DD159874A1 - PROCESS FOR PRODUCING ORGANIC GRINDING AGENTS FOR CEMENT PRODUCTION - Google Patents

PROCESS FOR PRODUCING ORGANIC GRINDING AGENTS FOR CEMENT PRODUCTION Download PDF

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DD159874A1
DD159874A1 DD23085781A DD23085781A DD159874A1 DD 159874 A1 DD159874 A1 DD 159874A1 DD 23085781 A DD23085781 A DD 23085781A DD 23085781 A DD23085781 A DD 23085781A DD 159874 A1 DD159874 A1 DD 159874A1
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residue
producing organic
acetaldol
cement production
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Lothar Weisbach
Alfred Lorenz
Hans Goeppert
Harry Schlief
Heinz Klein
Walter Bergmann
Peter Fasser
Karl-Heinz Hemmer
Guenther Haelschke
Rudi Troll
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Lothar Weisbach
Alfred Lorenz
Hans Goeppert
Harry Schlief
Heinz Klein
Walter Bergmann
Peter Fasser
Hemmer Karl Heinz
Guenther Haelschke
Rudi Troll
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/36Manufacture of hydraulic cements in general
    • C04B7/48Clinker treatment
    • C04B7/52Grinding ; After-treatment of ground cement
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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    • C04B2103/52Grinding aids; Additives added during grinding

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Abstract

Die nach dem Verfahren zur Herstellung organischer Mahlhilfsmittel fuer die Zementproduktion erhaltenen Zusatzstoffe bewirken eine Intensivierung des Mahlprozesses von Zementrohstoffen, sind hocheffektiv, entsprechen den oekonomischen Erfordernissen, lassen sich exakt dosieren und beeintraechtigen die Festigkeit der Betone nicht. Gemaess der Erfindung wird ein aus der sauren Hydrierung von Acetaldol, anschliessender Destillation, Nachhydrierung des ueber 100 Grad siedenden Gemisches sowie Strippen der Leichtsieder erhaltener Rueckstand mit einem Rueckstand im Verhaeltnis4:1 bis 1:4 gemischt, der durch neutrale Hydrierung von Acetaldol und nach Abtreibung aller destillablen Anteile erhalten wird. Ein Zusatz von Wasser bis zu einem Gehalt von 20% im Mahlhilfsmittel erleichtert dessen Dosierbarkeit im Mahlprozess durch Senken der Viskositaet.The additives obtained by the process for producing organic grinding aids for cement production cause an intensification of the milling process of cement raw materials, are highly effective, meet the economic requirements, can be precisely metered and do not affect the strength of the concretes. According to the invention, a residue obtained from the acidic hydrogenation of acetaldol, subsequent distillation, posthydrogenation of the mixture boiling over 100 degrees and stripping of the low boilers is mixed with a residue in the ratio 4: 1 to 1: 4 by neutral hydrogenation of acetaldol and after abortion of all distillable fractions is obtained. The addition of water up to a content of 20% in the grinding aid facilitates its meterability in the milling process by lowering the viscosity.

Description

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Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung organischer Mahlhilfsmittel für die Zementproduktion.Process for producing organic grinding aids for cement production.

Anwendungsgebiet field of use der the Erfindunginvention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung organischer Zusatzstoffe für den Zementmahlprozeß« Diese Zusatzstoffe bewirken bei aer Vermahlung von Zementrohstoffen, daß ein höherer Feinheitsgrad der Zemente, eine Verminderung des Elektroenergieaufwandes und eine qualitative Verbesserung der Betone erreicht werden.The invention relates to a process for the preparation of organic additives for the Zementmahlprozeß "These additives cause at aer grinding cement raw materials, that a higher degree of fineness of the cements, a reduction of the electric energy expenditure and improve the quality of concrete can be achieved.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Es ist bekannt, zur Intensivierung des Zementmahlprozesses Hilfsmittel, meist organische Stoffe, einzusetzen. In den DD-PS 63733 und 79252 wird der Zusatz von Polyolen, insbesondere Octändiol, zu Zementklinker beim Mahlprozeß beschrieben. Bei diesen· Zusatzstoffen handelt es sich um Nebenprodukte oder Rückstände aus der Ethylenglycol-, Glycolether- oder Propylenglycolsynthese bzw. der Synthese von Butylenglycol. Der Anfall dieser Zusatzstoffe ist an diese Synthesen gebunden. Eine Produktionssteigerung allein dieser von der Zementindustrie in größeren Mengen benötigten Mahlhilfsmittel ist nur in beschränktem Umfang möglich· : Characteristic of the known technical solutions It is known to use aids, usually organic substances, for intensifying the cement grinding process. DD-PS 63733 and 79252 describes the addition of polyols, in particular octanediol, to cement clinker during the milling process. These additives are by-products or residues from the ethylene glycol, glycol ether or propylene glycol synthesis or the synthesis of butylene glycol. The accumulation of these additives is bound to these syntheses. Increasing the production of these grinding aids required by the cement industry in larger quantities is only possible to a limited extent · :

Die nach DD-PS 103 227 vorgeschlagenen Mahlhilfsmittel, wie Amine, Alkohole und Carbonsäuren, sind aus kommerziellen Gründen in größerem Umfang nicht einsetzbar· ·'The grinding aids proposed by DD-PS 103 227, such as amines, alcohols and carboxylic acids, can not be used on a large scale for commercial reasons.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, für den Zementmahlprozeß ein hocheffektives, den ökonomischen Erfordernissen entsprechendes Mahl·The aim of the invention is to provide for the cement grinding process a highly effective grinding which meets the economic requirements.

hilfsmittel herzustellen, das eine Intensivierung des Verarbeitungsprozessos gewährleistet und keine nachteiligen Nebenwirkungen in den Betonen aufweist, z» B. die Festigkeit der Betone nicht beeinträchtigt« Eine Aufkommensteigerung an Mahlhilfsmittel soll durch die Erfindung ermöglicht werden.to produce an additive which ensures an intensification of the processing process and does not have any adverse side effects in the concretes, eg "does not impair the strength of the concretes." An increase in the volume of grinding aids is to be made possible by the invention.

Darlegung des Wesens der Erfindung . .Explanation of the essence of the invention. ,

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung organischer Mahlhilfsmittel für die Zementproduktion zu entwickeln» das die obigen Anforderungen erfüllt«The invention has for its object to develop a process for the production of organic grinding aids for cement production "that meets the above requirements"

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein durch saure Hydrierung von Acetaldol und anschließende Destillation erhaltenes über 10O0C siedendes Gemisch erneut hydriert, die Leichtsieder gestrippt werden und das über 200 C siedende Sumpfprodukt mit einem Rückstand gemischt wird, der aus einer neutralen Hydrierung des Acetalaols mit anschließender Abtreibung aller destillablen Anteile verbleibt»The object is achieved in that a obtained by acidic hydrogenation of acetaldol and subsequent distillation over 10O 0 C boiling mixture again hydrogenated, the low boilers are stripped and the over 200 C boiling bottom product is mixed with a residue consisting of a neutral hydrogenation of the Acetalaols with subsequent abortion of all distillates remains »

Das erfindungsgemäß hergestellte Mahlhilfsmittel enthält neben Octandiol und Hexantriol sowohl niedrigere als auch höhere PoIyole« Aus aer Praxis der Zementklinkervermahlung ist jedoch bekannt, daß niedere Polyole, z.. Be Butan-1,3-diol und ebenso höhere Polyole mit einer Kohlenstoffanzahl von über 10 ungeeignet sind«The grinding aid according to the invention produced contains octanediol, and hexanetriol both lower and higher PoIyole "From aer practice of Zementklinkervermahlung However, it is known that lower polyols, such .. B e butane-1,3-diol, and also higher polyols having a carbon number of about 10 are unsuitable «

Es ist somit für den Fachmann überraschend, daß das erfindungsgemäße Mahlhilfsmittel in der Kombination von für den Mahlpro~ zeß geeigneten und ungeeigneten Inhaltsstoffen einen Gebrauchseffekt bewirkt, der dem der bekannten wirkungsvollsten Mahlhilfsmittel voll entspricht.It is thus surprising for the skilled worker that the grinding aid according to the invention in the combination of suitable and unsuitable ingredients for the Mahlpro ~ zeß effects a use effect that fully corresponds to that of the known most effective grinding aids.

Mit dem erfindungsgemäß hergestellten Mahlhilfsmittel werden proi duktionssteigerungen bei der Vermahlung durch Verkürzung der Mahlzeit um mindestens 10 % erreicht, der Feinheitsgrad des hergestellten Zements wesentlich erhöht und die Qualität bestimmter Zementsorten für die Weiterverarbeitung positiv beeinflußt.With the grinding aid according to the invention are p roi duktionssteigerungen during milling by shortening the meal reaches at least 10%, the degree of fineness of the cement produced significantly increased and the quality of certain types of cement for further processing positively influenced.

Zur Erreichung einer, guten Dosierbarkeit des Mahlhilfsmittels wird durch Wasserzusatz die Viskosität in erforderlichem Maße herabgesetzt. Der Wassergehalt des fertigen Mahlhilfsmittels kommt zwischen 1.0 und 20 %-zu liegen.To achieve a good metering of the grinding aid, the viscosity is reduced by the addition of water to the extent required. The water content of the finished grinding aid comes to lie between 1.0 and 20%.

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Das Mahlhilfsmittel ist infolge seiner niedrigen Viskosität exakt dosierbar, bewirkt an den Apparaturen keine Korrosion und beeinträchtigt die Festigkeit der Betone nicht.The grinding aid is precisely metered due to its low viscosity, does not cause corrosion on the equipment and does not affect the strength of the concretes.

Der Anteil an Mahlhilfsmittel, bezogen auf das eingesetzte Acetaldo 1# läßt sich durch Erhöhung des pH-Wertes und der Temperaturen bei den Hydrierstufen steigern«The proportion of grinding aids, based on the Acetaldo 1 # used, can be increased by increasing the pH and the temperatures at the hydrogenation stages. «

Ausführungsbeispielembodiment

Die Erfindung soll nachstehend anhand einer Zeichnung durch ein Ausführungsbeispiel näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below with reference to a drawing by an embodiment.

Nach bekannten Verfahren durch alkalische Kondensation aus Acetaldehyd erhaltenes Acetaldol (1) wird mit ca. 0,5 % Essigsäure sauer gestellt· (2) und bei 120 bis 160°C und einem Druck um 5 Mf an einem Palladiumkatalysator (5) hydriert. Zur Isolierung des gebildeten Butyraldehyds und zur Rückgewinnung nicht umgesetzter Acetaldehyds wird das Hydrierungsprodukt (6) bis zu einer Temperatur von 1000C andestilliert (7), Den verbleibenden Destillationsrückstand (8) unterwirft man bei 80 bis 180°C und einem Druck von 25 MPa einer vollständigen Hydrierung (9) an einem Nickel-Kupfer-Chrom-Katalysator. Von dem erhaltenen Reaktionsprpdukt werden die Leichtsieder (11) gestrippt (19), wonach der über 2000C siedende Sumpfrückstand (12) die eine Komponente des Mahlhilfsmittels bildet. Die zweite Komponente des Mahlhilfsmittels wird ebenfalls aus Acetaldol (1) hergestellt, jedoch mit df Unterschied, daß dieses in neutralem Zustand (3) sogleich einer vollständigen Hydrierung (13) an einem Nickel-Kupfer-Chrom-Katalysator unterworfen wirde Aus dem Hydrierungsprodukt (14) werder alle bis zu einem Siedepunkt von etwa 1800C bei 1,5 KPa überdestillierenden Werkstoffe (15) abgetrennt.Acetaldol (1) obtained by known methods by alkaline condensation of acetaldehyde is acidified with about 0.5 % acetic acid (2) and hydrogenated at 120 to 160 ° C and a pressure of 5 Mf on a palladium catalyst (5). To isolate the butyraldehyde formed and for the recovery of unreacted acetaldehyde, the hydrogenation product (6) is distilled to a temperature of 100 0 C (7), the remaining distillation residue (8) is subjected to 80 to 180 ° C and a pressure of 25 MPa a complete hydrogenation (9) on a nickel-copper-chromium catalyst. From the obtained Reaktionsprpdukt the low boilers (11) are stripped (19), after which the about 200 0 C boiling bottom residue (12) which forms a component of the grinding aid. The second component of the grinding aid is also prepared from acetaldol (1), but with the difference that this is subjected in the neutral state (3) immediately complete hydrogenation (13) on a nickel-copper-chromium catalyst e From the hydrogenation product ( 14) werder all separated up to a boiling point of about 180 0 C with 1.5 KPa overstilling materials (15).

Der nicht mehr destillable Rückstand (16)von höheren Polyolen bildet die 2, Komponente des Mahlhilfsmittels· Beide Komponente! werden im Verhältnis von 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise im Verhältnis 1 : 1, vermischt, wobei zur Verringerung der Viskosität Wasser (17) bis zur einem Gehalt von 20 %, vorzugsweise 12 bis 18 %, zugesetzt wird.The no longer distillable residue (16) of higher polyols forms the 2, component of the grinding aid · Both components! are in the ratio of 4: 1 to 1: 4, preferably in the ratio 1: 1, mixed, wherein to reduce the viscosity of water (17) to a content of 20 %, preferably 12 to 18%, is added.

Claims (2)

ErfindungsansprachErfindungsansprach 1. Verfahren zur Herstellung organischer Mahlhilfsmittel für die Zementprodukti'on durch saure Hydrierung von Aoetaldol, anschließende Destillation und erneute Hydrierung des Über 100 ° siedenden Gemisches, Strippen der Leichtsieder, sowie neutrale Hydrierung des Aoetaldols mit anschließender Abtreibung aller destillabler Anteile, gekennzeichnet dadurch, daß'der aus dem Stripper anfallende Rückstand mit dem Rückstand aus der Abtreibung aller destillablen Anteile im Verhältnis 4:1 bis 1 ί 4-, vorzugsweise 1 j 1, gemischt wird und der Mischung Wasser bis zu einem Gehalt von 20 %> vorzugsweise 12 bis 18 %, zugesetzt wird.1. A process for the preparation of organic Mahlhilfsmittel for Zementprodui'on by acidic hydrogenation of Aoetaldol, followed by distillation and rehydrogenation of over 100 ° boiling mixture, stripping the low boilers, and neutral hydrogenation of Aoetaldols with subsequent abortion of all distillable fractions, characterized in that 'The residue resulting from the stripper with the residue from the abortion of all distillate portions in a ratio of 4: 1 to 1 ί 4-, preferably 1 j 1, is mixed and the mixture water to a content of 20%> preferably 12 to 18 %, is added. 2. Verfahren nach Pkt. 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Mahlhilfsmittel neben Octandiol und Hexantriol sowohl · niedrigere als auch höhere Polyöle enthält.2. The method according to item 1, characterized in that the grinding aid in addition to octanediol and hexanetriol both lower and higher polyols. Hierzu 1 Seite ZeichnungenFor this 1 page drawings
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1728771A3 (en) * 2005-06-02 2011-02-16 W.R. Grace & Co.-Conn. Biomass - derived grinding aids
EP2185483B1 (en) * 2007-09-05 2019-11-06 EPG (Engineered nanoProducts Germany) AG Process for producing hyper-fine cement

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US9328021B2 (en) 2005-06-02 2016-05-03 Gcp Applied Technologies Inc. Biomass derived grinding aids
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