DD161215A1 - MANUFACTURING METHOD FOR DENSITY LAYER STRUCTURES, ESPECIALLY FROM A HIGH II B HIGH VI COMPOUNDS - Google Patents

MANUFACTURING METHOD FOR DENSITY LAYER STRUCTURES, ESPECIALLY FROM A HIGH II B HIGH VI COMPOUNDS Download PDF

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DD161215A1
DD161215A1 DD23347981A DD23347981A DD161215A1 DD 161215 A1 DD161215 A1 DD 161215A1 DD 23347981 A DD23347981 A DD 23347981A DD 23347981 A DD23347981 A DD 23347981A DD 161215 A1 DD161215 A1 DD 161215A1
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Guenter Heine
Hartwin Obernick
Gert O Mueller
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Werk Fernsehelektronik Veb
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  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

Das Herstellungsverfahren fuer Duennschichtstrukturen, insbesondere aus Zinkchalkogeniden fuer EL-Anzeigen in flacher Matrixanordnung zielt auf eine ausgewogene Zusammensetzung, vollstaendige Bindungsabsaettigung, gleichmaessige Schichthaftung, einen spannungsarmen Schichtaufbau sowie eine gleichmaessige Schwellspannung und Lichtstaerke, insbesondere beim Einsatz von Billigsubstraten ab. Die Heranfuehrung, Niederschlagung und Abbindung der Bestandteile der EL-Duennschicht und die Aktivierung der Lumineszenzzentren bildenden Elemente ist grossflaechig, oekonomisch und zuverlaessig zu loesen. Aus Quellen (17, 19) (Fig. 3) verdampftes Zn, Mn und S bildet einen Sorptionsfilm (20) auf einem Substrat (1) aus Geraeteglas, das mit einer Leitbahn aus In2O3-SnO2 und einer Isolierschicht aus -ALOxNy- bedeckt ist. Das gekuehlte Substrat (1) wird ueber ein Fenster (26) im Rezipienten (18) gefahren und der Sorptionsfilm (20) wird einer Bestrahlung (27) aus N2-Gasimpulslasern, die ueber eine holografische Platte (28) ein gleichmaessiges Lichtblitzmuster erzeugen, unterworfen. Die absorbierte Waerme fuehrt zur Rueckverdampfung ueberschuessiger und zur Absaettigung der Bindungen ausgewogener Elementanteile. Fig. 3The production process for thin-film structures, in particular of zinc chalcogenides for EL displays in a flat matrix arrangement, aims at a balanced composition, complete bond saturation, uniform layer adhesion, low-tension layer structure and uniform threshold voltage and light intensity, in particular when cheap substrates are used. The preparation, precipitation and setting of the constituents of the EL-thin layer and the activation of the luminescent-center-forming elements is a large-scale, economical and reliable solution. Zn, Mn and S evaporated from sources (17, 19) (Figure 3) form a sorption film (20) on a substrate (1) of power glass covered with an In2O3-SnO2 conductor and an insulating layer of -ALOxNy- , The cooled substrate (1) is moved over a window (26) in the recipient (18) and the sorption film (20) is subjected to irradiation (27) of N 2 gas pulse lasers which produce a uniform light flash pattern via a holographic plate (28) , The absorbed heat leads to the re-evaporation of excessively proportioned elements and to the equilibration of the bonds of balanced elements. Fig. 3

Description

ν »»/ "fν »» / "f

Titel der Erfindung;Title of the invention;

Herstellungsverfahren für Dünnschichtstrukturen, Insbesondere aus A- B -VerbindungshalbleiternProduction process for thin-film structures, in particular of A-B compound semiconductors

Anwendungsgebiete der ErfindungFields of application of the invention

5" Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Duhhsch ic fit struktur en, Insbesondere 'au3: ΑΧ-ΧΒ -Verblnduhgs- -halblei tern'-für Slektroluniineszensanzelgen. Die Erfindung besieht sich auf das Heranführen, niederschlagen und thermische Abbinden von Bestandteilen einer A^-1B ^-Schicht und de-5 "The invention relates to a process for the preparation of Duhhsch ic fit structure s, particular 'AU3: Α Χ-Χ Β -Verblnduhgs- -halblei tern'-for Slektroluniineszensanzelgen The invention shall look to the pre-Run, reflected and thermal bonding of components. A ^ - 1 B ^ layer and the

Yq ren Dotierung mit ausgewählten Fremd stoffen·.Yq ren doping with selected foreign substances.

Zu 7erbindungshalbleitern, die in nichtepitaktischen Dünnschichten zur. Elektrolumineszenz anregbar sind, gehören Zirtk- -sulfid", Zinkselenid,, Zinktellurid und entsprechende Verbin.-' düngen des Kadsiums» Diesen Verbindungshalbleiter werdenTo bond semiconductors used in non-epitaxial thin films for. Excitable electroluminescence include Zirtk sulfide ", zinc selenide ,, zinc telluride and corresponding compounds fertilize the Kadsiums" This compound semiconductors

ij Fremdstoffe, wie Mangan, Seltenerdmetalle oder ähnliche Aktivatoren und Coaktivatoren zugesetzt.ij impurities such as manganese, rare earth metals or similar activators and co-activators added.

Die Anwendung des erfindungsgemäSen Verfahrens ist besonders sweckmäBig für die Herstellung flacher llatrixanzeigeanord— nungen, für die Anzeige von Ziffern, Schriftfeldern, Inforniationsmustern, stehenden sowie bewegten Bildern.The application of the method according to the invention is particularly advantageous for the production of flat matrix display arrangements, for the display of numerals, text fields, patterns of information, still and moving images.

Sie finden Einsatz In MeSgeräten, Sin- und Ausgabeeinheiten von Rechnern und in Fernsehgeräten bei der Datenausgabe, als Kennlinlenschreiber und als Bildschirm,They are used in measuring devices, input and output units of computers and in televisions in data output, as a character recorder and as a screen.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Bei den bisher vorgeschlagenen Verfahren sur Herstellung Iumineszensfähiser FestlcörDerschichten auf Unterlagen mit ae-In the hitherto proposed methods of producing luminescent solid-state coatings on substrates with a

J J A / 3 5J J A / 3 5

tallisch leitfähigen Auflagen spielt neben andreren Bedingungen Sas Glüh- und Formierprogramm: der aktiven Schicht eine maßgebende Holle für- die nachträgliche Verbesserung der Lumineszensausbeute. und Stabilität··. ZnS-Schichten, die verschleiß <tene ^ktlvatoren wie Cu, Il o« a« und Halogene als Goaktivator.en enthalten, werden nach dem in der GB-PS 7&8.804 beschriebenen Verfahren zwischen 2CO — 40O0C und nach dem in der US-PS 5*082.344. beschriebenen Verfahren zwischen 470 - TQOO 0C für längere. Zeit geglüht. Die Anwesenheit von Sauerstoff im Glühgas ist vorteilhaft für die Saisslanslntensltät.In addition to other conditions, high-conductive coatings also include the annealing and forming program: the active layer plays a decisive role in the subsequent improvement of the luminescence yield. and stability ··. ZnS layers containing wear promoters such as Cu, Il o "a" and halogens as goaktivator.en are, according to the method described in GB-PS 7 & 8,804 between 2CO - 40O 0 C and after in the U.S. Patent 5,802,344. between 470 - TQOO 0 C for longer. Time annealed. The presence of oxygen in the annealing gas is advantageous for the Saisslanslntensltät.

ZtL den am meisten angewendeten Beschichtungsverfahren von Substraten mit Lumineszensmaterial gehört die Aufdampfung.ZtL is one of the most widely used coating processes for substrates containing luminescent material.

Fach der .UE-OS 2*254*044 -werden die Pulverphosphore nach ., Anwendung bestimmter Getterprczesse einem elektrischen For-T5" mierproze-3 unterworfen. Bei diesem ProzefS wird eine von auJBen an die beiden Elektroden des 2L~Kond ensat or systems angelegte elektrische Gleichspannung stufenweise von tO auf tOO Y erhöht* Die Elemente des Kondensatorsystems werden dabei mit T bis 2. W- belastet und hinsichtlich der Lumineszeneeffizienz verrb-essert. Dieser Mechanismus beruht, auf einem Driften äer Cn-Aktivatoren im hohen elektrischen PeId und führt, zrur A-us- . bildung hochohmiger Dünnschicht en.According to .UE-OS 2 * 254 * 044, the powder phosphors are subjected to an electric forcing process using certain gettering processes. In this process, an external one is applied to the two electrodes of the 2L condentate system applied electric DC voltage gradually increased from tO to tOO Y * the elements of the condenser system are thereby loaded with T to 2. W verrb-essert terms of Lumineszeneeffizienz. This mechanism is based, leads to a drifting OCE Cn activators in high electric PEiD and , zrur A-us-education of high-resistance thin-films.

Bei einem in der DE-AS 2*227-957 beschriebenen Implantations-' : verfahren· wird die Auf damp fung des Zinksulf idf ilais" und eine gleichzeitige oder abwechselnde Injektion von Äktivator-Kupfer und Coaktivator-Chlor in die auf 800 - 100O0C erhitzte Schicht durchgeführt. Bei dieser HeLSimplantatioc heilen die Strahlenschaden gleich mit aus. Pur die Umwandlung der Kupfer- und Ghiorionen In Leucht-zentren ist eine Portsetzung der- Wär- 30 me be hand lung bei' 650 - 700 C--erf orderlich.· Bei dem Kupfer- und Chlordotierungsverfahren nach der DS-QS* Implantation described in an in DE-AS 2227-957 ': · is moved to damp the evaporation of Zinksulf ilais idf "and a simultaneous or alternating injection of Ä ktivator copper and chlorine in the coactivator at 800 - 100O 0 C heated layer performed In this HeLSimplantatioc the radiation damage heal irrespective of with Pur the conversion of the copper and Ghiorionen In luminescent centers is a Port reduction DER heat 30 me be hand lung in '650 -.. 700 C - erf orderlich · In the copper and chlorine doping process according to DS-QS

bevor sie in-einer Supfsrchlorjrlatmosphäre einer fotochemisch stimulierten ^bscheidereaktion von Kupfer und Chlor 'ausgesetz wird. Der Dampferuck des Kupfer chioryls wird während der ge— . samten Sindiffusionszeit und der gleichmäßigen Verteilung der Dotanden in der Schicht aufrecht erhalten.before being exposed in a supersolchloroar atmosphere to a photochemically stimulated copper and chlorine precipitate reaction. The steam pressure of the copper chioryl is during the ge. velvet diffraction time and uniform distribution of dopants in the layer.

L· Q O H / ^ *J L · QO H / ^ * J

Bei dem unter der Bezeichnung "atomic layer epitaxy" (ALE) bekannten Aufdampfverfahren ( DD-AP T22 479' ) wird abwechselnd eine Zink- und eine Schwefeletomschicht auf eine Glasunterlage·; aufgebracht. Bei diesem Verfahren wird die Tempe-In the case of the vapor deposition method known as "atomic layer epitaxy" (ALE) (DD-AP T22 479 '), a layer of zinc and a sulfur are applied alternately to a glass substrate. applied. In this method, the temperature

5" ratur des Substrates so weit erhöht, daß beim ersten 'Zink- . oder Zinkchloriddampfeinlaß nur eine monoatomare Zinkschicht mit dem Sauerstoff der Unterlage aine Verbindung eingehen kann. Der Rest des Zinks verdampft bei der Temperatur in den Gasraum zurück. Nach einem schnellen Gaswechsel ist der Zinkdampf entfernt und Schwefel- oder Schwefelwasserstoffdämpfe erreichen die Zinkateisschicht, um sie mit Schwefelatomen zu sättigen. Auch bei der Schwefelbedampfung gewährleistet die Rückverdampfung ein Abpumpen des überschüssigen Schwefels» Mit δβτ Einführung von Mangan aus einer J. Dampfquelle wirdThe temperature of the substrate is increased to such an extent that at the first zinc or zinc chloride vapor inlet only a monoatomic layer of zinc can enter into contact with the oxygen of the substrate.The remainder of the zinc evaporates back into the gas space at the temperature The sulfur dioxide or hydrogen sulphide vapors reach the zincate layer to saturate them with sulfur atoms, and in the sulfur vaporization the reboiling ensures that the excess sulfur is pumped out. "With δβτ introduction of manganese from a J. steam source

Ϊ5 die Slektrolumineszensfarbe und Intensität festgelegt. ("Electronics" vom 22. Mai 1980, S. 42}.Ϊ5 sets the slektroluminescent color and intensity. (Electronics, May 22, 1980, p. 42).

...Bei ..einem .and er en. bekannt en Terfahren zur Herstellung .von Iranines ζ en sfähig en A- 3 -Schichten in einer KTetall-Isolator-'Halbleiter-Isolator-Metallstruktur nach1 der'DE-A'S"'2*4'52..5O3 wird die lumineszensaktive Schicht durch Slektronenstrahlverdampfung einer gesinterten, mangandotierten ZnS-PiIIe^ hergestellt. Eine kontinuierlich gehaltene Verdampfungstemperatur von TTOO- 12QO0G' gewährleistet eine gleichmäßige Übertragung aller Schichtbestandteile auch in Richtung der1 Dickener-Streckung der Schicht. Das mit einer transparenten Elektrode bedeckte Substrat wird bei einer Temperatur von T5O - 275°C vorzugsweise 2500C bedampft -und anschließend für die Bauer von 1 - 2 h bei 575 - 6OC0C im Vakuum getempert. Die bisherige Technolosie zur Herstellung von Elektrolunines-- zensanzeigen, insbesondere zur A "Έ -Schichten in xy- Uatrixanzeigen, weist eine Reihe wesentlicher Mangel auf.... with ..andan. Known processes for the preparation of Iranins capable A-3 layers in a metal-insulator-semiconductor-insulator-metal structure according to one of the DE-A'S "2 * 4'52-5O3 becomes the luminescent-active layer A continuous vaporization temperature of TTOO- 12QO 0 G 'ensures a uniform transfer of all layer constituents, also in the direction of the thickness of the layer 1 Dickener.The substrate covered with a transparent electrode is formed by a thin-layered, manganese-doped ZnS material T5O temperature of - 275 ° C preferably 250 0 C -and then steamed for the Bauer 1 - 2 hours at 575 - 6oC 0 C in vacuum annealed the previous Technolosie for producing Elektrolunines-- zensanzeigen, in particular for A "Έ. - Layers in xy-matrix displays have a number of significant deficiencies.

Streuungen in der Schwellspannung von Bildpunkt zu Bildpunkt, wie sie bei den nach den bekannten Verfahren hergestellten Anzeigen auftraten, bedeuten, daJ3 bei Anlegen eines einheitlichen, aus Halte- und Signalspannung gebildeten Spannungswertes an die Matrix die Lientstärke-Spannungscharakteristik in verschiedene Lichtstärkecegel sefahren wird.Scattering in the threshold voltage from pixel to pixel, as occurred in the displays produced by the known methods, mean that when applying a uniform, formed from the holding and signal voltage value to the matrix, the Lientstärke-voltage characteristic is sefahren in different Lichtstärkecegel.

Die'Ansteuerung mit Spannungssignalen verschiedner Amplitude führt deswegen auch andererseits nicht an jedem Bildpunktzu gleichen Lichtstärke ab stuf ungen ♦ Deshalb ist, einelicht star kern ο dul ation, wie sie für die Erhöhung des Informationsgrades der Anzeige nützlich wäre, über die Modulation der; äußeren Spannung Samplitude nicht ohne weiteres möglich-. Die Streuungen der Schwellspannung und der Lichtstärke in den Anzeigematrizen sind bei dem bisher bekannten Stand der Technologie durchaus nicht auf das zulässige Maß eingegrenzt.On the other hand, driving with voltage signals of different amplitudes does not therefore lead to the same light intensity at each pixel. Therefore, a simple star nucleation, as would be useful for increasing the degree of information of the display, is via the modulation of; external voltage Samplitude not readily possible. The scattering of the threshold voltage and the light intensity in the display matrices are certainly not limited to the permissible level in the hitherto known state of the technology.

TO Änderungen in der JTichtlinearität der Lichtstärke-Spannungs— charakteristik, die mit der Abnahme des Kontrastverhältnisses einher/gehen, weisen auf die Instabilität der Dielektrika in den Bildpunkten hin· : Andere Mangel am Stand der; Technik werden deutlich, wenn der Arbeitspunkt des Bildpunktes in einem Bereich der Lichtstär- Changes in the optical linearity of the luminous intensity-voltage characteristic associated with the decrease of the contrast ratio indicate the instability of the dielectrics in the pixels. Technique becomes clear when the operating point of the pixel in a range of light intensity

ke-Spanirahgscharakteristik gelegt "wird, in dein die Lichtstär-..'. ke einen nahezu- spannung sunabhäng ig en Satt igung s?/ert besitzt.ke-Spanirahgcharakteristik is placed, in which the light intensity 'ke has a near-voltage sunabhängig sigt sigt ❑ s ert.

Das dazu erforderliche zusätzliche Spannungssignal liegt in . .-.der Größenordnung -von TGO Y. Liegt dieses Signal schon unerwünscht hoch, so addiert sich hierzu noch eine mindestens gleichgroße Grund- und Haitespannung.The required additional voltage signal is in. The magnitude of TGO Y. If this signal is already undesirably high, then this adds up at least equal ground and Haitespannung.

Die Erzielung.gleichmäßig hoher Sättigungswerte der Helligkeit über alle Bildpunkte-einer Anzeige bereitet ebenfalls einige; Schwierigkeiten. Die Anforderungen, die hier gestellt ·Obtaining uniformly high saturation values of brightness across all pixels of a display also causes some; Trouble. The requirements placed here ·

,25 werden, sind vergleichsweise um ein Vielfaches höher, als bei <Sen in der Produktion befindlichen Injektionsluminesaenzdioden aus einkristallinen Halbleiterkörpern» Selbst die Streu-. breite einer Lichtstärkeklasse würde hier unzulässig groß sein. Darüber hinaus leiten sich aus dem Betrieb im Sätΐigungsoe~25 are comparatively many times higher than in the case of <1 × 1 injection luminescent diodes of monocrystalline semiconductor bodies in production. width of a luminous intensity class would be inadmissibly large here. In addition, are derived from the operation in Sätΐigungsoe ~

JO reich der Xichstärke-Spannungscharakteristik noch zusätzliche Anforderungen an die LangzeitStabilität des Erzeugnisses ab. Dabei ist die chemische Stabilität und die Hesistenz gegen Peuchtigkeitsbestandteile der ümgebungsatmosphäre bereits im Betrieb unter geringeren -^nsteuerbecingungsi nicht zufrie— denstellend. Aus der- Überlagerung der hohen elektrischen Belastung im Sättigungsbetrieb, zumindest aber im Durchbruchs- JO reaching the Xichstärke-voltage characteristic even from additional demands on the long-term stability of the product. At the same time, the chemical stability and the resistance to moistening constituents of the ambient atmosphere are not satisfactory even during operation under lower control conditions. From the superposition of the high electrical load in saturation mode, but at least in the breakdown

betrieb und der chemischen Empfindlichkeit resultieren . örtlich begrenzte Instabilitätserscheinungen in den "0HZeI— geelementen- Sie ätrSern sich sowohl in VerSchiebungen der . Schwellspannungj Änderung des Δη~ und Abklingverhaltens der Elektrolumineszens, der Zunahme der Zahl winziger Narbenr dem Auftreten und Auswachsen dunkler Punkte zu kleinen Flä— . chen und der Lichtstärkeabnahme beim Langzeitbetrieb, als auch in ETurzschluBerscheinungen·.operation and chemical sensitivity. localized instability phenomena in the "0 HZeI- you geelementen- ätrSern in both shifts. Schwellspannungj change of Δ η ~ and decay behavior of the electroluminescence, the increase in the number of tiny scars r the appearance of dark spots and outgrowth into small area-. chen and Loss of light intensity during long - term operation, as well as in short - circuit phenomena.

Sin weiterer Nachteil der bekannten Verfahren (DS-CS 24J2503) TO besteht darin, daS der Hystereseeffekt und der Betrag· der Hysterese spannung weder einer Substrat temperatur, einer' Mangankonzentration noch einer Dicke oder Korngröße der Lumineszenzschicht exakt zuzuordnen ist.A further disadvantage of the known methods (DS-CS 24J2503) TO is that the hysteresis effect and the amount of the hysteresis voltage can be precisely assigned to neither a substrate temperature, a manganese concentration nor a thickness or grain size of the luminescent layer.

Die Streuungen und Schwierigkeiten der Reproduzierbarkeit T5 - bestimmter Spannungswerte. siirT- so groß, daß eine Ausnutzung- / des H^-stereseeffektes zur Erleichterung der Ansteuerung der Bildpunkte und der Vereinfachung der Ansteuerschaltung nicht genutzt "werden'kann» Es ist bekannt (DE-OS 30TOT641 DE-OS 29Q3S66, DS-OS 2803626, DS-OS 2&5Z652), daß die Dünnschichtstrukturen gegen die Einwanderung von Feuchtigkeit aus der Uingebungsstiaosphäre sehr empfindlich sind und deshalb ein . hoher Aufv/and zur Vermeidung dieser Gefahr erforderlich ist.The scatters and difficulties of reproducibility T5 - certain voltage values. siirT- so large that an exploitation / the H ^ -stereseeffektes to facilitate the control of the pixels and the simplification of the drive circuit can not be used 'can' It is known (DE-OS 30 TOT 64 1 DE-OS 29Q3S66, DS -OS 2803626, DS-OS 2 & 5Z652) that the thin-film structures are very sensitive to the ingress of moisture from the submerged stoiosphere and therefore a high incidence is required to avoid this danger.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist.ein Verfahren zur Herstellung von Dünnschichtstrukturen, insbesondere zum Heranführen, niederschlagen und termischen Abbinden von Bestandteilen einer 'zwischen dünne Dielektrika eingebetteten Vsrbincungshalblei-·1· terschicht, sowie die Dotierung und Aktivierung von Lumineszenz Zentren in dieser Schicht für die ökonomische Herstelle lung- von gro£flächigen Slsktrolumineszenzanzeigeanordnungan mit verbesserten technischen Parametern zu schaffen. Bei cer Anwendung des erfindungsgemä-Sen Verfahrens entstehen sine Beine' nützlicher Effekte, die sich inThe aim of the invention .A method of fabricating thin film structures, in particular for guiding reflected, and thermic bonding of components of a 'sandwiched between thin dielectrics Vsrbincungshalblei- · 1 · terschicht, and the doping and activation of luminescence centers in this layer for the economic Herstelle To provide large-scale Slsktrolumineszenzanzeigeanordnungan with improved technical parameters. When applying the method according to the invention, sine legs develop useful effects, which are manifested in

- der Gewährleistung der Schichthaftung ohne Beschleunigung,- the guarantee of layer adhesion without acceleration,

der; Bestandteile des Mehr schicht systems-gegen das Substrat während der Schichtauftragungthe; Components of the multi-layer system-against the substrate during the coating application

- der Aufrecht erhaltung der Zusammensetzungskonstanz der ·„ ?rirtgittefkomponenten bei der Neuordnung der Auf dampf schichten und der' Aktivierung der der LumineszenzZentrenthe maintenance of the constancy of composition of the inert gas components in the rearrangement of the vapor layers and the activation of the luminescent centers

·* der weitaus vollständigeren Abbindung der Bindungen der Bestandteile des Mehrschi ent syst ems · * The much more complete binding of the bonds of the components of the multi-system

— dem Aufbau lumineszenzfähiger Dünnschicht en -mit besser reproduzierbarer Lichtstärke-Spannungscharakteristik und er-' TO höhter Gleichmäßigkeit der Lichtstärke über die Änzeigeflä-. . .ehe  - The structure lumineszenzfähiger thin-en-with better reproducible light intensity-voltage characteristics and 'TO increased uniformity of the light intensity on the Änzeigeflä-. , .marriage

- .der- schädigungs-- und rückwirkungsfreien Bildung des Mehrschichtsystems auf flachen'Substraten aus billigen, dünnen organischen oder; anorganischen transparenten Festkörpern- the damage- and reaction-free formation of the multilayer system on flat substrates made of cheap, thin organic or; inorganic transparent solids

T5 - dem.Ausschließen von unerwünschten, hohen und unglsichmä-. ßig verteilten. Zwischenschicht- und Grenz schicht strstandsdichten zwischen dem Dielektrikum, und der- liimineszenzfähi- gen A11B^11- .Schicht T5 - the exclusion of unwanted, high and unhealthy. distributed widely. Interlayer and interfacial layer strstandsdichten between the dielectric and DER liimineszenzfähi- gen A 11 B ^ 11 - .Schicht

- dem Abbau mechanischer Spannungen und chemischer Instabilitäten in der Mehrschichtstruktur- the degradation of mechanical stresses and chemical instabilities in the multilayer structure

- in dem Reproduzieren des Hj^st ere se effekt es der Lichtstärke-Spannung scharakt er i st ik- in reproducing the light effect, it sharpens the light intensity voltage

. - .sowie in der Verbesserung der Gleichmäßigkeit der aktiven, - as well as in improving the uniformity of active

Schicht und Vermeidung bzw. Reduzierung einer amorphen 2-ü? Tots chi clit nahe der Grenzfläche zum SubstratLayer and avoidance or reduction of an amorphous 2-ü? Tots chi clit near the interface with the substrate

' ' .. -attSern. ' . '  '' .. -attSern. '. '

Darlegung des Wesens der SrfindungPresentation of the nature of the invention

Slektroluniineszenzanordnungen als Vielschicntsysteme mit elektrisch und optisch bedingten Besonderheiten, erfordern die HerstellungSlektrolunizenzzenzanordnungen as Vielschicntsysteme with electrical and optical features, require the production

- breitbandigerj amorpher, transparenter niedrigbrechende- broadband amorphous, transparent low-refractive

Dielektrika mit erhöhten Isolationswiderständen, extrem hohen Durchbruchsfeldstärken, höheren Dielektrizitätskonstanten als in der EL-Schicht"Dielectrics with increased insulation resistance, extremely high breakdown field strengths, higher dielectric constants than in the EL layer "

- breitrandiger, amorpher, transparenter Elektroden mit ho~ her elektrischer Schichtleitfähigkeit und die Herstellung.- wide-brimmed, amorphous, transparent electrodes with high electrical Schichtleitfähigkeit and the production.

— breitbandiger, im sichtbaren Spektralbereich effizient exmittierender groSflächiger Dünnschichten.- broadband, in the visible spectral range of efficiently emitting large area thin films.

Die in hohen Konzentrationen bis in den Mol % - Bereich '-angebotenen un"d in der Schicht vorhandenen Lumineszenzzentren-The luminescent centers present in the layer in high concentrations down to the mol % range and present in the layer

VO Konzentrationen sind ohne Langzeit-Hochtemperaturbehandlung nicht auf vollständig EL-aktive Positionen zu bringen, da Löslichkeit und Diffusion die glLeichmäBige Verteilung-in der Schicht durch ihre Temperaturabhängigkeit begrenzen. Während der Abscheidung der Schichten auf erwärmten Substra-VO concentrations should not be brought to completely EL-active positions without long-term high-temperature treatment since solubility and diffusion limit the uniform distribution in the layer due to their temperature dependence. During the deposition of the layers on heated substrates

15 ten und der Temperung der Schichten zur Ausbildung der Lumineszenzeigenschaften ist die Schicht-Substratfolge, gleichmäBig durchgewärmt und weitgehend spannungsfrei. Die erhebliche Fehlanpassung der Temperaturkoeffizlenten der linearen Ausdehnung, der Wärmeleitfähigkeit und i/ärmekapazität der Vielschichtstruktur führt jedoch zum Hinterlassen von Grenzflächenspannungen und Schichtverserrungen im abgekühlten Schichtsys 15 th and the annealing of the layers to form the luminescence is the layer substrate sequence, evenly heated and largely stress-free. The significant mismatch of the temperature coefficients of the linear expansion, the thermal conductivity and the thermal capacity of the multilayer structure, however, leads to leaving behind surface tensions and layer distortions in the cooled layer system

Darüber hinaus kommt es v/änrend der Tarne eroehandlung zu unkontrollierten Austauscherscheinungen zwischen Dotierstoffen und Leeratellen-der Lumineszenzschicht und den nichtluminesziersnden. Materialien der Umgebung.Moreover, in addition to the camouflage treatment, uncontrolled exchange phenomena occur between dopants and vacant luminescent layers and non-luminescent ones. Materials of the environment.

Ferner bedampfen die zur Temperung der Schichten verwendeten Wärmequellen.das termische An- und Abklingen in der Schicht,Furthermore, the heat sources used for tempering the layers vaporize the thermal attack and decay in the layer,

1^o-Ti ~Z~r-f ΐ T, c'· IT· & "· ieit d a or·. c " V) r, ~: a iiTr'-ab— Zt ί c·"*"1 VLP 1^ P ^1 tso -f-V<pri- 1 ^ o-Ti ~ Z ~ rf ΐ T, c '· IT · with d a or · c · V) r, ~: a iiTr'-ab-Zt ί c · "*" 1 VLP 1 ^ P ^ 1 tso -fV <private

JO mischen Probleme zu lösen und das ^/achstum extrem dünner Schichten mit groSen Keimen auf insbesondere amorphen Substraten zu erreichen.These problems can be solved and the growth of extremely thin layers with large nuclei on especially amorphous substrates can be achieved.

ErfindungsgemäS vvird die Aufgabe durch ein Verfahren gelöst, bei dem das Material für die Dünnschichten, Insbesondere ..die Zlaktrolumineszenzschichten und die Isolstcrschichten durchAccording to the invention, the object is achieved by a method in which the material for the thin layers, in particular the zlacoluminescent layers and the insulating layers, passes through

Erhitzen der Quellen, z.B. durch Verdampfen bereitgestellt wird. .Die einzelnen Elemente und/oder die nicht dissozierten Bestandteile des. verdampften Materials werden auf einein gekühlten bis sehr mäßig erwärmten, teilbeschichte ten, für Elek-Heating the sources, e.g. provided by evaporation. The individual elements and / or the non-dissociated constituents of the vaporized material are cooled to very moderately heated, partially coated, for electrical

5" trolumineszenzlicht" transparenten Substrat als Film zur Sorption gebracht. Für die Dauer einer'Umwandlung dieses Sorptionsfilmes in eine zusammenhängende Dünnschicht aus Mischungen kristalliner Gebiete von binären oder ternären Grundverbindungen von Elementen der ΙΓ. Hauptgruppe und den uhalkogeni-5 "triluminescent" transparent substrate as a film for sorption. For the duration of a transformation of this sorption film into a continuous thin layer of mixtures of crystalline domains of basic binary or ternary compounds of elements of ΙΓ. Main group and the u halkogeni-

TO den mit eingelagerten LumineszenzZentren bildenden Dotierstoffen, aber auch für die Dauer einer. Ab satt igung -freier Bindungen in derSL-Dünnschicht, der Isolatorschicht und/oder der Grenzschicht zwischen beiden wird in den Sorptionsfilmen eine Elementaranregung oder eine Temperaturerhöhung über' dieTO the dopants forming with incorporated luminescence centers, but also for the duration of one. From saturation-free bonds in the SL thin film, the insulator layer, and / or the interface between the two, elementary excitation or temperature elevation in the sorbent films is induced

T5 Temperatur während der Sorption und über die Temperatur der benachbarten Bereiche des Substrates vorgenommen. Dazu dient ein.bezüglich Energie j Leistung, Energiedichte, Tastverhältnis und Impulsbreite auf vorgebbare Werte einstellbares MLt-. tel zur Anregung oder Heizung-.T5 temperature during sorption and over the temperature of the adjacent areas of the substrate made. For this purpose, the energy j power, the energy density, the duty cycle and the pulse width can be set to specifiable values MLt-. tel for stimulation or heating.

Die Dotierstoffe werden während eines, schnellen unverzögertenThe dopants are instantaneously undelayed during one

Abklingens der Anregung oder Abkühlung, bei der der Fortbe-. stand der Einordnung aufrecht erhalten wird, eingefroren.Decay of stimulation or cooling, in which the Fort. the classification is maintained, frozen.

"Die -Teilbe-schichtung kann die-Form von Leitbahnen haben. "The partial coating may have the form of interconnects.

. Ih einer Ausgestaltung der Erfindung werden Sorptionsfilme - aus Zink und Schwefel·oder Zink und Selen auf Substraten aus Geräteglas, Flachglas in Form von Dünnglas, die mit Leitbahnen aus lTj.20ySnG2 mit einem Molprozentsatz von mehr als 2p % SnCp ., vorzugsweise ^av, 40 % Molprozenten bedeckt sind, abgeschieden werden., In one embodiment of the invention, sorption films - of zinc and sulfur - or zinc and selenium on substrates made of glassware, flat glass in the form of thin glass, with interconnects of lTj.20ySnG2 with a molar percentage of more than 2p % SnCp., Preferably ^ av, 40% molar percent are deposited.

Die -Abdeckung der Leitbahn vor und nach der Bildung des Scrptionsfilms mit einer Isolierschicht .aus Zirkonoxyd, -"-luminiumnitrid, Aluminiumoxvnitrid, Aluminiumoxyd oder ähnlichemCovering the conductive path before and after formation of the scribe film with an insulating layer of zirconia, aluminum nitride, aluminum oxynitride, aluminum oxide or the like

.ιϊα υ ei. icsi — b u ν OX \,c j—i.i_cL^ ^*.ιϊα υ egg. icsi - b u ν OX \, c j-i.i_cL ^ ^ *

Eine andere Ausgestaltung der Erfindung sieht vor, ü&Q Sorptlc-nsfilme aus Zink und Tellur a1^ Substraten aus Fourcault- ;las oder vergleichbaren Alkaligläsern, die mit LeitbahnenAnother embodiment of the invention provides, ü & Q Sorptlc-nsfilme of zinc and tellurium a 1 ^ substrates Fourcault; las or similar alkali glasses with interconnects

α ι ο- α ι ο-

aus 111202-SnOp mit einem Molprozentsatz von mehr als 5 Mol % SnO2) vorzugsweise 15" Molprozenten bedeckt sind, abgeschieden werdenfrom 111202-SnOp having a mole percentage of more than 5 mole % SnO 2), preferably 15 "mole percent, are deposited

Sine besondere, Weiterbildung dieser Ausgestaltung der Erfih- Particular, further development of this embodiment of the invention

5" dung besteht in der Abdeckung der Leitbahn vor und nach der . Bildung des Sorptionsfilmes aus Zink und Tellur in it einer Isolierschicht aus Magnesiumfluorid, Magnesiumoxid oder ähnlichem Material. ' .. ErfindungsgemäS werden die aus verschiedenen Quellen stammen-The formation of the sorbent film of zinc and tellurium in an insulating layer of magnesium fluoride, magnesia or similar material constitutes the covering of the conductive pathway. According to the invention, the sources derived from various sources are

1Ό den oder' bei der Verdampfung dissoziierenden Bestandteile des zu. bildenden Sorptionsfilms - unabhängig ob er aus Zink oder den Ghalkogeniden oder aus Isolatormaterialelementen bestehtunter Ausnutzung der erhöhten Haftkceffizienten des Zinks und der Chalkogene, sowie der Isolatormaterialelemente auf1Ό the or dissociating during evaporation components of. irrespective of whether it is composed of zinc or the ghalkogenides or of insulator material elements, taking advantage of the increased adhesive coc-tities of the zinc and chalcogens, as well as the insulator material elements

T5" dem definiert temperierten Substrat während des Fortbestehens der; definierten Temperatur im Sorpticnsfilm einer Bindungs-' reaktion, ,zugeführt.T5 "the defined tempered substrate while the" defined temperature in Sorpticnsfilm a binding reaction ",.

Sine ¥eiterfeildung der Erfindung besteht in einer kurzzeitigen-Erhöhung der Temperatur und/cder Herstellung eines Anre- -20 gungszustandes im Sorpticnsfils, aus dem während der Temperaturerhöhung- oder der erhöhten Anregung die übrigen überschüssigen Bestandteile und ungebundene Elemente über die substratsbgewandte Oberflächenseite abgeführt werden. Die Bindungen der im Gleichgewicht befindlichen Elemente werden unter Ausbildung einer zusammenhängenden Dünnschicht oder Isolierschicht vollständig abgesättigtSine π ereitfeildung the invention consists in a short-term increase in temperature and / or the production of an excitation state in the Sorpticnsfils from which are discharged during the temperature increase or the increased excitation, the remaining excess components and unbound elements on the substrate-facing surface side. The bonds of the balanced elements are completely saturated to form a continuous thin film or insulating layer

Each einer anderen ^Weiterbildung der Erfindung wird während Each another ^ development of the invention is during

unU.N

des Hsterisls aus der Quells urd während de"^'of the Histerisl from the source urd during the "^ '

Entstehung des Sorptionsfilmes auf dem Substrat zwischenzeit- 30. lieh mehrmals eine kurzzeitige Erhöhung der Temperatur oder des Anregungsgraces im Scrptionsfilm vorgenommen.Formation of the sorption film on the substrate in the meantime 30. lent several times a short-term increase in the temperature or the excitation graces made in Scrungsfilm.

mä£igerweise groBflächig durchgeführt werden. Für andere Anwendungsfälle ist es günstiger, die Erwärmung J5 oder Anregung des'Sorptionsfilmes in kleinen TelLflächen, die die Oberfläche des Sorpticnsfilnes abtasten, durchzuführen«may be carried out over a large area. For other applications, it is better to carry out the heating J5 or excitation of the sorption film in small areas which scan the surface of the sorptive film.

Erfindungsgemäß erfolgt die Erwärmung oder Anregung des Sorptionsfilmes durch Bestrahlung aus einer Strahlungsquelle, insbesondere einem Laser. Die Fotonenenergie der Strahlung kann größer, oder nahe der Bandlücke der zti bildenden SchichtAccording to the invention, the heating or excitation of the sorption film takes place by irradiation from a radiation source, in particular a laser. The photon energy of the radiation may be larger, or near the bandgap of the zti-forming layer

ε;- gewählt werden. Die Strahlung kann dabei sowohl im Dauerstrichals auch im Impulsbetrieb aufgeprägt werden. Eine besonders zweckmäßige Ausgestaltung der Erfindung besteht in der Festlegung der Fotonenenergie der Strahlung aufε; - be selected. The radiation can be impressed both in continuous wave and in pulsed mode. A particularly advantageous embodiment of the invention is in the determination of the photon energy of the radiation

IQ einen Wert, der kleiner als die Bandlücke der zu bildenden Schicht ist. · .IQ a value that is smaller than the band gap of the layer to be formed. ·.

Eine weitere Ausgestaltung liegt in der Anwendung von Laserimpulsen mit Impulsbreiten unter T us. Sine Belichtung mit Blitzlichtlampen ist mit einer großenAnother embodiment is the use of laser pulses with pulse widths below T us. Sine exposure with flashlight bulbs is having a big one

j-cj- spektralen Breite der-Anregung verbunden. Um jedoch den Aufwand bei der Strahlführung aus Laserquellen zu.umgehen, sind "ersatzweise.auch Blitzlichtquellen zur Anregung nutzbar.j-cj spectral width of the excitation associated. However, in order to circumvent the expense of beam guidance from laser sources, "as a substitute, also flash light sources can be used for excitation.

Ausführungsbeispielembodiment

, ' Die Erfindung. sol3L nachstehend an einem Ausführungsbeispiel.' 2Ό näher erläutert werden:, ' The invention. Sol3L below on an embodiment. ' 2Ό be explained in more detail:

Die dazu gehörige -Zeichnung zeigt inThe associated drawing shows in

.Fig. T: das Herstellungsschema, einer Elektrolumineszenz-.Fig. T: the production scheme of an electroluminescent

anOrdnungarrangement

Fig. 2: Eine Vakuumanlage zum thermischer. Abbinden von Elementen in Sorptionsfilmen mit einem xv-Laser-Fig. 2: A vacuum system for thermal. Bonding of elements in sorption films with an xv laser

strahlraster ' beam grid '

Fig. 3: eine Vakuumanlage zur Heranführung und Niederschlagung -von. Scrptionsfilmsn auf Substraten und anschlisSenöe sroSflscrii-ers W&n-dlun- in ei— ^rV ne abgebundene Schicht.Fig. 3: a vacuum system for the introduction and precipitation -von. Scrubbing films on substrates and subsequent layers of liquid in a cured layer.

3iektrol.un1ir1es2enza11.oranu11.geri 3 die bei 7/echsel:?eldanregung ~~Cr i^i-3 Lt.-Z~~° Ι·''"; el" i S1G-Lr 6"'*^ 6 Π' ZinlCC]ri3l-£C53-r I-Cl SC!T ir0-P "fcQP ZU1 G'i·"1 »Λ ^i-r» V-1-ΐ B'^'f· 1 '"ΌΓ "i",^'^1'^*i~ dffi 1 Q O "1 ΛΓ "t T" C! 1 Γ* Ή Ί" V)P ^1 O Γ! ^\~Γ· P V"h *° P "*' hp^Pl .^r*! Γ ! ST» Jj^i j~j i i_, ^. hi. ^ Li · ' 1 vii w ijül i w w — —' —— -tii-i i_.· — 1^/J. J- 1J s/Ctj. -_ -_ vj ^ 1^ ··. ^v — Ο.-»- ^>\^__ ^ 1 ^ 113e electrol.un1ir1es2enza11.oranu11.geri 3 the at 7 /: eldanregung ~~ Cr i ^ i-3 Lt.-Z ~~ ° Ι · ''";el" i S 1 G-Lr 6 "'^ 6 Π 'ZinlCC] ri3l- £ C53-r I-Cl SC! T i r 0-P "fc QP ZU 1 G'i ·" 1 »Λ ^ ir» V-1-ΐ B' ^ 'f · 1 '"ΌΓ" i ", ^' ^ 1 '^ * i ~ dffi 1 QO" 1 ΛΓ "t T" C! 1 Γ * Ή Ί "V) P ^ 1 O Γ! ^ \ ~ Γ · PV "h * ° P" * 'hp ^ Pl. ^ R *! Γ! ST »jj ^ i j ~ ji i_, ^. hi. ^ li · ' 1 vii w ijul iww - -' - -tii-i i_. · - 1 ^ / J. J- 1 J s / Ctj. -_ -_ vj ^ 1 ^ ··. ^ v - Ο .- »- ^> \ ^ __ ^ 1 ^ 11

angeregt werden sollen, erfordern den Einbau von Lumineszenz-35" Zentren bildenden Elementen,, insbesondere auf Zink-Substitu-are required, the incorporation of luminescent 35 "centers forming elements, in particular on zinc substituent

tionsgitterplatz. Bevor jedoch die aktive elektrolumines-. zenzfähige. Schicht auf einem Substrat 1" ( Fig. 1 ) aus Geräteglas 6"3"O gebildet werden kann., sind eine Reihe von Vorbereitungsstufen zu durchlaufen. Das Geräteglas1 β 30 wird in Form von flachen, etwa 1 mm dicken geschliffenen und polierten Platten im Postkartenformat eingesetzt. Die polierte Oberfläche des Substrates 1 wird mit einer Leitbahn 2 aus InpO^-SnXU mit einem SnOp-^nteil von 40 ''ToI % beschichtet. Die Leitfähigkeit in der Leitbahn 2 wird auf einen Wert vontion grid space. Before, however, the active electroluminescent. zenzfähige. Layer of a substrate 1 "(Fig. 1) can be formed from device glass 6" 3 "O. The device glass 1 β 30 is in the form of flat, about 1 mm thick ground and polished plates The polished surface of the substrate 1 is coated with a conductor 2 made of InpO 2 -SnXU with a SnO 2 content of 40 % to 100 %, and the conductivity in the interconnect 2 is set to a value of

fO 2Ό Ohm D eingestellt. Ln einem photolithographischen Prozeß wird eine großflächige InpO^-SnOp-Schicht in parallele Streifen zerlegt. Die Breite der Streifen beträgt JJQ/um und der Abstand von Mitte zu Mitte zweier ^benachbarter Streifen 440 /um. Auf diese «eise werden je neun Streifen zu ei-'fO 2Ό Ohm D set. In a photolithographic process, a large area InpO ^ -SnOp layer is decomposed into parallel stripes. The width of the stripes is JJQ / μm and the center-to-center spacing of two adjacent stripes is 440 / μm . In this "nine strips each become one"

T5 ner Gruppe zusammengefaßt. Die nächste Streifengruppe folgt mit "einem Abs'tähd von ΐ,32 'mm.T5 ner group summarized. The next group of stripes follows with an 'abs' of ΐ, 32' mm.

Nach einer gründlichen Reinigung werden die mit Leitbahnen versehenen Substrats ΐ in einer Vakuumanlage für eine Bestäubung mit Aluminiumcxynitrid vorbereitet. Bei dem Bestäu- 20 'Dungsprozeß wird -ein Al-Target mit "einem Stickstoff- und einem schwach sauerstoffhaltigen Argonstrahl beschossen. Der ^nteil des Stickstoffionenstrahls am gesamten Zerstäubungsstroin ist auf mehr als 90 %, vorzugsweise auf 9J % eingestellt. Ein durch Aufstäubung gebildeter Sorptionsfim 3 aus Al, N und Sauerstoff ist noch nicht vollständig stabilisiert. Dies ist bei den relativ niedrigen Aufstäubungsternperaturen von 2000C auch nicht zu erreichen. Der Sorptionsfilm J wir-d in einer Vakuumanlage nach ?ix. 2 durch, örtliche Erwärmung aus einer Strahlungsquelle 4 in eine Isolatcr-After thorough cleaning, the conductive substrate ΐ is prepared in a vacuum system for aluminum oxynitride dusting. In the pollination 20 'extension process is bombarded -a Al target with "one nitrogen and a weak oxygen-containing argon stream. The ^ PROPORTION the nitrogen ion beam at the entire Zerstäubungsstroin is more than 90%, preferably adjusted to 9J%. A film formed by sputtering Sorptionsfim 3 of Al, N, and oxygen is not yet fully stabilized. This is also not achievable at the relatively low Aufstäubungsternperaturen of 200 0 C. the adsorption film J we-d in a vacuum plant by? ix. 2 through localized heating of a Radiation source 4 in a Isolatcr-

3"O schicht umgewandelt» Da nach dem Aufstäuben die Bindungen der3 "O layer converted" Since after dusting the bonds of

1 ^ s ^i Ji 1 ^ s ^ i Ji

Substrat ΐ mit dem Sorptionsfilm 3 abgebildet. Die Strahlung gelangt von einem Festspiegel TC auf zwei Rasterspiegel. Bei festgehaltenem Vertikalrasterspiegel TT wird" .durch geringfügige' Drehung des Horizontalrasterspiegels 12 eine erste Zeile auf dem Substrat t durch den fokussierten Strahl T 3 ' abgerastert. Da ein Teil der dabei erzeugten Wärme in die .benachbarten, ungetroffenen Bereiche des SorptionsfIlms 5 abfließt, die -.abfließende Wärme aber für die Bindungsreaktion -nicht ausreicht, muß jeder-Teil des Sorptionsfilmes 3Substrate ΐ imaged with the sorption film 3 . The radiation passes from a fixed mirror TC on two raster mirror. With the vertical scanning mirror TT fixed, a first line on the substrate t is scanned by the focused beam T 3 'by slight rotation of the horizontal scanning mirror 12. Since some of the heat generated thereby flows off into the adjacent, unaffected regions of the sorption film 5 However, if the heat dissipating heat is insufficient for the binding reaction, each part of the sorption film 3 must

Ϊ0 vom Kern des fokussierten Strahls Hj berührt werden. Da sich nur in den hocherhitzten Bereichen die endgültigen Transparenz eigenschaft en der Isolatorschicht 5 entwickeln, ist die Strahlungsabsorption bei dieser zweiten Berührung eines Teils der .jetzigen Isolierschicht 5 unkritisch. Während einer Ho-Ϊ0 be touched by the nucleus of the focused beam Hj . Since only in the highly heated areas develop the final transparency property s of the insulator layer 5, the radiation absorption at this second touch of a part of .jetzigen insulating layer 5 is not critical. During a

T. 5". rizont air a sterling wird ein sehr großer Teil des- Filmes 5 und das Substrat ΐ thermisch nicht erhitzt, das Substrat T von der Seite de's Substrathalters T4 aus noch mit einer Kühl- flüssigkeit 15 aus einem Behälter über einen Hohlraum ΐβ im' Substrathalter T4 gekühlt wird, bleibt das Substrat Twährend des Prozesses -der 'Formierung 'der Isolatorschicht 5 kalt. Am Ende einer Horizontalrasterung des Substrates T dreht sich der- Yertikalrasterspiegel 1 Γ um einen Winkel, der dem Kern - des fokussierten Strahls 13 entspricht, weiter. Dann dreht- sich der Hör izontalrasterspiegel Ϊ2 wieder in seine'Ausgangs-For a large part of the film 5 and the substrate ΐ is not thermally heated, the substrate T is still heated from the side of the substrate holder T4 with a cooling liquid 15 from a container via a cavity ΐβ is cooled in the substrate holder T4, the substrate remains cold during the process of 'forming' the insulator layer 5. At the end of a horizontal scanning of the substrate T, the vertical scanning mirror 1Γ rotates at an angle corresponding to the center of the focused beam 13 Then, the horizontal mirror Ϊ2 rotates back to its original position.

2.5 lage zurück. Am Ende des Rücklaufs der .Horizontalrasterung wird der Tertikairasterspiegel Π erneut um einen Winkel, der dem Strahldurchmesser entspricht, weitergedreht. Der fo- : kuss'ierte .Strahl 13 durchläuft in dieser Weise- me.anderfönnig die gesamte: Fläche des Sorpticnsfilmes 3.- Bevor das Substrat 2.5 days back. At the end of the return of the horizontal scanning, the Tertikairasterspiegel Π is further rotated by an angle corresponding to the beam diameter. The f o: kuss'ierte .Strahl 1 3 passes in this way- the whole me.anderfönnig: surface of Sorpticnsfilmes 3.- Before the substrate

30' T mit der Isolatorschicht 5 dem-Rezipienten -8 entnommen wird, wird die Temperatur des Substrates 1 mit der Schicht 5 über die Taupunkttemperatur der Umgebungsatmosphäre erhitzt. Die Dielektrizitätskonstante der Isolator schicht 5" aus Aluminiumoxynitrid liegt bei 8,5· 30 ' T is taken with the insulator layer 5 the-recipient -8, the temperature of the substrate 1 is heated with the layer 5 above the dew point temperature of the ambient atmosphere. The dielectric constant of the insulating layer 5 "of aluminum oxynitride is 8.5 ×

ün folgenden Arbeitsgang (Fig. 3) wird aus einer' widerstands- =:ehe izt en Terdamof er quelle 17 in einem Rezioienten 18 einerIn the following operation (FIG. 3), from a resistance source in a reference source 17, one becomes a

*- ^ O <4 ί 3* - ^ O <4 ί 3

Eochvakuumanlage handelsübliches lumineszenzreines· Zink- . stilfid und aus einer zweiten Verdampferquelle T9 4N reines i£hS verdampft. Die Mangankonzentration in dem auf dem Sub-, strat t sich bildenden Sorptionsfilm 20 wird auf Werte von maximal T Mol % MhS im ZnS eingestellt«, ?/ährend (3er Terdampfung aus den "Verdampfungsquellen T7, T9 wird das Substrat ί mit den Schichten aus Ι^Ο,,-εηΟρ 2 und Aluminiumoxynitrid' 3 auf Temperaturen bei oder knapp unterhalb Raumtemperatur gehalten. Der Substrathalter 2T für die Substrate T weistEochvakuumanlage commercial luminescent pure · zinc. stilfid and evaporated from a second evaporator source T9 4N pure i £ hS. The manganese concentration in the sub stratified sorption film 20 is set to values of at most T mol% MhS in the ZnS. During the third evaporation from the evaporation sources T7, T9, the substrate ί becomes coated with the layers Substrat ^ Ο ,, - εηΟρ 2 and Aluminiumoxynitrid ' 3 maintained at temperatures at or just below room temperature., The substrate holder 2T for the substrates T points

TO in seinem Inneren wieder einen Hohlraum 21 auf. In diesen . Hohlraum pumpt ein Thermostat 23" eine temperierte Flüssigkeit. Die während der Verdampfung von Zinksulfid und Mangansulfid' eingetretene Zersetzung in Zink, Mangan und Schwefel· wird in des sich bildenden Sorptionsfilm 20 teilweise wieder ."TO inside again a cavity 21 on. In these . Cavity pumping a thermostat 23 "a tempered liquid .. The occurred during the evaporation of zinc sulfide and manganese sulfide 'decomposition in zinc, manganese and sulfur is in the sorption film 20 partially".

T5 rückgängig gemacht. Auf Grund der hohen Haftkoeffizienten der Elemente Zink, Schwefel und in "geringerem MaBe auchllan- -gan wird bei der eingestellten Temperatur des Substrates T . die. Hückverdampfungsrate deutlich erniedrigt und das stöchiometrische Gleichgewicht im Sorptionsfilm 20 weitgehend ein— gehalten. Sin Teil der freien Bindungen der aufgedampften · Elemente wird bereits im Stadium der Niederschlagung des Sorptionsfilms 20 abgesättigt. In Teilbereichen äes Sorptionsfilms entsteht ein gewisser Grad von Ordnung der Elemente, so daJB die optischen Eigenschaften der AbsorptionUndone T5. Owing to the high adhesion coefficients of the elements zinc, sulfur and, to a lesser extent, also the total evaporation rate is markedly reduced and the stoichiometric equilibrium in the sorption film 20 is largely maintained at the set temperature of the substrate T. S Sin Part of the free bonds the vapor-deposited · elements is already saturated at the stage of suppression of the Sorptionsfilms 20th in some areas äes Sorptionsfilms a certain degree of order of the elements so daJB creates the optical properties of absorption

-|--r-· tr- | - r- · tr

sich schon deutlich entwickeln« Anders als bei A~x B - Verbindungs- oder bei Elementhalbleitern liegt die spektrale Abhängigkeit der Absorption schon deutlich näher an der zu bildenden Dünnschicht 24,9· Gewisse Differenzen in den Anteilen von Zink und Schwefel werden nun in einen Temperprose-3. jto develop significantly "Unlike A × B bonding or element semiconductors, the spectral dependence of the absorption is much closer to the thin film to be formed 24.9. Certain differences in the proportions of zinc and sulfur now turn into a temper -3. j

3Ό bei dem das Substrat ΐ aus der'Position über den Verdampferquellen 17? 19 mit Hilfe eines Lagers für Rotation 25 in eine Position über ein Quarzglasfenster 26 gedreht wird, ausgeglichen. Die Strahlung 27 eines Stickstofflasers wird durch eine Anordnung zur Homogenisierung der Bestrahlung, im., einfachsten Fall, mittels einer- holografischen Scheibe 28, durch eine Blende 29 und über einen Spiegel 30 durch das Fenster 25 31Jf das Substrat 1 geschickt. Die holografische3Ό in which the substrate ΐ from the 'position over the evaporator sources 17? 19 is rotated by means of a bearing for rotation 25 in a position over a quartz glass window 26, balanced. The radiation 27 of a nitrogen laser is sent through an arrangement for homogenizing the irradiation, in the simplest case, by means of a holographic disk 28, through a diaphragm 29 and via a mirror 30 through the window 25 3 1 Jf the substrate 1. The holographic

Scheibe 28 trägt dazu bei, daß auf jeder Teilfläche die gleiche Strahlung sinf-orma ti on angeboten und über die Summe der Teilflächen die erforderliche Bestrahlung H0 in £/cm*faiTn,malier"feDisk 28 contributes to the fact that the same radiation is offered on each surface, and the required irradiation H 0 in £ / cm * is measured over the sum of the partial surfaces

e 2 ' " " "*--·' ·e 2 '" ""* - ·' ·

. wird.I)ie .,Bestrahlung ist auf Werte über 1 J/ca einzurichten·, .I) ie., Irradiation must be set to values above 1 J / ca ·

Auf: Grund der erheblichen niedrigen Wärmeleitfähigkeit .des Substrates 1 wird die im Sorptionsfilm 20 absorbierte Strah-. lung vorwiegend dort umgesetzt und nicht in das Substrat T abgeleitet. Die erhöhte Temperatur in dem Sorptionsfilm 20 führt zu. einer Rückverdämpfung von überschüssigen. ElementenThe reason for the considerable low thermal conductivity of the substrate 1 is the radiation absorbed in the sorption film 20. ment predominantly implemented there and not derived in the substrate T. The elevated temperature in the sorption film 20 results. a re-damping of excess. elements

tO über- die Sorptionsfilmoberfläche und zu einer Terfestigung · der Bindungen des Zinks sowie des Mangans auf Zinkplatz mit ..... dem Schwefel» Da sich die Wärmekapazität en'der Schichtkombinationen nur um einige 10 % unterscheiden und das ZnS mit der Telativ--niedrigsten Wärmekapazität behaftet ist, tritttO over the sorption film surface and to a hardening of the bonds of the zinc and the manganese on zinc place with the sulfur "Since the heat capacity of the layer combinations differ only by some 10 % and the ZnS with the telativ-- lowest heat capacity occurs occurs

T. 5 nach Abschalten der/ Bestrahlung eine schnelle .unv er zögerte Abkühlung des?' gebildeten .Dünnschicht 24 ein. Zur'Ausbildung der 3nddicke der Dünnschicht 24 kann der Sub-T. 5 after switching off the / Irradiation a fast .unv er hesitated cooling of the? ' formed thin layer 24 a. For the formation of the thickness of the thin film 24, the sub-layer

· ·· strathalter 21 erneut und mehrmals in die Position über die • '' Terdampferquellen 17, 19 gefahren werden» Der dabei gebildete neue Teil des Sorptionsfilmes 20 v/ird in der'Position· ·· strathalter 21 again and repeatedly in the position on the • '' Terdampferquellen 17, 19 driven »The thus formed new part of the sorption film 20 v / ird in der'Position

über dem Fenster 26 durch eine erneute Bestrahlung in eine ,!in.-do tier te ZnS- Dünnschicht umgewandelt.is converted over the window 26 by renewed irradiation into a ZnS thin film.

Bin neuer Sorptionsf ilm 31' aus Aluminiumnitrid wird auf der Dünnschicht 24 durch . Elektronenstrahl v.er dämpfung en von AlN-Tabletten im Hochvakuum gebildet. Der Sorptionsfilm 31 .wird : wiederum der Strahlung eines im Dauerstrich betriebenen Argonlasers ausgesetzt♦ Das Äbtastspiegelsystem 9 rastet · den neuen Sorptionsfilm 31 ab und wandelt ihn in eine Isolierschicht 32 aus AlN um. Die Grenzschichten zwischen der Dünnschicht 24 und den Isolatorschichten ρ und 32 sind durch die Anpassung 3e.r Bestrahlung .an die Erfordernisse arm anA new sorption film 31 'of aluminum nitride passes through the thin film 24. Electron beam v.er attenuation of AlN tablets formed in a high vacuum. The sorption film 31 is again exposed to the radiation of a continuous-wave argon laser. The scanning mirror system 9 locks the new sorption film 31 and converts it into an insulating layer 32 of AlN. The boundary layers between the thin film 24 and the insulator layers ρ and 32 are poor by matching 3e.r irradiation to the requirements

-ο-ο

"Π ^ jar» fricion η "in'n + 0K-1 "Π ^ jar» fricion η "in'n + 0K -1

Grenzflächenzuständen. Die Zahl der freien, nicht abgesättigten Bindungen ist drastisch reduziert.Interface states. The number of free, unsatisfied bonds is drastically reduced.

STit der Auftragung und fotolithographischen Struktur ie rung 3"5 einer· weiteren In^0?-Sn02-Schicht ( 40 Mol % SnOp) wird die : Leitbahn. 3Tfertiggestellt. Nun sind T Leitbahnen mit 330/um Breite und einem Mittenabstand von 440/am zu einer GruppeWith the application and photolithographic structure of a further layer of In ^ 0 ? -SnO 2 (40 mol % SnOp), the interconnect 3T is completed Now T are interconnects 330 / μm wide and 440 pitch apart / am to a group

zusammengefaßt· Die nächste Streifengruppe folgt in einem . Abstand von 5«08 nmr. "summarized · The next group of stripes follows in one. Distance of 5 "08 nmr. "

Die Oberfläche der Leitbahnen 33 und die zwischen den Leitbahnen liegenden Spalte 54 (Fig. t) werden mit einer Antireflexionsschicht 55 abgedeckt.The surface of the interconnects 33 and the gaps 54 (FIG. 1) lying between the interconnects are covered with an antireflection layer 55.

Ss hat sich, gezeigt, daß die erfindungsgemäS hergestellten , dielektrisch isolierten Zinksulfid-Slektrolumineszenz-Bünnschichten eine verbesserte thermische Stabilität im Arbeitstemperaturbereich aufweisen. Dazu: hat sowohl die ^It has been shown that the dielectrically isolated zinc sulfide-type thin-film electroluminescent films prepared according to the invention have improved thermal stability in the working temperature range. In addition: has both the ^

TO der thermischen Ausdehnungskoeffizienten von ZnS (6,3"6)TO the thermal expansion coefficient of ZnS (6.3 "6)

AlN (6,63), Ih2O-SnO2 (6,5) (alles in 10~6 pro 0K) als auch die Gewährleistung geringer Residiruckspannungen in den Schichten beigetragenAlN (6.63), Ih 2 O SnO 2 (6.5) (all at 10 ~ 6 per 0 K) as well as contributing to ensure low Re si diruckspannungen in the layers

Eine weitere Besonderheit ist die TJnempfindlichkeit gegen Another special feature is the sensitivity to

T5' Feuchtigkeit und andere Umwelteinflüsse. Dazu hat die vollständige AbSättigung der Bindungen in δβη Schichten und die Gewährleistung der ausgewogenen Gitterbilanz beigetragen.T5 'Humidity and other environmental influences. The complete saturation of bonds in δβη layers and ensuring the balanced lattice balance contributed to this.

Claims (9)

' Erfindung sanspruch ' Invention sanction T. Verfahren zur' Herstellung von Dünnschichtstrukturen,-T. Method of producing thin-film structures, TT YT 'TT YT ' . insbesondere aus A "B -Verbindungshalbleiterη für-EXek-, in particular from A "B compound semiconductors for EXE trolumineszenzanzeigen,. bei dem das Material für die Elektrolumineszenz-Dünnschichten und die Isolatorschichten durch Erhitzen oder IonenbeschuB der Quellen verdampft oder zerstäubt .wird, gekennzeichnet dadurch, caS die .einzelnen Elemente und/oder nicht dissoziierte Be-' ' stand teile des in den Dampf raum überführten Materials tO auf einem gekühlten bis sehr mäßig .erwärmten, teilbe- ·'.'schichteten, transparenten Substrat (1) als Film zur Sorption gebracht werden, im Sorptionsfilm (3",2'0,3"I). sine Elementaranregung oder Temperaturerhöhung über die Temperatur während der Sorption und über die Temperatur T5 der benachbarten Bereiche des Substrates (!) für die.trolumineszenzanzeigen ,. wherein the material for the electroluminescent films and the insulator layers is vaporized or atomized by heating or ion bombardment of the sources, characterized by the individual elements and / or undissociated parts of the material transferred into the vapor space on a cooled to very moderately heated, partially coated, transparent substrate (1) are brought as a film for sorption, in the sorption film (3 ", 2'0.3" I). sine elementary excitation or temperature increase over the temperature during the sorption and over the temperature T5 of the neighboring areas of the substrate (!) for the. Dauer der Umwandlung des Sorptionsfilmes in eine zusam— : menhängende Dünnschicht (Z4) aus -Mischungen kristalli- :'. ner- Gebiete von binären, oder ternären Grund verbindungen der Elemente der II. Gruppe und den Chalkogenide^ mit eingelagerten LumineszenzZentren bildenden Dotier stoffen , durchgef-öhrt wird und für die Dauer; der Äbsätt igung fr eierBindungen in der EL-Düimschicht (24) eier Isolatorschicht (5) und/oder im Grenzflächenbereich zwischen beiden in den SorptiansfilHTen mit einem bezüglich Energie, Leistung, Energiedichte, Tastverhältnis und Impulsbreite auf vorgebbare Werte einstellbaren Mittel (6) eine. Anre-." gung oder Heizung vorgenommen-wird und die in den kristallinen Gebieten, der Grundverbindung auf Substitutions- ; gitterplatz eingeordneten Lumineszenzzentren bildenden yO Dotierstoffe während einer den Fortbestand dieser Einordnung aufrechterhaltenden'schnellen, unverzogerten thermischen Abkühlung eingefroren werden.Duration of conversion of the sorption film into a coherent thin film (Z4) of mixtures : '. ner- areas of binary or ternary ground connections of the elements of the II. Group and the chalcogenides ^ with incorporated luminescent centers forming dopants, is carried out and for the duration ; saturation for bonds in the EL-Düimschicht (24) eggs insulator layer (5) and / or in the interface area between the two in the SorptiansfilhTen with respect to energy, power, energy density, duty cycle and pulse width to specifiable values adjustable means (6) a. Stimulation or heating, and the luminescent centers forming luminescent centers in the crystalline regions of the base compound on the substitutional lattice site are frozen during a rapid, non-agitated, thermal quenching process that maintains their integrity. 2. Verfahren nach Punkt t, gekennzeichnet dadurch, daiB die Substrate in Form von Leitbahnen teilbeschichtet sind ο2. Method according to point t, characterized in that the substrates are partially coated in the form of interconnects ο 3. Verfahren nach Punkt T, gekennzeichnet dadurch, daß das Substrat (1) für die Sorption von Filmen (20) aus ZnS und ZnSe mit Leitbahnen (2) aus In2O-SnO2 mit einem Molprozentsatz von mehr als 25 % SnOp, vorzugsweise von 40 KqI % bedeckt wird und das Substrat (1) aus Geräteglas β30, 650 oder 680, Zink-iTatrium-Borsilikatglas oder einem ähnlichen Glas besteht.3. Method according to point T, characterized in that the substrate (1) for the sorption of films (20) of ZnS and ZnSe with interconnects (2) of In 2 O-SnO 2 with a molar percentage of more than 25 % SnOp, preferably of 40 KqI % and the substrate (1) consists of glass β30, 650 or 680, zinc-atrium-borosilicate glass or a similar glass. 4.. Verfahren nach Punkt 1 und 3 5 gekennzeichnet dadurch, daß4 .. The method of item 1 and 3 5 characterized in that die Leitbahnen (2) des Substrates (1) vor der Sorption TO von Filmen (20) aus ZnS, ZhSe mit einer Isolierschichtthe interconnects (2) of the substrate (1) prior to sorption TO of films (20) of ZnS, ZhSe with an insulating layer 5". Verfahren nach Punkt 1 , gekennzeichnet dadurch, daS das5 "method according to item 1, characterized in that the Substrat (1) für die Sorption von Filmen (20).aus ZnTe · T5 mit Leitbahnen (2) aus In^CL-SnO^ mit einem Molprozentsatz von mehr als 5 Mol % SnO„ , vorzugsweise T5 Mol % bedeckt wird und das Substrat" aus Fourcaultglas, Geräteglas, optischem Glas oder vergleichbaren Alkaligläsem besteht.Substrate (1) for the sorption of films (20) from ZnTe · T5 with interconnects (2) of In ^ CL-SnO ^ with a molar percentage of more than 5 mol % SnO ", preferably T5 mol % , and the substrate "consists of fourcault glass, instrument glass, optical glass or comparable alkali glass. β.β. Verfahren nach Punkt 1 und 5, gekennzeichnet dadurch, da3 die Leitbahnen (2) des Substrates (1) vor der Sorption von Filmen (2C) aus ZnTe mit einer Isolierschicht (5) aus Magnesiumfluorid, Magnesiumoxid 0. ä,.zugedeckt werden.Method according to items 1 and 5, characterized in that the interconnects (2) of the substrate (1) are covered with an insulating layer (5) of magnesium fluoride, magnesium oxide, etc. before the sorption of films (2C) of ZnTe. (5) aus ZrO~-, Aluminiumoxvnitrid, Aluminiumnitrid, AIpO-(5) of ZrO.sup.-, aluminum oxynitride, aluminum nitride, AIpO- oder ähnlichem Material zugedeckt werden.or similar material. 7. Verfahren nach Punkt 1 bis 6, gekennzeichnet' dadurch, caJ3 die aus verschiedenen Quellen stammenden oder bei der Verdampfung dissoziierbaren Bestandteile des zu bildenden Sorpticnsfilms aus Zink und Chalkogenen sowie Isolatormaterial unter Ausnutzung der erhöhten Eaftkoeffizienten des Zinks und der Chalkogene sowie Isolatormaterialelemente auf dem definiert temperierten Substrat während des Fortbestehens der definierten Temperatur im Sorptionsfils einer Bindungsreaktion zugeführt werden.7. Method according to items 1 to 6, characterized by the fact that the constituents of the zinc and chalcogen sorptive film to be formed from different sources or dissociable in the evaporation process and insulator material are defined by utilizing the increased zinc and chalcogen etchant coefficients and insulator material elements tempered substrate during the persistence of the defined temperature in the sorption of a binding reaction can be supplied. ο ο n ι a bΟ ο n ι off 8. Verfahren nach Punkt t bis 7, gekennzeichnet dadurch, daß' während einer kurzzeitigen Erhöhung" der Temperatur und/oder Herstellung'eines Anregungszustandes im Sorptionsfilm die übrigen Bestandteile und ungebundenen 5" Elemente über die substratabgewandte Oberflächenseite des Sorptionsfilms' aus der sich bildenden Dünnschicht abgeführt und die Bindungen der im Gleichgewicht befindlichen Elemente unter Ausbildung der zusammenhän-. genden Dünnschicht vollständig abgesättigt werden.8. The method according to item t to 7, characterized in that 'during a brief increase in the temperature and / or Herstellungs'eines excited state in the sorption film, the remaining ingredients and unbound 5 "elements on the substrate side facing away from the sorption film' from the forming thin film dissipated and the bonds of the elements in equilibrium to form the coherent. thin layer are completely saturated. TOTO 9, Verfahren nach Punkt T bis 8, gekennzeichnet dadurch, daß: währsid der Verdampfung; des' Materials aus der Quelle und während der "Entstehung des Sorptionsfilms auf dem Substrat zwischenzeitlich eine kurzzeitige Erhöhung der Temperatur oder-des Anregungsgrades im Sorptionsfilm' erzeugt wird.9, method according to point T to 8, characterized in that: Whatever the evaporation; the material from the source and during the formation of the sorption film on the substrate in the meantime a short-term increase in the temperature or the degree of excitation in the sorption film is generated. TO. Verfahren nach Punkt 1 bis 9, gekennzeichnet dadurch,TO. Method according to items 1 to 9, characterized by ' daJ3 .die Erwärmung ;oder erhöhte Anregung' des Sorptions- ' filmes:groBflächig durchgeführt wird»'heating' or 'increased excitation' of the sorption film: large surface area » , TT.. Terfahren nach Punkt 1 bis 9, gekennzeichnet dadurch, da£ die Erwärmung oder Anregung des Sorptionsfilmes in kleinen. Teilflächen, die die Oberfläche des Sorptionsfilmes abtasten, durchgeführt wird. , TT .. Terfahren after point 1 to 9, characterized in that the heating or excitation of the sorption film in small. Particles that scan the surface of the sorption film is performed. .T2. Verfahren nach Punkt T bis ti, gekennzeichnet dadurch,.T2. Method according to point T to ti, characterized by cTa.3 die -Erwärmung oder Anregung des Sorptionsfilmes 25". , durch Bestrahlung aus einer Strahlungsquelle, insbesondere einem Laser erfolgt.cTa.3 the heating or excitation of the sorption film 25 ", by irradiation from a radiation source, in particular a laser. Ύ% Verfahren nach Punkt T bis 12, gekennzeichnet dadurch, daS die Jbtonenensr.gie der Strahlung grcSer als die Bandlücke der zu bildenden,Schicht gewählt wird.Verfahren% method according to point T to 12, characterized in that the intensity of the radiation is chosen to be greater than the band gap of the layer to be formed. JO .-T4» Terfahren nach Punkt T bis 12, gekennzeichnet dadurch, daJ? die Fbtonenenergie der Strahlung kleiner als die Bandlücke der zu bildenden Schicht gewählt und "on gütegeschalteten Lasern bai Impulsbreiten unter T /tis abgegeben wird. JO. T4 'retracts, after point T to 12, characterized in that DAJ? the photon energy of the radiation is chosen to be smaller than the bandgap of the layer to be formed and emitted on Q-switched lasers at pulse widths below T / tis. Hierzu 3 Seiten ZeichnungenFor this 3 pages drawings
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0267377A1 (en) * 1986-09-16 1988-05-18 Hitachi, Ltd. Electroluminescent display apparatus and process for producing the same

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