluormethylphenyl)-3(2H)-pyrida-15 zinon

5-Amino-4-brom-2-(3-methylphenyl)-3(2H)-pyridazinon 3-(l-Methylethyl)-lH-2,l_J3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-

-dioxid und Salze

3-(l-Methylethyl)-8-chlor-lH-2_il,3-benzothiadiazin-4(3H)-20 . -on-2,2-dioxid und Salze

3-(l-Methylethyl)-8-fluor-lH-2,l₎3-benzothiadiazin-4(3H)-

-on-2,2-dioxid und Salze

3-(l-Methylethyl)-8-methyl-lH-2_il,3-benzothiadiazin-4(3H)-

-on-2,2-dioxid und Salze 25

1-Me thoxymethyl-3-(l-!nethyl ethyl)-2,1,3-benzothiadiaz in-

-4(3H)-on-2,2-dioxid

l-Methoxymethyl-8-chlor-3-(l-methylethyl)-2,l,3-benzothia-

diazin-4(3H)-on-2,2-dioxid '30 l-Methoxymethyl-8-fluor-3-(l-methylethyl)-2,l,3-benzothia-

diazin-4(3H)-on-2,2-dioxid

l-Cyan-8-chlor-3-(l-methylethyl)-2,l,3-benzothiadiazin-

-4(3H)-on-2,2-dioxid

l-Cyan-8-fluor-3-(l-methylethyl)-2,l,3-benzothiadiazin- · 35 -4(3H)-on-2,2-dioxid

240232 A

- 35 - 0.2. 0050/35177

^f"l-Cyan-8-methyl-3-(l-niethylethyl)-2_Jl,3-benzothiadiazin- -4(3H)-on-2,2-dioxid

l-Cyan-3-(l-methylethyl)-2,l₁3-benzothiadiazin-4(3H)-on- -2,2-dioxid

1-Azidomethyl-3-(1-methylethyl)-2,1,3-benzo thiadiazIn- -4(3H)-on-2,2-dioxid '.

3-(l-methyiethyl)-lH-(pyridlno-C3,2-e]2,l»3-thiadiazln- -(4)-on-2,2-dioxid

IQ N-(l-Ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-dimethylanilin N-(l-Methylethyl)-ir-ethyl-2_J6-dinitro-4-trifluonnethyl-

-anilin

N-n-Propyl-N-beta-chlorethyl-2_}6-dInitro-4-trifluormethyl-

-anilin ^5 N-n-Propyl-N-cyclopropylmethyl-2,6-dinltro-4-trifluor-

-methyl-anilin

N~Bis(n-propyl)-2,6-dinitro-3-aiiiino-4-trifluor^>methyl-

anilin

N-Bis(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methyl-anilin 2Q N-Bis(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylsulfonyl-anilin N-bis(n-propyl)-2,6-dinitro-4-aminosulfonyl-anilin Bis(ß-chlorethyl)-2_i6-dinitro-4-methyl-anilin N-Ethyl-N-(2-methylallyl)-2,6-dinitro-4-trifluoraiethyl-

-anilin

N-Methylcarbaminsäure-3j4-dichlorbenzylester N-Methylcarbaminsäure-2,6-di(tert.butyl)-4-methylphenyl-

-ester

N-Phenylcarbaminsäure-isopropylester

3Q N-3-FluoΓpheήylcaΓbaminsäure-3-methoxypΓopyl-2-ester N-S-Chlorphenylcarbaminsäure-isopropylester N-3-Chlorphenylcarbaminsäure-butin-l-yl-3-ester N-3-Chlorphenylcarbaminsäure-4-chlor-butin-2-yl-l-ester N-3,4-Dichlorphenylcarbaminsäure-methylester N-(4-Amino-benzolsulfonyl)-carbaminsäure-niethylester

240232 ά ~³⁶~ °*²*^{οο5ο/35177}

*" O-iN-PhenylcarbamoyD-propanonoxiin N-Ethyl-2-(phenylcarbamoyl)-oxypropionsäureamid 3'-N-Isopropyl-carbamoyloxy-propionsäureanilid

Ethyl-N-(3-(N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat ' Methyl-N-(3-(N^T-methyl-N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-

-carbamat

Isopropyl-N-(3-(N'-ethyl-N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)- -car*bamat Methyl-N-O^CN'-S-methylphenylcarbamoyloxyJ-phenyl)'-

-carbamat

Me thyl-N-(3-(N'-4-fluo rphenylcarbamoyloxy)-phenyl)-

-carbamat

Methyl-N-(3-(N'-3-chlor-4-fluorphenylcarbamoyloxy)- -phenyl )-carbamat

Ethyl-N-(3-N^T-3-chlor-4-fluorphenylcarbamoyloxy)-phenyl)-

-carbamat

Ethyl-N-(3-N^f-3 j 4-difluo rphenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat Methyl-N-(3-(N^f-3,4-difluorphenylcarbamoyloxy)-phenyl)- -carbamat

N-S-i^-PluorphenoxycarbonylaminoJ-phenylcarbaminsäure-

-methylester

N-3-(2-Methylphenoxycarbonylamino)-phenylcarbaminsäure- -ethylester

N-3-(4-Fluorphenoxycarbonylamino)-phenylthiolcarbaminsäure-

-methylester

N-3-(2,4,5-Trimethylphenoxycarbonylamino)-phenylthiolcarbaminsäure-methylester N-3-(Phenoxycarbonylamino)-phenylthlolcarbaminsäure-methyl-

ester

N^-Diethyl-thiolcarbaminsäure-p-chlorbenzylester N^-Di-n-propyl-thiolcarbaminsäure-ethylester 35 NjN-Di-n-propyl-thiolcarbaminsäure-n-propylester

240232 4 - 37 - °-²·; ΌΟ5Ο/35177

*" N,N-Di-isopropyl-thiolcarbaminsäure-2_J3-dichlorallylester N,N-Di-isopropyl-thiolcarbaminsäure-2,3»3-trichlorallyl-

ester

NiN-Di-isopropyl-thiolcarbaminsäure-S-methyl-S-isoxazolyl-5 -methylester

NjN-Dl-isopropyl-thiolcarbaminsäure-S-ethyl-S-isoxazolyl-

-methylester

NjN-Di-sec.butyl-thiolcarbamlnsäure-ethylester TijU-lDl-sec.butyl-thiolcarbaininsäure-benzylester N-Ethyl-N-cyclohexyl-thiolcarbaminsäure-ethylester N-Ethyl-N-bicyclo-C 2,2,1]-hept yl-thiolcarbaminsäureethylester

S-(2,3-Dichlorallyl>-(2,2,4-trlmethyl-azetidin)-l-carbo-

tiiiolat S-(2,3,3-Trichlorallyl)-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-l- -carbothiolat

S-Ethyl-hexahydro-1-H-azepin-l-carbothiolat S-Benzyl-3-methylhexahydro-l-H-azepin-l-carbothiolat

S-Benzyl-2,3-diniethylhexahydro-l-H-azepin-l-carbothlolat 20 S-Ethyl-3-niethylhexahydro-l-H-azepin-l-carbothiolat

N-Ethyl-N-n-butyl-thiolcarbamlnsäure-n-propylester N,N-Dimethyl-dithiocarbaminsäure-2-chlorallylester N-Methyl-dithiocarbaminsäure-Natriumsalz Trichloressigsäure-Natriumsalz Alpha,alpha-Dichlorpropionsäure-Natriumsalz Alpha,alpha-Dichlorbuttersäure-Natrlumsalz

Alpha,alpha,beta,beta-Tetrafluorpropionsäure-Natriumsalz Alpha-Methyl,alpha,beta-dichlorpropionsäure-Natriumsalz

^3 Alpha-Chlor-beta-(4-chlorphenyl)-p-ropionsäure-methylester Alphajbeta-DIchlor-beta-phenylpropionsäure-methylestec· Benzamido-oxy-essigsäure

2,3,5-Trijodbenzoesäure (Salze, Ester, Amide)

2,3,6-Trichlorbenzoesäure (Salze, Ester, Amide)

35 2,3,5j6-Tetrachlorbenzoesäure (Salze, Ester, Amide)

24 02 3 2 A -38.

0050/35177

2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure (Salze, Ester, Amide) 2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure (Salze, Ester, Amide) 3-Amino-2,5,6-trichlorbenzoesäure· (Salze, Ester, Amide) OjS-Dimethyl-tetrachlor-thioterephtalat Dimethyl-2,3,5,6-tetrachlor-terephthalat Dinatrium-3,6-endoxohexahydro-phthalat 4-Amino-3,5,6-trichlor-picolinsäure (Salze) 2-Cyan-3-(N-methyl-N-phenyl)-amino-acrylsäureethylester 2-C4-(4 '-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäureisobutylester 2-C4-(2^f,4^r-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäuremethylester

2-C 4-(4'-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäure- -methylester 2-C 4-(2'-Chlor-4'-trifluorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-

15 Natriumsalz

2-C 4-(3',5'-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure-Natriumsalz

2-(N-Benzoyl-3,4-dichlorphenylamino)-propionsäureethylester

2-(N-Benzoyl-3-chlor-4-fluorphenylamino)-propionsäure- -methylester

2-(N-Benzoyl-3-chlor-4-fluorphenylamino)-propionsäureisopropylester

2-Chlor-4-ethylamino-6-isopΓopylamino-l,3,5-triazin 2-Chlor-4-ethylamino-6-(amino-2'-propionitril)-l,3,5-

-triazin

2-Chlor-4-ethylamino-6-2-methoxypropyl-2-amino-l,3,5- -triazin

2-Chlor-4-ethylamino-6-butin-l-yl-2-amino-l_J3j5-triazin 2-Chlor-4,6-bisethylamino-l,3,5-triazin 2-Chlor-4,6-bisisopropylamino-l_}3,5-triazin 2-Chlor-4-isopropylamino-6-cyclopropylamino-l,3,5-triazin '

240232 A

- 39 - °·²· 0050/35177

2-Azido-4-methylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin 2-Methyl thio-4-ethylamino-,6.~isopropylamino-l, 3,5-triazin 2-Methylthio-4-ethylamino-6-tert.butylamino-l_J3,5-triazin 2-Methylthio-4,6-bisethylamino-l,3,5-triazin . 2-Methylthio-4,6-bisisopropylamino-l,3,5-triazin

2-Methoxy-4-ethylamino-6-isopropylamino-l_}3,5-triazin 2-Methoxy-4,6-bisethylamino-l_J3,5-triazin Ii-We tlioxy-4 fb -TsTs lsop r op yl amino-1,3 ,"5 -1 r iazln 4-Amino-6-tert.butyl-3-methylthio-4_J5-dihydro-l,2_J4-

-triazin-5-on

4-Amino-6-phenyl-3-methyl-4,5-dihydro-l_J2,4-triazin-5-on 4-Isobutylidenamino-6-tert.butyl-3-methylthio-4_J5-dihydro- -l,2,4-triazin-5-on l-Methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-l,3_J5-triazin-2,4-

-dion

3-tert.Butyl-5-brom-6-methyluracil Sö

3-(2-Tetrahydropyranyl)-5-chlor-6-methyluracil 3-(2-Tetrahydropyranyl)-5j6-trimethylenuracil

2-Methyl-4-(3'-trifluoniiethylphenyl)-tetrahydro-l_}2₎4-

-oxadiazin-3,5-dion

2-Methyl-4-(4'-fluorphenyl)-tetrahydro-l,2,4-oxadiazin-

-3,5-dion 20 3-Amino-l,2,4-triazol

l-Allyloxy-l-(4-bromphenyl)-2-[l·,2',4^r-triazolyl-(l')-]-

ethan (Salze)

l-(4-Chlor^kphenoxy-3₃3-diiiethyl-l(lH-l,2_J4-triazol-l-yl)-

-2-butanon

35 N,N-Diallylchloracetamid u

2 Λ O 2 3 2 4 ' " ⁴⁰ " °'²" °°5°/35177

*" N-Isopropyl-2-chloracetanilld N-(l-Methyl-propin-2-yl)-2-chloracetanilid

2-Methyl-6-ethyl-N-(propargyl)-2-chloracetanilid 2-Methyl-6-ethyl-N~(ethoxymethyl)-2-chloracetanilid

2-Methyl-6-ethyl-N-(2-methoxy-l-methylethyl)-2-chloracet-

anilid

2-Methyl-6-ethyl-N-(isopropoxycarbonylethyl)-2-chloracet-

IQ - 2-Methyl-6-ethyl-N-(4-methoxypyrazol-l-yl-methyl)-2-chlor- -acetanilid

2-Methyl-6-ethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-2-chloracetanilid 2,6-Dimethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-2-chloracetanilid 2,6-Dimethyl-N-(4-methylpyrazol-l-yl-methyl)-2-chlor-

^5 acetatanilid

2,6-Dimethyl-N-(l_J2,4-triazol-l-yl-methyl)-2-chloracetanllid

2,6-Dimethyl-N-(3,5-dimethylpyrazol-l-yl-methyl)-2-chloracetanilid

2Q 2,6-Dimethyl-N-(l_J3-dioxolan-2-yl-methyl)-2-chloracatanilid ·

2,6-Dimethyl-N-<2-methoxyethyl)-2-chloracetanilid 2,6-Dimethyl-N-(isobutoxymethyl)-2-chloracetanilid 2,6-Diethyl-N-(methoxymethyi)-2-chloracetanilid 2,6-Diethyl-N-(n-butoxymethyl)-2-chloracetanilid

2,6-Diethyl-N-(ethoxycarbonylmethyl)-2-chloracetanilid 2,3,6-Trlmethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-2-chloracetanilld 2_>3-DImethyl-N-(isopropyl)-2-chloracetanllid 2_J6-Diethyl-N-(2-n-propoxyethyl)-2-chloracetanilid

2-(2-Methyl-4-chlorphenoxy-N-methoxy-acetamid 2-(Alpha-Naphtoxy)-N,N-diethylpropionamid 2_i2-Diphenyl-N,N-dimethylacetamid

Alpha(3,4,5-Tribrompyrazol-l-yl)-N,N-dimethylpropionamid 35 N-(I,1-Dimethylpropinyl)-3,5-dichlorbenzamld

240 23 2 4 -«-

0050/35177

N-I-Naphthylphthalamidsäure Propionsäure-3,4-dichloranilid Cyclopropancarbonsäuren,4-dichloranilid Methacrylsäure-3»4-dichloranilid 2-Methylpentancarbonsäure-3,4-dichloranilid 5-Acetamido-2_J4-dimethyltrifluormethan-sulfonanilid S-Acetamido^-methyl-trifluomethan-sulfonanilid

"2-^ r oplonyl- amino-"⁵* -melfnyl·^ -cnl. ο r- ⁵ 0-(Methylsulfonyl)-glykolsäure-N-ethoxymethyl-2,6-dimethyl-

anilid

O-CMethylaminosulfonyD-glykolsäure-N-isopropyl-anilid 0-(i-Propylaminosulfonyl)-glykolsäure-N-butin-l-yl-3-anilid O-CMethylaminosulfonyD-glykolsäupe-hexamethylenamid

15 2,6-Dichlor-thiobenzamid 2,6-Dichlorbenzonitril

3,5-Dibrom-4-hydroxy-benzonitril (Salze) 3,5-Dijod-4-hyd roxy-benzonitr11 (Salz e) 3>5-Dibrom-4-hydroxy-0-2,4-dinitrophen.ylbenzaldox:Lm (Salze) 3>5-Dibrom-4-hydroxy-0-2-Cyan-4-nltrophenylbenzaldoxim

(Salze)

Pentachlorphenol-Natriumsalz

2,4-Dichlorphenyl-4'-nitrophenylether 2_J4,6-Trichlorphenyl-4'-nitrophenylether 2-Pluor-4,6-dichlorphenyl-4'-nitrophenylether 2-Chlor-4-trinuo methyl pheny 1-4'-nltrophenylether 2,4^f-Dinitro-4-trifluormethyl-diphenylether 2,4-Dichlorphenyl-3'-methoxy-4'-nitro-phenylether 2-Chlor-4-trifluormethylphenyl-3'-ethoxy-4'-nitro-phenylether

2-Chlor-4-trifluormethylphenyl-3'-carboxy-4^T-nitro-phenylether (Salze)

2,4-Dichlorphenyl-3'-methoxycarbonyl-4'-nitro-phenylether 2-(3,4-Dichlorphenyl)-4-methyl-lj 2,4-oxadiazolidin-3,5- -dion

240232 A :-«- ^oz

0050/35177

2-(3-tert,Butylcarbamoyl-oxyphenyl)-4-methyl-l,2,4-oxadia-

zolidln-3,5-dion

2-(3-iso-Propylcarbamoyl-oxyphenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadia-

zolidin-3,5-dion 2-Phenyl-3,l-benzoxazinon-(4)

(4-Bromphenyl)-3,4,5,9,lO-pentaazatetracyclo-C 5,4,1,O^2>6>0,

^{8 J 1:L}]-dodeGa-3,9-dlen

2-Ethoxy-2,3-dihydro-3iS-dimethyl-S-benzofuranyl-methan-

-süTTonat 10 2-Ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl-dimethyl-

-aminosulfonat

_> 2-Ethoxy-2,3-dihyd ro-3,3-dime thyl-5-benzofuranyl-(N-methyl-

-N-acetyl)-aminosulfonat 3,4-Dichlor-l,2-benzisothiazol N-4-Chlorphenyl-allylbernsteinsäureimid 2-Methyl-4,6-dinitrophenol (Salze, Ester) 2-sec.Buty1-4,β-dinitrophenol (Salze,) 2-sec.Butyl-4,6-dlnltrophenol-acetat 2-tert.Butyl-4,6-dinitrophenol-acetat 2-tert.Butyl-4,β-dinitrophenol (Salze) 2-tert.Butyl-5-methyl-4,6-dinitrophenol (Salze) 2-ter*t.Butyl-5-methyl-4,6-dinltrophenol-acetat

2-sec.Amy1-4,β-dinitrophenol (Salze, Ester)

25 l-(Alpha,alpha-Dimethylbenzyl)-3-(4-methylphenyl)-harnstoff l-Phenyl-3-(2-methylcyclohexyl)-harnstoff l-Phenyl-l-benzoyl-3,3-dlmethyl-harnstoff l-(4-chlorphenyl)-l-benzoyl-3,3-dimethyl-harnstoff l-(4-chlorphenyl)-3,3-dimethyl-harnstoff

30 l-(4-Chlorphenyl)-3-methyl-3-butin-l-yl-3-harnstoff 1-(3,4-Dichlorphenyl)-3,3-dimethyl-harns toff l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-benzoyl-3,3-dimethyl-harnstoff l-(3j4-Dlchlorphenyl)-3-methyl-3-n-butyl-harnstoff l-(4-i-Propylphenyl)-3,3-dimethyl-harnstoff

~ l-(3-Trifluormethylphenyl)-3,3-dimethyl-harnstoff

240232 4 -43-· °·²· 0050/35177

*" l-(3-Alpha,alpha,beta,beta-Tetrafluorethoxyphenyl)- -3,3-dimethyl-harnstoff

l-(3-tert.Butylcarbamoyloxy-phenyl)-3,3-d!methyl-harnstoff l-(3-Chlor-4-methylphenyl)-3,3-dimethyl-harnstoff l-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-3,3-dimethyl-harn3toff 1-(3,5-Dichlor-4-methoxyphenyl)-3,3-dimethyl-harnstoff l-[4(4'-Chlorphenoxy)-phenyl]-3,3-dimethyl-harnstoff 1-C 4(4'-methoxyphenoxy)-phenyl]-3,3-dlmethyl-harnstoff l-Cyclooctyl-3,3-dimethyl-harnstoff l-(Hexahydro-4,7-methanlndan-5-yl)-3,3-dimethyl-harnstoff 1_[1- oder 2-(3a,4,5,7,7a-Hexahydro)-4,7-methanoindanyl]- -3,3-dlmethyl-harnstoff

l-Phenyl-S-methyl-S-methoxy-hamstoff

1-(4-Chlo rpheny1)-3-methyl-3-methoxy-harns toff l-(4_Bromphenyl)-3-methyl-3-niethoxy-harnstoff l-C3»-4-Dichlorphenyl)-3-methyl-3-methoxy-harnstoff l-(3-Chlor-4-bPomphenyl)-3-methyl-3-niethoxy-harnstoff l-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)-S-methyl-S-methoxy-harnstoff l-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-3-methyl-3-methoxy-harnstoff l-(3-tert.Butylphenyl)-3-methyl-3-methoxy-harnstoff l-(2-Benzthlazolyl)-l_i3-dlmethyl-harnstoff l-(2-Benzthiazolyl)-3-methyl-harnstoff l-(5-Trifluormethyl-l,3,4-thiadiazolyl)-l,3-dimethyl-

25 -harnstoff

Imidazolidin-2-on-l-carbonsäure-iso-butylamid 1,2-Dimethyl-3,5-dlphenylpyrazolium-methylsulfat 1,2-4-Trimethyl-3,5-diphenylpyrazolium-methylsulfat l,2-Dimethyl-4-brom-3,5-diphenylpyrazolium-methylsulfat 1,3-Dimethyl-4-(3,4-dichlorbenzoyl)-5-C(4-methylphenylsulfonyl)-oxy]-pyrazol 2,3,5-Trichlor-pyridinol-(4)

l-Methyl-3-phenyl-5-(3'-trifluormethylphenyl)-pyridon-(4) l-Methyl-4-phenyl-pyridiniumchlorid

35 1,1-DimethylpyridIniumchlorid

240232 4 -44- °*²-

0050/35177

*" 3-Phenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazin 1,1'-Dimethyl-4,4^!-dipyridylium-di(methylsulfat)

1,1·-Di(3_J5-dlmethylmorpholin-carbonylmethyl)-4,4'-di-

pyridylium-dichlorid 5 1,1'-Ethylen-2,2'-dipyridylium-dibromid

3-[l(N-Ethoxyamino)-propyliden] -6-ethyl-3,4-dihydro-2-H-

-pyran-2,4-dion

3-[l-(N-Allyloxyamino)-propyriden]-6-ethyl-3,4-dihydro-2- -H-pyran-2,4-dion 2-[l-(N-Allyloxyamino)-propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-

-1,3-dion (Salze)

2-Cl-(N-Allyloxyamino-butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-

-1,3-dion (Salze)

2-Cl-CN-Allyloxyamino-butyliden]-5,5-dimethyl-4-methoxycarbonyl-cyclohexan-l^-dion (Salze)

2-Chlorphenoxyessigsäure . (Salze, Ester, Amide)

4-Chlorphenoxyessigsäure (Salze, Ester, Amide)

2,4-Dicnlorphenoxyessigsäure (Salze, Ester, Amide)

2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure (Salze, Ester, Amide) 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (Salze, Ester, Amide) 3,5j6-Trichlor-2-pyridinyl-oxyessigsäure (Salze, Ester,

Amide)

Alpha-Naphthoxyessigsäuremethylester

2-(2-Methylphenoxy)-propionsäure (Salze, Ester, Amide) 2-(4-Chlorphenoxy)-propionsäure (Salze, Ester, Amide) 2-(2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure (Salze, Ester, Amide) 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-propionsäure (Salze, Ester, Amide)

2-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-propionsäure (Salze, Ester, Amide)

4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure (Salze, Ester, Amide) 4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure (Salze, Ester, Amide)

35 Gyclohexyl-3-(2,4-dichlorphenoxy-acrylat

24 02 3 2 4 :-·₅-

0050/35177

9-Hydroxyfluoren-carbonsäure-(9) (Salze, Ester)

2,3,6-Trichlorpheny!-essigsäure (Salze, Ester) - 4-Chlor-2-oxo-benzothiazolin-3-yl-essigsäure (Salze,

Ester) 5 Gibellerinsäure (Salze) Dinatrium-methylarsonat

Mononatriumsalζ der Methylarsonsäure N-Phosphon-methyl-glycin (Salze) N,N-Bis(phosphonmethyl)-glycin (Salze) 2-Chlorethanphosphonsäure-2-chlorethylester Ainmonium-ethyl-carbamoyl-phosphonat Di-n-butyl-l-n-butylamino-cyclohexyl-phosphonat

Trithlobutylphosphit

0,0-Dlisopropyl-5-(2-benzosulfonylamino-ethyl)-phosphordithioat

2,3-Dihydro-5,6-dimethyl-l,4-dithiin-l,1,k,4-tetraoxid 5-tert»Butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-l,3,4-

-oxadiazolon-(2)

4,5-Dichlor-2-trifluormethyl-benzimidazol (Salze) l,2,3,6-Tetrahydropyridazin-3,6-dion (Salze)

Bernsteinsäure-mono-N-dimethylhydrazid (Salze)

(2-Chlorethyl)-trimethyl-ammoniumchlorid (2-Methyl-4-phenylsulfonyl)-trifluormethansulfonanilid l,l-Dimethyl-4,6-diisopropyl-5-indanylethylketon Natriumchlorat

Ammoniumrhodanid Calciumcyanamid

2-Clilor-4-trif luo rme thyl phenyl-3' -ethoxycarbonyl-4' -nitro-

20 phenylether .

l-(4-Benzyloxyphenyl)-3-methyl-3-methoxyharnstoff 2-[l-(2,5-Dimethylphenyl)-ethylsulfonyl]-pyridin-N-oxid l-Acetyl-3-anilino-4-methoxycarbonyl-5-methylpyrazol 3-Anilino-4-methoxycarbonyl-5-methylpyrazol 3-tert.Butylamino-4-methoxycarbonyl-5-methylpyrazol

24 02 3 2 k '->*- α*.

0050/35177

N-Benzyl-N-isopropyl-trimethylacetamid

2-[4-(4'-Chlorphenoxymethyl)-phenoxy]-propionsäuremethyl-

ester

2-[4-(5'-Brompyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäureethylester

2-[4-(5'-Iodpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäureethyl-

ester

2-[4-(5'-Iodpyr idyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure-n-butylester 2-Chlor-4-trifluoraethylphenyl-3^f-(2-fluorethoxy)-4^f-nltro-

phenylether

2-Chlor-4-trifluormethylphenyl-3-(ethoxycarbonyl)-iiiethyl-

thio-4-nitrophenylether

2,4,6-Trichlorphenyl-3-(ethoxycarbonyl)-methylthio-4-nitrophenylether

2-C1- (N-Ethoxamino) -butyl iden] -5- (2-ethyl thiopropyl) -3-

-hydroxy-cyclohexen-(2)-on-(l) (Salze)

2-C1-(N-Ethoxamino)-butyliden]-5-(2-phenylthiopropyl)-3-

-hydroxy-cyclohexen-(2)-on-(l) (Salze)

4-C 4-(4'-Trifluormethyl)-phenoxy]-penten-2-carbonsäure-

ethylester

2-Chlor-4-trifluormethyl-3^f-methoxycarbonyl-4'-nitrophenylether 2,4-Dichlorphenyl-3'-carboxy-4^f-nitrophenylether (Salze) 4,5-Dimethoxy-2-(3-alpha-alpha-beta-trifluor-beta-bromethoxy-

phenyl)-3-(2H)-pyridazinon

2,4-Dichlorphenyl-3'-ethoxy-ethoxy-ethoxy-4'-nitrophenyl- -ether 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl-ethansulfonat N-(4-Methoxy-6-methyl-l_J3,5-triazin-2-yl-aminocarbonyl)-2-

-chlorbenzolsulfonamid

l-(3-Chlor-4-ethoxyphenyl)-3,3-dimethylharnstoff

2-Methyl-4-Chlorphenoxy-thioess igsäureethylester 35. 2-Chlor-3,5-dij od-4-acetoxy-pyridin

240232 4 '.-»-

°·²- 0050/35177

" l-t4-[2-(4-Methylphenyl)-ethoxy]-phenyl}-3-methyl-3-meth-

oxyharnstoff

2,6-Dimethyl-N-(pyrazol-r^yl-methylenoxymethyl)-2-chloracetanilid 2-Methyl-6-ethyl-N-(pyrazol-l-yl-methylenoxymethyl)-2-chlor-

acetanilld

l-(-Alpha-2,4-DichlorphenoxypropIonsäure)-3-(0-methylcarba-

moyl)-anilld

l-(Alpha-2-Brom-4-c'hlorplienoxypropionsäure'^:)-l-CD-meTrhylcarbamoyD-anilid

2-Methyl-6-ethyl-N-(pyrazol-l-yl-ethylenoxymethyl)-2-chlor-

acetanilid

Methyl-N-dlchlorfluonnethylsulfenyl-CS-CN'-dichlorfluormethylsulfenyl-N^T-phenylcarbamoyl-oxy)-phenyl]-carbamat Methyl-N-dichlorfluormethylsulfenyl-[3-.(N'-dichlorfluormethylsulfenyl-N'-3-niethylphenylcarbamoyl-oxy)-phenyl]-

-carbamat

N-(Pyrazol-l-yI-methyl)-pyrazol-l-yl-essigsäure-2,6-dimethylanilid N-(Pyrazol-l-yl-methyl)-l,2,4-triazol-l-yl-essigsäure-2,6-

-d!methylanilid

2-(3-Trifluormethylphenyl)-4H-3,1-benzoxazin-4-on 2-(2-Thienyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 2-(3-Pentafluorethoxyphenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 2-(3-Trifluormethylthio-phenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 2-(3-Difluor-chlormethoxyphenyl)-4H-3)l-benzoxazin-4-on

5-Nltro-2-(3-trifluormethyl-phenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on *"' 5-Chlor-2-(3-trifluormethoxyphenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 5-Chlor-2-[(3-alpha-alpha-beta-beta)-tetrafluorethoxyphenyl]-

-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Pluor-2-[(3-alpha-alpha-beta-beta)-tetrafluorethoxyphenyl]- -4H-3,l-benzoxazin-4-on 5-Chlor-2-(4-Difluorchlormethoxyphenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

240232

- 48 - ^0<£· 0050/35177

^ 5-Fluor-2-(4-difluorchlonnethoxyphenyl)-4H-3,l-benzoxazin-

-4-on

5-Fluor-2-(phenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 5-Fluor-2-(3-difluormethoxyphenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 5-Chlor-2-(phenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 3-(3,5-Dichlorphenyl)-4-methoxycarbonyl-5-methylpyrazol 3-(3-Chiο rphenyl)-4-me thoxyc arb ony1-5-me thylρ yrazo1 3-(3-Fluorphenyl)-4-methoxycarbonyl-5-methylpyrazol l-Äcetyl-3-C3-nuo rphenyl) -^-me thoxycarbonyl-^-me tThylpyrazol

l-Acetyl-3-(3-chlorphenyl)-4-methoxycarbonyl-5-methyl-

pyrazol

1-Ac etyl-3-(3-b romphenyl)-4-methoxycarbonyl-5-methyl-

pyrazol

l-Acetyl-3-(3,5-<äichlor^>phenyl)-4-methoxycarbonyl-5-nie thylpyrazol

l-Acetyl-S-thienyl^-methoxycarbonyl-S-methylpyrazol N-3-ChloΓ-4-lsopΓopylphenyl-thiolcarbaminsäuΓemethylester N-S-Methyl^-fluorphenyl-thiolcarbaminsäuremethylester N-3-ChloΓ-4-isopentylphenyl-thiolcaΓbamInsäuΓemethyl-

ester

N-3-ChlOΓ-4-difluoΓmethoxyphenyl-thiolcaΓbaminsäuΓemethylester N-3-Chlor-4-(l-chlorisopropyl)-phenyl-thiolcarbaminsäure-

methylester

l-( 2-Pl uo rphenyl) -S-

l-(3-Isopropylphenyl)-3-methyl-5-iminolmidazolidin-2-on l-(4-Isopropylphenyl)-3-methyl-5-iminoimidazolidin-2-on 1-C3-C1,1*2,2-Tetrafluorethoxy)-phenyl]-3-methyl-5-lminoimidazolidin-2-on

l-(3₁4-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-iminoimidazolidin-2-on

1-(3,4-Difluorphenyl)-3-methyl-5-iminoimidazolidin-2-on 35

24023 2 U -W- ^oz

OQ5O/35177

-1,1-dioxid

6-Methyl-3-methoxy-5_i6-dihydro-l,2_J4,6-thiatriazin-5-on- -1,1-dioxid Natriumsalz -

-1,1-dioxid

6-Methyl-3-ethoxy-5,6-dihydro-l,2,4,6-thiatriazin-5-on-

-1,1-dioxid

6-n-Propyl-3-ethoxy-5,6-dihydro-l,2,4,β-thiatriazin-5-on- -1,1-dioxid Natriumsalz '

ö-Methyl-S-isopropoxy-S» β-dihydro-l, 2,4,6-thiatrIazin-5-on-

-1,1-dioxId

o-n-Propyl-S-isopropoxy-S,6-dihydro-l,2,4,6-thiatriazin-5-on- -1,1-dioxid 6-Isopropyl-3-sek:-.butoxy-5»6-dihydro-l,2_i4_J6-thiatriazin-5-

-on-l,l-dioxid Natriumsalz

N-3'-(2"-Chlor-4"-trifluormethylphenoxy)-6'-nitrobenzoyl-

anthranilsäur e

N-3^T-(2"-Chlor-4^ff-trifluormethylphenoxy)-6'-nitrobenzoylanthranilsäuremethylester

N-3^f-(2"-Chlor-4^tt-trifluormethylphenoxy)-6^t-nitrobenzoyl-

anthranilsäure Natriumsalz

N-3^f-(2"-Chlor-4"-trifluormethylphenoxy)-6^T-nitrobenzoyl- -3-chloranthranilsäure N-3¹-(2"-Chlor-4"-trifluormethylphenoxy)-benzoyl-3-chlor-

anthranilsäure

N-3'-(2'^f-Chlor-4"-trifluormethylphenoxy)-benzoyl-3-methyl-

anthranilsäure

N-3'-(2"-Chlor-4"-trifluormethylphenoxy)-benzoylanthranilsäure

N-3'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-6'-nitrobenzoylanthranilsäure

N-[3'-(2^lt-Chlor-4'^T-trifluormethylphenoxy)-6^T-nitrophenyl]-4H-1,3-benzoxazin-4-on

N-C3^t-(2"-Chlor-4"-trifluonnethylphenoxy)-6^l-nitro-35 phenyl]-4H-1,3-8-methoxybenzoxazin-4-on

240232 A

- 50 - &?·;-OO5O/-35-177

*" 5-Chlor-2-(3-trifluonnethyl-phenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 5-Fluor-2-(3-trifluomethyl-phenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on - . 5-Fluor-2-(3-cHfluor-chlormeth-yi-.phenyl)-4H-3,l-benzoxazin-

-4-on

- 5-Chlor-2-(3-difluor-chlormethyl-phenyl)-4H-3,l-benzoxazin- -4-on

l-[5-(3-i^Iluorbenzylthio)-thiadiazolyl-2]-l-methyl-3-niethylharnstoff

Außerdem ist es nützlich, die neuen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- oder Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Zur Aktivierung der herbiziden Wirkung können auch Netz- und Haftmittel sowie nicht-phytotoxische öle und ölkonzentrate zugesetzt werden.

Claims (2)

1. Erfindungsanspruch

   R¹ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen

   ρ
   R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

   Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen

   X geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls phenylsubstituiert

   η =0 oder 1

   Y einen nichtaromatischen Heterocyclus mit 4 bis 7 Atomen und keiner oder einer Doppelbindung im heterocyclischen Ring, enthaltend 1 oder
2. 2 Heteroatome aus der Gruppe Schwefel, Stickstoff, Sauerstoff in beliebiger Reihenfolge, wobei der Heterocyclus gegebenenfalls substituiert ist durch Alkyl

   Z Wasserstoff oder Methoxycarbonyl bedeutet sowie die Salze dieser Verbindung.