DD159775A1 - PROCESS FOR PREPARING POLYMERS WITH REACTIVE FUNCTIONAL END GROUPS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit reaktiven funktionellen Endgruppen durch das Einwirken eines Funktionalisierungsmittels auf ein lebendes Polymeres, das durch Anionenpolymerisation mit organoalkalimetallischen Verbindungen oder Alkalimetallen als Initiator der Polymerisation zubereitet wird. Die Funktionalisierung erfolgt unter gleichzeitigem Kneten des Gemisches bei einer Temperatur von 243 bis 353 Grad K fuer die Zeit von wenigstens 5s. Der Arbeitsdruck betraegt 0,1 bis 4,0 MPa. Auf das Gemisch wird mindestens mit einer Energie von 15 W/kg Gemisch eingewirkt. Ein Vorteil des Verfahrens ist das intensivere Vermischen des Polymeren mit dem Funktionalisierungsmittel, wodurch ein besserer Verlauf der chemischen Reaktion der Komponenten erreicht wird sowie die Moeglichkeit, eine Funktionalisierung bei hoeheren Viskositaeten der Reaktionskomponenten und des entstandenen Gels durchzufuehren, was sich in der Verminderung des Bedarfs an Verduennungsmitteln zeigt.The invention includes a process for the preparation of polymers having reactive functional end groups by the action of a functionalizing agent on a living polymer prepared by anionic polymerization with organoalkali metal compounds or alkali metals as the polymerization initiator. The functionalization is carried out while simultaneously kneading the mixture at a temperature of 243 to 353 degrees K for at least 5 seconds. The working pressure is 0.1 to 4.0 MPa. The mixture is acted upon at least with an energy of 15 W / kg mixture. An advantage of the process is the more intensive mixing of the polymer with the functionalizing agent, whereby a better course of the chemical reaction of the components is achieved as well as the ability to carry out a functionalization at higher viscosities of the reaction components and the resulting gel, resulting in the reduction of the need for Verduennungsmitteln shows.
Description
{Titel der Erfindung · {Title of the invention
Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit reaktiven funktionellen Endgruppeη·Process for the preparation of polymers having a reactive functional end group
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von . ' Polymeren mit funktionellen Endgruppen durch Einwirkung des Funktionalisierungsmittels auf das sogenannte lebende Polymere, das durch Anionenpolymerisation in Anwesenheit von organometallischen Verbindungen oder eines Alkalimetalls als Initiator der Polymerisation gewonnen wird·The invention relates to a process for the preparation of. Polymers having functional end groups by action of the functionalizing agent on the so-called living polymer, which is obtained by anion polymerization in the presence of organometallic compounds or an alkali metal as the initiator of the polymerization.
Durch die Anionenpolymerisation ungesättigter Verbindungen in aliphatischen oder aromatischen Lösungsmitteln und Ethern in Gegenwart von Initiatoren auf der Basis organometallischer Verbindungen oder von Alkalimetallen kann man aus ungesättigten Verbindungen, z.B0 aus Butadien, Isopren, alpha- Methylstyren, Styren u.a., sogenannte lebende Polymere herstellen, die an jedem Kettenende reaktive organometallische Gruppen haben.By anion polymerization of unsaturated compounds in aliphatic or aromatic solvents and ethers in the presence of initiators based on organometallic compounds or of alkali metals can be selected from unsaturated compounds, for example 0 prepared from butadiene, isoprene, alpha-methylstyrene, styrene and others, so-called living polymers have reactive organometallic groups at each end of the chain.
Die Zubereitung solcher Stoffe· wird beschrieben in CSSR AO 1725 (PV 1118-78) oder CSSR- AO 1.724 (PV 464-78)The preparation of such substances is described in CSSR AO 1725 (PV 1118-78) or CSSR-AO 1.724 (PV 464-78).
Diese sogenannten lebenden Polymere reagieren mit verschiedenen Stoffen unter Umwandlung der organometallischen Gruppen in reaktive funktionelle Gruppen, z.B. Karbonyl-, Hydroxyl-, These so-called living polymers react with various substances to convert the organometallic groups to reactive functional groups, e.g. Carbonyl, hydroxyl,
-2-- /jUÖ-2-- / jUÖ
Merkaptan- u*a« Gruppen». Geeignete Funktional is ierungsmittel sind insbesondere Kohlendioxid, Alkylenoxide, Aldehyde, Ketone, Sauerstoff, Schwefel u.a«, " ;Merkaptan u * a «Groups». Suitable functionalizing agents are, in particular, carbon dioxide, alkylene oxides, aldehydes, ketones, oxygen, sulfur, and the like.
Das'Verfahren der Funktionalisierung ist in einer Reihe von Publikationen' beschrieben, z.B. in GB- PS 1 029 451» GB- PS 921 803 oder OSSR AO 1?14 (PT 7173-75), CSSB AO 1715 (PV 5002-76) und CSSR AO 1722 (PV 3618-77)«The 'functionalization process is described in a number of publications', e.g. in GB-PS 1 029 451 »GB-PS 921 803 or OSSR AO 1? 14 (PT 7173-75), CSSB AO 1715 (PV 5002-76) and CSSR AO 1722 (PV 3618-77)«
Im Verlauf der Funkt ionalisierungsreakt ion entstehen zu-.. nächst Salze der Karbonylsäuren, Metallalkoholate, Merkaptide und ähnliche Salze, die in einem wenig polaren Medium assoziieren, so daß die Lösung plötzlich in Gel übergeht0 Dabei treten bei der technologischen Realisierung des Prozesses Schwierigkeiten auf ♦ Zur Erreichung eines hohen Umsetzungsgrades der organometallischen Gruppen zu funktioneilen Gruppen ist es notwendig, eine vollkommene Vermi- . schung des Funktionalisierungsmittels in-der.Lösung des sogenannten lebenden Polymeren zu erreichen und unerwünschte Nebenreaktionen durch die Wahl geeigneter Reaktionsbedingungen zu vermeiden«.Arise in the course of the funct ion to-ionalisierungsreakt .. next salts of Karbonylsäuren, metal alkoxides, mercaptides and the like salts which associate in a low polarity medium, such that the solution passes suddenly in gel 0 where difficulties are encountered in the technological implementation of the process ♦ To achieve a high degree of conversion of the organometallic groups to functional groups, it is necessary to achieve a complete mixing. tion of the functionalizing agent in the der.Lösung of the so-called living polymer to achieve and avoid unwanted side reactions by the choice of suitable reaction conditions «.
Deshalb erfolgt die Funkt ionalisierung z0B<> durch Vermischen der Polymerlösung'mit Kohlendioxid in einem T- Rohr, wobei an der Kontaktstelle beider Komponenten die'Karboxylierungsreaktion erfolgt (US-PS 3 225 O89)» In der Praxis kommt es' häufig vor, das Funktionalisierungsmittel in einen Durchlaufmischer auf Injektor- und Düsenprinzip oder in eine Zentrifugalpumpe (GB- PS 921 803) einzuleiten. Ähnlich dem ist in CSSR AO. 1716 (PV 8325-76) das Zerstäuben des Stroms einer Polybutadienlösung durch ein flüssiges bzw« gasförmigesTherefore, the functionalization z 0 B <> by mixing the Polymerlösung'mit carbon dioxide in a T-tube, wherein at the point of contact of both components die'Karboxylierungsreaktion takes place (US-PS 3,225 O89) »in practice, it 'happens frequently to introduce the functionalizing agent in a continuous mixer on injector and nozzle principle or in a centrifugal pump (GB-PS 921 803). Similar in Czechoslovakia is AO. 1716 (PV 8325-76) the atomization of the flow of a polybutadiene solution by a liquid or gaseous
Funktionalisierungsmittel beschriebene Functionalizing described
Ebenso wurde die Karboxylierung durch Verspritzen der PoIymerlösung mit einer schnell rotierenden Scheibe in die Atmosphäre des gasförmigen Funktionalisierungsmittels Kohlendioxid (US-PS 3 227 701) oder durch, die gleichzeitige Zuführung der Polymerlösung und des.flüssigen Funktionalisierungsmittels auf eine schnell rotierende Scheibe, siehe CSSR AO 1429 (PV 5565-75), die sich in einem verschlossenen Gefäß befindet, beschrieben. Die Reaktion findet sowohl anLikewise, the carboxylation was achieved by spraying the polymer solution with a rapidly rotating disk into the atmosphere of the gaseous functionalizing agent carbon dioxide (US Pat. No. 3,227,701) or by simultaneously feeding the polymer solution and the liquid functionalizing agent to a rapidly rotating disk, see CSSR AO 1429 (PV 5565-75), which is in a sealed vessel. The reaction is both on
-3- 230889 8 .-3- 230889 8.
äer Scheibe als auch an den Wänden des Gefäßes statt. Das entstandene Gel muß durch Hydrolyse in Gegenwart von Säure oder Wasser abgebaut werden· Bei den genannten Verfahren wird das entstandene Gel am Boden des Beaktionsgefäßes gesammelt und direkt durcli Wasser oder Säure hydrolysiert oder diskontinuierlich zur Hydrolyse, dem Waschena disc as well as on the walls of the vessel instead. The resulting gel must be degraded by hydrolysis in the presence of acid or water. In the above methods, the resulting gel is collected at the bottom of the reaction vessel and hydrolyzed directly by water or acid, or discontinuously for hydrolysis, washing
und der Isolierung befördert*and insulation *
Ein gemeinsamer Mangel der angeführten Arten einer Punktionalisierung ist die Notwendigkeit, die Viskosität der Lösung des sogen, lebenden Polymeren und Gels durch Minderung der Konzentration des Polymeren durch Zugabe einer ausreichenden Menge Lösungsmittel oder stark polarer Stoffe herabzusetzen· Das Punktionalisierungsmittel muß in hohen stöchiometrischen Überschüssen zugegeben werden und mit Lösungsmitteln verdünnt sein. Diese sind sodann vom Polymer zu separieren und zu regenerieren» . ·A common deficiency of the stated types of punctionalization is the need to reduce the viscosity of the solution of the so-called living polymer and gel by reducing the concentration of the polymer by adding a sufficient amount of solvent or highly polar substances. The punctionalizing agent must be added in high stoichiometric excesses and diluted with solvents. These must then be separated from the polymer and regenerated ». ·
Ziel der Erfindung ist es," einen wesentlich besseren Kontakt zwischen dem lebenden Polymeren und dem Punktionalisierungsmittel zu ermöglichen unter gleichzeitiger Senkung des Bedarfs an Lösungsmittel.The aim of the invention is "to allow a much better contact between the living polymer and the Punktionalisierungsmittel while reducing the need for solvents.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit reaktiven funktionellen Gruppen zu entwickeln, das den genannten Anforderungen entspricht. Die Aufgabe wir-d erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Punktionalisierungsmittel auf das' sogen, lebende Polymere einwirkt, indem beide Eeaktionspartner bei einer Temperatur von 243 bis 353 K'für die Zeit von wenigstens 5 s geknetet werden* Das lebende Polymere wird durch Anionenpolymerisation in Gegenwart von metallorganischen Verbindungen oder Alkalimetall hergestellt. < ..··· Die Punktionalisierung wird vorzugsweise bei Entzug der ent-The invention has for its object to develop a process for the preparation of polymers having reactive functional groups, which meets the requirements mentioned. According to the invention, the object is achieved by the puncturizing agent acting on the so-called living polymer by kneading both reactants at a temperature of 243 to 353 K 'for a period of at least 5 s. The living polymer is prepared by anionic polymerization in Presence of organometallic compounds or alkali metal produced. <.. ··· The punctionalization is preferably performed when the
-ι- Z'jUÖÖJ O -ι- Z'jUÖÖJ O
stehenden Wärme,· bei einem Druck von 0,1 bis 4,0 MPa durchgeführte Der günstige Energiebetrag beträgt 15 W pro 1 kg Gemisch*standing heat, · carried out at a pressure of 0.1 to 4.0 MPa The favorable amount of energy is 15 W per 1 kg of mixture *
Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß es einen wesentlich besseren Kontakt zwischen dem lebenden Polymer und dem Punktionalisierungsmittel ermöglicht. Die Probleme, die in Zusammenhang mit. der plötzlichen Zunahme der Viskosität des Polymeren während der Funktionalisierung und der Handhabung mit dem Gel stehen, erweisen sich als einfacher.» Vor allem zeigt sich das in der Möglichkeit, wesentlich weniger verdünnte Ausgangskomponenten zu verarbeiten Dadurch nimmt nicht nur der Bedarf an Lösungsmitteln ab, sondern es entstehen damit zusammenhängende Vorteile, die auf der Verarbeitung, der Separation und Regenerierung des 'geringeren Lösungsmittelvolumens beruhen,, Dadurch ist es möglich, ein ökonomisch günstigeres Verhältnis der Lösungsmittel bei"der Herstellung des. sogen» lebenden Polymeren zu wählen,, Die Funktionalisierung kann man leicht als kontinuierlichen Prozeß an verschiedenen Knetvorrichtungen durchführen· Vorteilhaft ist die Verwendung des Schneckenreaktors gemäß CSSS AO (PV 4801-80), bei dem das lebende Polymere und das Funkt.ionalisierungsmittel entlang der Auspreß schnecke zugeführt werdeno Die Bedingungen der Funktionalisierung lassen sich kontinuierlich durch die Veränderung der Menge der zugeführten Keaktionskomponenten, der Umdrehung der Schnecke, durch die Schaffung eines Gegendrucks am Austritt und die Steuerung der Temperatur beim Kneten regulieren.» Das Kneten kann auch in den üblichen und bekannten Schnecken-* Auspreßvorrichtungen oder schneckenartigen Mischmaschinen, gegebenenfalls in anderen Misch- und Vermahlvorrichtungen erfolgen» .'..·.·.. ' ·An advantage of the method of the present invention is that it enables much better contact between the living polymer and the puncturization agent. The problems associated with. The sudden increase in the viscosity of the polymer during functionalization and gel handling are found to be simpler. "Above all, this is reflected in the ability to process significantly less dilute starting components. Not only does this reduce the need for solvents, it also reduces them There are related advantages associated with the processing, separation and regeneration of the lower volume of solvent. This makes it possible to choose an economically more favorable solvent ratio in the production of the so-called living polymer is easy to carry out as a continuous process in various kneading devices, the use of the auger according to CSSS AO (PV 4801-80), wherein the living polymers and the Funkt.ionalisierungsmittel along the expressing snail is advantageous · o can be fed to the terms of the functionalization continuously regulated by the change in the amount of reaction components added, the revolution of the screw, the creation of a backpressure at the outlet, and the control of the temperature during kneading. "Kneading can also be carried out in the usual and well-known screw extruders or screw-type mixers. if necessary, in other mixing and grinding devices take place ".. '.. ·. · ..' ·
Das .erf indungsgemäße-Verfahren wird an . den nachf ol'genden Beispielen erläutert, wobei die Funkt'ionalisierung im Schneckenreaktor gemäß CSSE-AO (PV 480.1-80) durchgeführt wird.The process according to the invention is started. the subsequent examples, wherein the funkt'ionalisierung in the screw reactor according to CSSE-AO (PV 480.1-80) is performed.
. -5 - .Beispiel Is . , -5 - Example Is.
Auf an sich bekannte Art wird eine Lösung eines lebenden Polybutadiens mit einem Molekulargewicht von 2100 herge-" stellt, indem dem Keaktor, der 84 M.- Teile einer i,4-Dilithiumbutanlösung in Methyl-terto-butylether mit einer Konzentration von 0,68 mol/kg und 290 M0- Teile Toluen enthält, nach und nach unter Mischen innerhalb von 90 Minuten bei 323 K 100 M.-.Teile 1,3- Butadien zugeführt werden· Die Lösung des sog«, lebenden Polybutadiens in Toluen und Methyl-terte-butylether hat eine Konzentration von 22 Gew.~% Polybutadien und eine Viskosität von 105 mPa*se Die Lösung des lebenden Polymeren wird einem Sehneckenre- . aktor zugeführt, in dem eine Temperatur von 278 K herrscht» Gleichzeitig wird eine Ethylenoxid- Lösung in Toluen mit einer Konzentration von 60 Gew.~% Ethylenoxid in einer sol-? chen Menge zugegeben, daß-der einmolare Überschuß von Ethylenoxid im Hinblick auf das aktive Lithium im lebenden Polymer erreicht wird.In a manner known per se, a solution of a living polybutadiene having a molecular weight of 2,100 is prepared by adding 84 parts of an i, 4-dilithium butane solution in methyl t-butyl ether at a concentration of 0.68 to the reactor mol / kg and 290 M 0 parts of toluene, gradually adding with mixing within 90 minutes at 323 K 100 M .-. Parts of 1,3-butadiene · The solution of so-called, living polybutadiene in toluene and methyl t-butyl ether has a concentration of 22% by weight of polybutadiene and a viscosity of 105 mPa * s e The solution of the living polymer is fed to a chill-erone reactor in which a temperature of 278 K prevails. Solution in toluene with a concentration of 60% by weight of ethylene oxide in such an amount that the one molar excess of ethylene oxide with respect to the active lithium in the living polymer is achieved.
Die Verweilzeit des Gemisches im Schneckenreaktor beträgt 45 Sekt,, der Druck 1,4 bis 1,5 MPa0 Am Seakt or aus tritt erscheint ein festes Gel in Strangform0- Dem Schneckenreaktor wird Energie von 230 W pro 1 kg Reaktionsgemische zugeführt. Das entstandene Gel wird auf bekannte Art und Weise durch Zusatz von Wasser zersetzt und nach dem Zentrifugieren mit Wasser bis zur neutralen Beaktion ausgewaschen. -Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird ein Polybutadien mit einem Molo- Gewicht von 2500 und mit einem Gehalt von Hydroxyl- Endgruppen von 0,7 mmol/g gewonnen, das eine Viskosität von 12 000 mPa*s bei 303 K hat mit einem Anteil der 1,2-Struktur von 48,4 %. Die stöchiometrische Umsetzung der organ omet al Ii sehen Gruppe in eine Hydroxylgruppe liegt beiThe residence time of the mixture in the screw reactor is 45 champagne ,, the pressure 1.4 to 1.5 MPa 0 Am Seakt or from a solid gel occurs appears in a strand form 0- The screw reactor is supplied with energy of 230 W per 1 kg of the reaction mixtures. The resulting gel is decomposed in a known manner by addition of water and washed out after centrifugation with water until neutral. After evaporation of the solvent, a polybutadiene having a molecular weight of 2,500 and a content of hydroxyl end groups of 0.7 mmol / g is obtained, which has a viscosity of 12,000 mPa * s at 303 K with a proportion of 1,2-structure of 48.4%. The stoichiometric conversion of the organ omet al Ii group into a hydroxyl group is included
- 6 - 6
2s. · .2s. ·.
Das sog« lebende Polybutadien nach dem Beispiel 1 wird im gleichen Schneckenreaktor verarbeitet, mit dem Unterschied, daß anstelle des Ethylenoxids in die Vorrichtung gasförmiges Kohlendioxid in einem zehnfach molaren Überschuß im Hinblick zum aktiven Lithium geleitet wird. Im Schneckenreaktor beträgt die Temperatur des Gemisches 258 K und das Kohlendioxid gelangt in die Auspreßvorrichtung mit einem Druck von 0s24 ICPa6 Im Schneckenreaktor beträgt der Druck Os35 MPa* Das entstandene feste weiße Gel wird durch 'Chlorwasserstoff zersetzt und nach dem Auswaschen wird aus der Polymerlösung das Lösungsmittel in einer Rotations- Ver dampferanlage beseitigte Gewonnen wird ein Polymer, das 0,77 mmol/g Carboxylgruppen, ein Mol0~Gewioht von 3557 eine Viskosität von 14 000 mPa°s bei 303 K aufweist«The so-called living polybutadiene according to Example 1 is processed in the same screw reactor, with the difference that in place of the ethylene oxide in the apparatus gaseous carbon dioxide in a ten-fold molar excess is directed with respect to the active lithium. In the screw reactor, the temperature of the mixture is 258 K and the carbon dioxide enters the squeezing device with a pressure of 0 s 24 ICPa 6 In the screw reactor, the pressure O s 35 MPa * The resulting solid white gel is decomposed by 'hydrogen chloride and after washing from the polymer solution, the solvent in a rotary evaporator plant Ver removed is recovered, a polymer having 0.77 mmol / g of carboxyl groups, one mole of Gewioht 0 ~ 3557, a viscosity of 14,000 mPa ° s at 303 K "
Die Lösung von sog» lebendem Polybutadien wird auf die gleiche Art wie in Beispiel 1 zubereitet, mit dem Unterschied, daß das Lösungsmittel bei der Polymerisation Methylterto-butylether ist» Die Zusammensetzung-des Ansatzes ist; 76 M.-Teile Methyl-terto~butylether und 4,3 Μ,-Teile 1,4-Dilithiumbutan0 Dem Ansatz werden im Verlauf von 75 Minuten nach und nach 100 M.-Teile 1,3-Butadien zugegeben* Die Temperatur beträgt 303 K0 . ... The solution of so-called living polybutadiene is prepared in the same manner as in Example 1, except that the solvent in the polymerization is methylterterrobutyl ether. The composition of the batch is; M. 76-parts of methyl tert-butyl ether and 4.3 o ~ Μ, parts by 1,4-dilithium butane 0 to the batch after the course of 75 minutes and 1,3-butadiene was added to 100 M. Part * Temperature is 303 K 0 . ...
Es entsteht eine Lösung des lebenden Polybutadiens mit einer Konzentration von 51 % Polybutadien, die bei 303 K eine Viskosität von 130 mPaes aufweist. Die Funktional is ierung erfolgt ." in einer schneckenartigen Vorrichtung einer umgerüsteten Küchenmaschine durch Zugabe einer Ethylenoxidlösung wie im Beispiel 1» Auch die v/eiteren Verfahrensschritte nach der Funktionalisierung sind die gleichen«, Die Funktionalisierung erfolgt bei einem Druck von-0,5 MPa und einer Verweilzeit von 6 s, Das gewonnene funktionalisierte Polybutadien hat ein Molekulargewicht von 3000, einen Gehalt an Hydroxylgruppen vonThe result is a solution of living polybutadiene with a concentration of 51 % polybutadiene, which at 303 K has a viscosity of 130 mPa e s. The functionalization takes place "in a screw-type apparatus of a converted food processor by adding an ethylene oxide solution as in Example 1." The v / eiteren process steps after the functionalization are the same ", The functionalization is carried out at a pressure of -0.5 MPa and a residence time of 6 s, The obtained functionalized polybutadiene has a molecular weight of 3000, a content of hydroxyl groups of
-7- 230889 8-7- 230889 8
0,68 mmol/g und enthält 55 Gew.-% 1,2- Struktur. Beispiel 4 t . ' ·.0.68 mmol / g and contains 55 wt .-% 1,2-structure. Example 4 t . '·.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wird, wiederholt, mit dem Unterschied, daß die lösung des lebenden Polybutadien aus 355 M.-Teilen Toluen und 42 M.-Te ilen Dilithiumoligoisopren, aufgelöst in einem Gemisch aus Toluen und 20 Gew,-% Tetrahydrofuran, zubereitet wird· Die Konzentration des Initiators beträgt 0,95 mol/kg, so daß durch die Initiatorlösung, in den Ansatz 29,5 M.-Teile Toluen und 7,3 M.-Teile Tetrahydrofuran hinzukommen. Die Polymerisation erfolgt bei 303 K durch Zugabe'von 100 M.-Teilen 1,3-Butadien innerhalb 90 Minuten»The procedure of Example 1 is repeated, except that the living polybutadiene solution is prepared from 355 parts by mole toluene and 42 parts by weight dilithium oligoisoprene dissolved in a mixture of toluene and 20% tetrahydrofuran by weight · The concentration of the initiator is 0.95 mol / kg, so that 29.5 parts by mole of toluene and 7.3 parts by weight of tetrahydrofuran are added by the initiator solution to the batch. Polymerization is carried out at 303 K by addition of 100 parts of 1,3-butadiene within 90 minutes.
Die Lösung des lebenden Polybutadiens hat eine Konzentration von 20 Gewo-%, eine Viskosität von '80 mPa.s und wird dem Hydroxyl ierungs- Schneckenreaktor zusammen mit dem Funktionali sierungsmittel zugeführt ο Bei der Hydroxylierung wird die Polymerlösung auf einer Temperatur von 268 bis 265 K gehalten« Der Druck im Kopf des Schneckenreaktors vor dem Auslaßventil beträgt 0,7 bis 1,7 MPa. Die Verweilzeit beträgt 40 s und die Energieleistung für 1 kg Gemisch 130 W. Gearbeitet wurde mit einem einmolaren Überschuß des Funktionalisierungsmittels bezogen auf das aktive Lithium, wobei als Funktionalisierungsmittel Ethylenoxid, gamma- Butyrolakton, Gemisch von gamma-Butyrolakton mit 50 'Gew.-% Ethylenoxid sowie Kohlendioxid verwendet wird. Bei der Karboxylieruhg mit Kohlendioxid beträgt im Unterschied zu den vorstehend genannten Werten die Temperatur des Gemisches 258 K und der Druck im Kopf 1,5 bis 1,0 MPa, Das Molverhältnis Kohlendioxid j Li beträgt 5» die Verweilzeit des Gemisches 73 s die Energieleistung für 1 kg Gemisch 400 W· Nach Zersetzung des Gels und der Isolation der Polymeren wer den flüssige Polybutadiene mit Endgruppen und einem Gehalt von 87 Gew.-% 1,2-Strukturen gemäß nachstehender Tabelle erzielt:The living polybutadiene solution has a concentration of 20% by weight, a viscosity of 80 mPa.s, and is fed to the hydroxylation screw reactor together with the functionalizer. In the hydroxylation, the polymer solution becomes at a temperature of 268 to 265 K. held «The pressure in the head of the screw reactor in front of the outlet valve is 0.7 to 1.7 MPa. The residence time is 40 s and the energy output for 1 kg of mixture 130 W. It was worked with a one molar excess of the functionalizing agent based on the active lithium, wherein as a functionalizing agent ethylene oxide, gamma-butyrolactone, mixture of gamma-butyrolactone with 50 'wt. -% ethylene oxide and carbon dioxide is used. In the case of carboxylation with carbon dioxide, in contrast to the above-mentioned values, the temperature of the mixture is 258 K and the pressure in the head is 1.5 to 1.0 MPa. The molar ratio of carbon dioxide to Li is 5 »the residence time of the mixture 73 s the energy output for 1 kg of mixture 400 W · After decomposition of the gel and the isolation of the polymers, the liquid polybutadienes having end groups and a content of 87% by weight of 1,2-structures are obtained in accordance with the following table:
Das Karboxylierungsmittel und die Lösung des lebenden frischen Polybutadiens v;erden in das 10» Gewinde der Schnecke 2 dosiert« .The carboxylating agent and the solution of live fresh polybutadiene are metered into the screw thread 2.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| CS480280A CS232651B1 (en) | 1980-07-04 | 1980-07-04 | Preparation method of polymers with reactive end functional groups |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| DD159775B1 DD159775B1 (en) | 1989-02-01 |
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Family Applications (1)
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| DD23088981A DD159775B1 (en) | 1980-07-04 | 1981-06-17 | PROCESS FOR PREPARING POLYMERS WITH REACTIVE FUNCTIONAL END GROUPS |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017162529A1 (en) | 2016-03-21 | 2017-09-28 | Basf Se | Crosslinked polyurethane |
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1980
- 1980-07-04 CS CS480280A patent/CS232651B1/en unknown
-
1981
- 1981-06-17 DD DD23088981A patent/DD159775B1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017162529A1 (en) | 2016-03-21 | 2017-09-28 | Basf Se | Crosslinked polyurethane |
Also Published As
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| DD159775B1 (en) | 1989-02-01 |
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