DD159040A5 - METHOD FOR PRODUCING URINARY REMAINERS - Google Patents

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DD159040A5
DD159040A5 DD81230122A DD23012281A DD159040A5 DD 159040 A5 DD159040 A5 DD 159040A5 DD 81230122 A DD81230122 A DD 81230122A DD 23012281 A DD23012281 A DD 23012281A DD 159040 A5 DD159040 A5 DD 159040A5
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Willy Prudent Van Hijfte
Luc Albert Vanmarcke
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Azote Sa Cie Neerlandaise
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C05B19/00Granulation or pelletisation of phosphatic fertilisers, other than slag
    • C05B19/02Granulation or pelletisation of phosphatic fertilisers, other than slag of superphosphates or mixtures containing them
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C273/02Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds

Abstract

Herstellung von Harnstoffkoernern durch Prillen oder Granulieren einer Harnstoffschmelze oder einer waessrigen Harnstoffloesung, welche Schmelze oder Loesung einen magnesiumoxydhaltigen Zusatz enthaelt. Die so erhaltenen Harnstoffkoerner zeigen eine grosse Bruchfestigkeit, eine grosse scheinbare Dichte und eine sehr geringe Neigung zum Zusammenbacken und eignen sich zur Bulkmischung mit Superphosphat- und Tripelphosphatkoernern.Production of urea cokers by prilling or granulating a urea melt or an aqueous urea solution, which melt or solution contains a magnesium oxide-containing additive. The urea cores obtained in this way show a high breaking strength, a high apparent density and a very low tendency to caking and are suitable for bulk mixing with superphosphate and triple phosphate cokers.

Description

.,_ 230122 3, 230122 3

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Verfahren zur Herstellung von HarnstoffkörnernProcess for producing urea grains Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Harnstoffkörnern«The invention relates to a process for the production of urea grains «

Die erfindungsgemäß hergestellten Harnstoffkörner werden mit Superphosphat- oder Tripelphosphatkörnern gemischt und als Düngemittel angewendet.The urea grains produced according to the invention are mixed with superphosphate or triple phosphate grains and used as fertilizers.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Zur Herstellung von Harnstoffkörnern sind verschiedene Methoden bekannt. Eine von diesen ist Prillen, worunter hier eine Methode verstanden wird, wobei eine nahezu wasserfreie Harnstoffschmelze (mit einem Wassergehalt von höchstens 0,1 bis 0,3 Gew.-%) oben in einem Prillturm in einen hochsteigenden Luftstrom von Umgebungstemperatur versprühtwird, worin die Tropfen fest werden. Die so erhaltenen Prills haben einen Maxiraaldurchmesser von nicht viel mehr als 3 mm und sind mechanisch ziemlich schwach.For the production of urea grains, various methods are known. One of these is prills, by which is meant a method wherein an almost anhydrous urea melt (having a water content of at most 0.1 to 0.3% by weight ) is sprayed in a top of a prilling tower into a rising air stream of ambient temperature, wherein the Drops become firm. The prills thus obtained have a maxillary diameter of not much more than 3 mm and are mechanically rather weak.

Harnstoffkörner mit größeren Abmessungen und besseren mechanischen Eigenschaften können erhalten werden durch Granu-· lation einer nahezu wasserfreien Harnstoffschmelze in einem Trommelgranulator, z. B» durch Anwendung der "spherodizer"-Technik, wie beschrieben in der GB-PS 894.773, oder in einem Topfgranulator, z. B. wie beschrieben in der US-PS 4.008.064, oder durch Granulation einer wäßrigen Harnstofflösung in einem Fließbett, beispielsweise wie beschrieben in der NL-Patentanmeldung 78 06213. Bei dem Verfahren nach der letztgenannten Veröffentlichung wird eine wäßrige Harnstofflösung mit einer Harnstoffkon-Urea grains having larger dimensions and better mechanical properties can be obtained by granulating an almost anhydrous urea melt in a drum granulator, e.g. B »by using the" spherodizer "technique as described in British Pat. No. 894,773 or in a pot granulator, e.g. As described in US Pat. No. 4,008,064, or by granulation of an aqueous urea solution in a fluidized bed, for example as described in NL patent application 78 06213. In the process according to the latter publication, an aqueous urea solution with a ureaconceptor is used.

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zentration von 70 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 85 bis 96 Gew„-%, in einem Fließbett von Harnstoff teilchen versprüht in Form sehr feiner Tropfen mit einem mittleren Durch· messer von 20 bis 120 Mikron bei einer Temperatur, bei der das Wasser aus der auf die Teilchen versprühten Lösung verdampft und Harnstoff auf den Teilchen fest wird, unter Bildung von Körnern mit einer gewünschten Größe, die 25 mm und mehr betragen kann. Weil bei diesem Verfahren ziemlich viel Flugstaub entsteht, zumal wenn die als Ausgangsmaterial angewendete Harnstofflösung mehr als 5 Gew.-% Wasser, insbesondere mehr als 10 Gew.-% Wasser enthält, wird vorzugsweise der Harnstofflösung ein Kristallisationsverzögerer für den Harnstoff, insbesondere ein wasserlösliches Additions- oder Kondensationsprodukt von Formaldehyd und Harnstoff, zugegeben, wodurch die Flugstaubbildung nahezu ganz unterdrückt wird. Die Anwesenheit des Kristallisationsverzögerers hat zur Folge, daß die Körner bei ihrem Aufbau plastischconcentration of 70 to 99.9% by weight, preferably 85 to 96% by weight, in a fluidized bed of urea particles sprayed in the form of very fine droplets with a mean diameter of 20 to 120 microns at a temperature at which the water evaporates from the solution sprayed on the particles and urea solidifies on the particles to form granules of a desired size, which may be 25 mm or more. Because this process produces quite a lot of fly ash, especially if the urea solution used as starting material contains more than 5% by weight of water, in particular more than 10% by weight of water, the urea solution preferably becomes a crystallization retardant for the urea, in particular a water-soluble addition - or condensation product of formaldehyde and urea, added, whereby the Flugstaubbildung is almost completely suppressed. The presence of the crystallization retarder causes the grains to be plastic in their construction

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tdeiben, so dass durch, das Rollen und/oder Stossen bei dem Aufbau mechanisch starke, glatte und runde Korner entstehen können. Die so erhaltenen Körner haben eine grosse Bruchfestigkeit, einen grossen Stosswiderstand und eine geringe Neigung zur Flugstaubbildung durch gegenseitige Reibung, und backen ausserdem nicht zusammen, selbst nicht bei langer Lagerung, obvohl Harnstoff von Natur eine starke Neigung zum Zusammenbacken zeigt.so that by rolling, rolling and / or poking in the construction mechanically strong, smooth and round Korner can arise. The grains thus obtained have a high breaking strength, a high impact resistance and a low tendency to fly dust formation due to mutual friction, and moreover do not bake, even during long storage, although urea naturally shows a strong tendency to caking.

Harnstoffkörner, die gemass einer der bekannten Methoden erhalten sind, können nicht angewendet werden für die Herstellung von heterogenen binären und ternären Düngemittelmischungen, vie N-P oder N-P-K Mischungen, durch Bulkmischung (bulk blending) mit dem billigen Superphosphat oder Tripelphosphat, weil solche Harnstoffkörner mit diesen Phosphaten nicht kompatibel sind. Mischungen von solchen Harnstoffkörner mit Superphosphat- oder Tripelphosphatkörnern verfliessen nach einiger Zeit unter Bildung von einem unhantierbaren und unbrauchbaren Brei.Urea grains obtained according to one of the known methods can not be used for the preparation of heterogeneous binary and ternary fertilizer mixtures, such as NP or NPK mixtures, by bulk blending with the cheap superphosphate or triple phosphate, because such urea grains with these phosphates are not compatible. Mixtures of such urea granules with superphosphate or triple phosphate granules eventually disappear to form an unhealthy and unusable slurry.

Gemass einen Vortrag von G. Hoffmeister und G.K. Megar während "The Fertilizer Industry Round Table" am 6. November 1975 in Washington D.C. wird diese Unvereinbarheit durch eine Reaktion gemäss der GleichungConsider a lecture by G. Hoffmeister and G.K. Megar during "The Fertilizer Industry Round Table" on November 6, 1975 in Washington D.C. this incompatibility is due to a reaction according to the equation

2O^)2.H2O + h CO(NH2)2 ^Ca(H2PO1+)g.U C0(NH2)2 + H2OO ^ 2) 2 .H 2 O + H CO (NH 2) 2 ^ Ca (H 2 PO 1+) PDO C0 (NH 2) 2 + H 2 O

verursacht.caused.

Durch Reaktion von 1 Mol Monocalciumphosphatmonohydrat, dem Hauptbestandteil von Superphosphat und Tripelphosphat, mit k Mol Harnstoff wird ein Harnstoff-Monocalciumphosphataddukt gebildet, wobei ein Mol Wasser freikommt. Weil das Addukt sehr gut löslich ist, löst es sich glatt in das freigekommene Wasser unter Bildung eines grossen Volumens Lösung, welche die Körner in der Mischung benetzt, wodurch die Reaktion immer schneller um sich greift. Bisher wurden keine kommerziell akzeptierbaren Mittel gefunden, Harnstoff mit Superphosphat oder Tripelphosphat kompatibel zu machen. Zur 3ulkmischung mit Harnstoff könnenBy reaction of 1 mole of monocalcium phosphate monohydrate, the major constituent of superphosphate and triple phosphate, with k moles of urea, a urea monocalcium phosphate adduct is formed, with one mole of water released. Because the adduct is very soluble, it dissolves smoothly into the freed water to form a large volume of solution which wets the grains in the mixture, thereby increasing the speed of the reaction. So far, no commercially acceptable means have been found to make urea compatible with superphosphate or triple phosphate. For 3ulkmischung with urea can

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somit nahezu nur die teueren Phosphatdüngemittel Monoammoniumphosphat und Diammoniumphosphat angewendet werden.thus almost only the expensive phosphate fertilizers monoammonium phosphate and diammonium phosphate are used.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung von Harnstoffkörnern mit außerordentlichen Eigenschaften, beispielsweise die Kompatibilität mit Superphosphat- und Tripelphosphatkörnern.The aim of the invention is to provide a process for producing urea grains having extraordinary properties, for example, compatibility with superphosphate and triple phosphate grains.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch einen geeigneten Zusatz beim Prillen oder Granulieren einer Harnstoff schmelze oder einer wäßrigen Harnstofflösung die Harnstoffkörner mit Superphosphat- und Tripelphosphatkörnern kompatibel zu machen.The invention has for its object to make compatible by a suitable additive when prilling or granulating a urea melt or an aqueous urea solution, the urea grains with superphosphate and Tripelphosphatkörnern.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Harnstoffkörnern durch Prillen oder Granulieren einer Harnstoffschmelze oder einer wäßrigen Harnstofflösung, welches Verfahren dadurch gekennzeichnet wird, daß die zu prillende oder zu granulierende Harnstoffschmelze oder' -lösung einen magnesiumoxydhaltigen Zusatz enthält·The invention relates to a process for producing urea grains by prilling or granulating a urea melt or an aqueous urea solution, which process is characterized in that the urea melt or solution to be prilled or granulated contains a magnesium oxide-containing additive.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die gemäß der Erfindung erhaltenen Körner in verschiedenen Verhältnissen kompatibel sind mit Superphosphat- und Tripelphosphatkörnern, wodurch sie für Bulkmischung mit diesen Phosphatdüngemitteln geeignet sind. Mischungen von gemäß der Erfindung erhaltenen Harnstoffkörnern mit Superphosphatkörnern oder Tripelphosphatkörnern, die dem "TVA Bottle Test" bei 27 C unterzogen wurden, waren nach 7 Wochen nochSurprisingly, it has now been found that the grains obtained according to the invention in different proportions are compatible with superphosphate and triple phosphate grains, whereby they are suitable for bulk mixing with these phosphate fertilizers. Mixtures of urea granules obtained according to the invention with superphosphate granules or triple phosphate granules which had been subjected to the "TVA Bottle Test" at 27 ° C. were still present after 7 weeks

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trocken, während analoge Mischungen mit Harnstoff körnern, die nicht gemäß der Erfindung erhalten waren, nach 3 Tagen schon völlig verflüssigt waren.dry, while analogous mixtures with urea granules, which were not obtained according to the invention, after 3 days were already completely liquefied.

Weiter wurde gefunden, daß die Anwesenheit von Magnesiumoxyd beim Prillen oder Granulieren einer Harnstoffschmelze oder -lösung zur Folge hat, daß der Aufbau der Körner einwandfrei verläuft und die Bildung von Flugstaub vermieden wird, während außerdem die erhaltenen Harnstoffkörner eine sehr große Bruchfestigkeit und ein sehr großes scheinbares spezifisches Gewicht zeigen. Sehr überraschend ist weiter, daß die gemäß der Erfindung erhaltenen Harnstoffkörner nicht zusammenbacken, auch nicht bei langer Lagerung.Further, it has been found that the presence of magnesium oxide in prilling or granulating a urea melt or solution results in the formation of the grains being smooth and avoids the formation of fly-ash, while also the urea granules obtained have a very high breaking strength and a very high breaking strength show apparent specific gravity. It is also very surprising that the urea grains obtained according to the invention do not cake together, even during long storage.

Das Magnesiuraoxyd kann als solches (MgO) oder in Form von völlig kalziniertem Dolomit (MgO + CaO) oder von selektiv kalziniertem Dolomit (MgO + CaCO3) angewendet werden. Ein günstiger Effekt wird schon wahrgenommen mit einer Zusatzmenge, entsprechend 0,1 Gew.-% MgO, bezogen auf den Harnstoff in der Schmelze oder Lösung. Vorzugsweise wird der Zusatz in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-% MgO, bezogen auf den Harnstoff in der Schmelze oder Lösung, angewendet. Erwünschtenfalls können auch größere Mengen angewendet werden, aber dies bietet keine besonderen Vorteile. Der Zusatz kann der Harnstoffschmelze oder -lösung in Form eines Pulvers vor dem Prillen oder Granulieren zugegeben werden.The magnesia oxide can be applied as such (MgO) or in the form of fully calcined dolomite (MgO + CaO) or selectively calcined dolomite (MgO + CaCO 3 ). A beneficial effect is already perceived with an additional amount, corresponding to 0.1 wt .-% MgO, based on the urea in the melt or solution. Preferably, the additive is used in an amount of 0.5 to 2% by weight of MgO, based on the urea in the melt or solution. If desired, larger quantities can be used, but this offers no particular advantages. The additive may be added to the urea melt or solution in the form of a powder prior to prilling or granulation.

Vorzugsweise werden die Körner nach ihrer Bildung auf 30 C oder eine niedrigere Temperatur gekühlt, z. B. mit einem Luftstrom, dessen Feuchtigkeitsgehalt vorzugsweise derart herabgesetzt ist, daß die Körner beim Kühlen keine Feuchtigkeit aus der kühlen Luft aufnehmen.Preferably, the grains are cooled after their formation to 30 C or a lower temperature, for. B. with an air stream whose moisture content is preferably reduced so that the grains do not absorb moisture from the cool air during cooling.

TOr-Gate-

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Die Erfindung bezieht sich auch auf kompatible, heterogene Kunstdüngerraischungen von durch Anwendung des Verfahrens gemäß der Erfindung erhaltenen Harnstoffkörnern mit Superphosphat- oder Triphosphatkörnern und erwünschtenfalls einem oder mehreren anderen kornförmigen Düngerstoffen.The invention also relates to compatible, heterogeneous synthetic fertilizer mixtures of urea grains with superphosphate or triphosphate grains obtained by applying the process according to the invention and, if desired, one or more other grain-shaped fertilizers.

Außer Harnstoff und Superphosphat oder Tripelphosphat wird meistens ein Kalidüngerstoff, wie KCl, in die Mischung aufgenommen. Damit Segregation der Mischung vermieden wird, sollen die Kornabmessungen der zu mischenden Komponenten einander angepaßt sein.Apart from urea and superphosphate or triple phosphate, a potash fertilizer such as KCl is usually added to the mixture. To avoid segregation of the mixture, the grain dimensions of the components to be mixed should be matched.

Für nähere Auskunft über die Herstellung von Düngemittelkörnern wird für das Prillen auf die US-PS 3.130.225, für das Granulieren in einem Topfgranulator auf die US-PS 4.008.064, für das Granulieren in einem Trommelgranulator auf die GB-PS 894,773 und für das Granulieren in einem Fließbett auf die NL-Patentanmeldung 7806213 verwiesen.For further information on the production of fertilizer granules, for prilling refer to US Pat. No. 3,130,225, for granulation in a pot granulator to US Pat. No. 4,008,064, for granulation in a drum granulator to GB Pat. No. 894,773 and US Pat the granulation in a fluidized bed to the NL patent application 7806213 referenced.

Ausführungsbeispielembodiment

Der Effekt des Verfahrens gemäß der Erfindung wird in den folgenden Beispielen gezeigt. Der darin genannte "TVA Bottle Test" dient zur Bestimmung oder Kompatibilität von Harnstoffkörnern mit Superphosphat- und Tripelphosphatkörnern. Bei diesem Versuch wurde der Zustand einer Mischung der zu prüfenden Harnstoffkörner mit Superphosphat- oder Tripelphosphatkörnern, die in einer geschlossenen Flasche von 120 cm auf 27 0C gehalten wurde, periodisch untersucht. Der wahrgenommene Zustand wird wie folgt wiedergegeben:The effect of the process according to the invention is shown in the following examples. The "TVA Bottle Test" referred to therein is for the determination or compatibility of urea grains with superphosphate and Tripelphosphatkörnern. In this experiment, the state of a mixture of the urea grains to be tested with superphosphate or Tripelphosphatkörnern, which was kept in a closed bottle of 120 cm at 27 0 C, examined periodically. The perceived condition is represented as follows:

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-7- 230 122 3-7- 230 122 3

Zustand der MischungCondition of the mixture

O = trocken, frei fließendO = dry, free flowing

W-I s Feuchtstellen, aber brauchbarWI s uchtstellen F e, but usable

W-2 = feucht und einigermaßen klebrig, aber wahrscheinlichW-2 = moist and somewhat sticky, but probably

brauchbaruseful

W-3 = durch und durch naß und klebrig, unbrauchbarW-3 = wet and sticky through and through, unusable

VV-4 = sehr naß, unbrauchbarVV-4 = very wet, unusable

H = hart zusammengebackt, unbrauchbarH = hard together, unusable

Durch den in den Beispielen erwähnten "Sackenversuch" wurde die Neigung zum Zusammenbacken der geprüften Körner bestimmt. Sei diesem Versuch wurden die Harnstoffkörner in Säcken von 35 kg verpackt, die unter einem Gewicht von 1000 kg bei 27 0C gelagert wurden. Nach einem Monat wurde die mittlere Anzahl Brocken pro Sack bestimmt und wurde die mittlere Hälfte der Brocken gemessen. Unter Härte wird hier verstanden die Kraft in kg, ausgeübt durch einen Dynamometer, zum Auseinanderfallenlassen eines Brockens von 7x7x5 cm.The "bag trial" mentioned in the examples determined the tendency to cake the tested grains. S e i this experiment were packed the urea granules in bags of 35 kg, which were stored under a weight of 1000 kg at 27 0 C. After one month, the average number of chunks per sack was determined and the middle half of the chunks was measured. By hardness is meant here the force in kg, exerted by a dynamometer, to let fall apart a Brocken of 7x7x5 cm.

Der in den Beispielen erwähnte Kristallisationsverzögerer F 80 ist eine unter dem Namen "Formurea 80" handelsübliche, zwischen -20 C und +40 °C stabile, klarem viskose Flüssigkeit, die gemäß Analyse pro 100 Gew.-Teile etwa 20 Gew.-Teile Wasser, etwa 23 Gew.-Teile Harnstoff und etwa 57 Gew.-Teile Formaldehyd enthält, von welcher Menge Formaldehyd etwaThe crystallization retarder F 80 mentioned in the examples is a clear viscous liquid which is commercially available under the name "Formurea 80" and stable between -20 ° C and + 40 ° C, which according to analysis per 100 parts by weight contains about 20 parts by weight of water containing about 23 parts by weight of urea and about 57 parts by weight of formaldehyde, of which amount of formaldehyde about

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55? als Trimethylenharnstoff gebunden ist lind der Rest in nichtgebundenem Zustand vorhanden ist.55? is bound as Trimethylenharnstoff lind the rest is present in the non-bonded state.

Beispiel IExample I

Es -wurden Versuche durchgeführt, wobei eine wässrige Harnstofflösung ohne einen bekannten Kristallisationverzögerer (F 80) sowie mit diesem und mit Magnesiumoxyd als Kristallisationsverzogerer in ein Fliessebtt von Harnstoffteilchen versprüht wurde. Die Granulationsbedingungen und die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Körner sind in der Tabelle A erwähnt.Tests were carried out in which an aqueous urea solution without a known crystallization retarder (F 80) and with this and with magnesium oxide as crystallization delay was sprayed into a flow of urea particles. The granulation conditions and the physical properties of the obtained grains are mentioned in Table A.

TAB EL LEATAB EL LEA

230122 3230122 3

Kristallisationsverzogerer keiner 1$ F8o Ό,6% MgO \% MgO Granulationsbedingungen Harnstofflösung Crystallization enhancer none 1 $ F8o Ό, 6% MgO \% MgO Granulation conditions Urea solution

- Konzentration, Gev.$- Concentration, Gev. $ 9U,69U, 6 91+91+ ,5, 5 9U,59U, 5 9k,59k 5 - Temperatur, C- temperature, C 130130 130130 130130 130130 - Ausbeute, kg/StundeYield, kg / hour 280280 28O28O 280280 280280 InjizierluftInjizierluft - Ausbeute, Nm /StundeYield, Nm / hour 130130 130130 130130 130130 - Temperatur, 0C- temperature, 0 C 1UO1UO 1U01U0 1U01U0 IUOIUO Flui dis ierluftFluidizing air - Ausbeute, Nm /StundeYield, Nm / hour 850850 85O85O 850850 850850 - Temperatur, C- temperature, C U5U5 6k6k 5U5U 5858 - Bett-Temperatur, C- bed temperature, C 108108 105105 10U10U 10U10U Produkteigenschaftenproduct features - scheinbare Dichte, g/cm- apparent density, g / cm 1,231.23 11 ,26, 26 1,301.30 1,31.3 - Bruchfestigkeit φ 2,5 acn,- breaking strength φ 2.5 acn, kg 2,1kg 2.1 22 ,33 U5OU 5 O - Flugstaub, g/kg- Fog dust, g / kg 5,U5, U ,1,1 0,10.1 <0,1<0.1 - Sachenversuch- try things - 3rocken, % - dry, % 100100 1010 00 00 - Härte, kg- Hardness, kg 2222 <0<0 ,1,1 00 00 - TVA Bottle Test- TVA Bottle Test mit Superphosphat 50/50with superphosphate 50/50 nach 1 Tagafter 1 day W-2W-2 W-2W-2 : D: D DD nach 3 Tagenafter 3 days W-UW-U W-UW-U DD DD nach T Tagenafter T days W-UW-U W-UW-U DD DD nach Ik Tagenafter Ik days W-UW-U W-UW-U W-1W-1 DD nach 21 Tagenafter 21 days W-UW-U W-UW-U W-IW-I DD nach 50 Tagenafter 50 days w-Uw-U W-UW-U W-IW-I DD mit Tripelphosphat 50/50with Tripelphosphat 50/50 nach 1 Tagafter 1 day W-2W-2 W-2W-2 DD DD nach 3 Tagenafter 3 days W-UW-U W-UW-U DD DD nach T Tagenafter T days W-UW-U W-UW-U DD DD nach ]U Tagenafter] U days w-Uw-U W-UW-U W-IW-I DD nach 21 Tagenafter 21 days W-UW-U w-Uw-U W-1W-1 DD nach 50 Tagenafter 50 days W-UW-U w-Uw-U W-1W-1 DD

230122 3230122 3

Beispiel IIExample II

Eine folgende Reihe von Versuchen vurde in analoger Weise, wie beschrieben in Beispiel I, durchgeführt, aber mit selektiv kalziniertem Dolomit und mit völlig kalziniertem Dolomit als Kristallisationsverzögerer an Stelle von Magnesiumoxyd. Die Granulationsbedingungen und die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Körner sind in Tabelle 3 erwähnt.A series of experiments was carried out in an analogous manner as described in Example I, but with selectively calcined dolomite and with fully calcined dolomite as the crystallization retardant in place of magnesium oxide. The granulation conditions and the physical properties of the obtained grains are mentioned in Table 3.

2JLL.LJL_B 2JLL.LJL_ B

selektiv kalziniertes völlig kalziniertes Dolomit Dolomitselectively calcined fully calcined dolomite dolomite

Kristallisationsverzögerer keiner Granulationsbedingongen Harnstofflösung Crystallization inhibitor of any granulation conditions urea solution

1,5*1.5 *

355355

- Konzentration, Gev./o- Concentration, Gev./o 9^,59 ^ 5 95?595 ? 5 95,595.5 95,595.5 - Temperatur, C- temperature, C 130130 130130 130130 130130 - Ausbeute, kg/StundeYield, kg / hour 200200 220220 220220 220220 InjizierluftInjizierluft — Ausbeute, Nm /StundeYield, Nm / hour 130130 130130 130130 130130 - Temperatur, C- temperature, C lUOluo 13U13U 1U91U9 150150 Fluidisierluftfluidizing - Ausbeute, Nm /StundeYield, Nm / hour 850850 850850 850850 850850 - Temperatur, C- temperature, C 5858 7575 6666 5353 - Bett-Temperatur, 0C- bed temperature, 0 C 100100 . 98, 98 9292 9595 Produkteigenschaftenproduct features - scheinbare Dichte,g/cm- apparent density, g / cm 1,221.22 1,291.29 1,311.31 1,291.29 - Bruchfestigkeit 0 2,5ram,l- Breaking strength 0 2,5ram, l cg 1,9cg 1.9 3,93.9 3,73.7 - Flugstaub, g/kg- Fog dust, g / kg 2,22.2 00 00 00 - Sackenversuch- Sack attempt - Brocken, *- chunks, * 100100 99 77 1010 - Härte, kg- Hardness, kg 1313 <1<1 <1<1 22

- TVA Bottle Test nach mit Superphosphat 3. Tagen- TVA Bottle Test after superphosphate 3rd days

95,5 130 22095.5 130 220

130 IU9130 IU9

850 57850 57

agenagen

50/50 verflüssigt brauchbar50/50 liquefied useful

mit Tripelphosphat 5Ο/5Οwith triple phosphate 5Ο / 5Ο

nach 1U Tagen 3 Tagen brauchbar verflüssigtafter 1U days 3 days liquefied useful

mehr alsmore than

Ik Tagen βθ Tagen brauchbar brauchbar 1U Tagen mehr als brauchbar 60 Tagen Ik days βθ days usable usable 1U days more than useful 60 days

brauchbaruseful

1,321.32

3,H3, H

23 223 2

mehr als βθ Tagen brauchbarmore than βθ days usable

mehr als bO TagenbrauchbarMore than 50 days usable

230122 3230122 3

Beispiel_IIIBeispiel_III

Eine nahezu vasserfreie Harnstoffschmelze ohne Zusatz und mit Zusatz von Magnesiumoxyd wurde oben in einem Prillturm in einen hochsteigenden Luftstrom von Umgebungstemperatur versprüht.A virtually water-free urea melt without addition and with the addition of magnesium oxide was sprayed in a prilling tower in a high-rising air flow from ambient temperature.

Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Prills sind in der Tabelle C erwähnt.The physical properties of the obtained prills are mentioned in Table C.

TT Zusatzadditive A B E L L E CA B E L L E C 0,72Ji MgO0.72Ji MgO 0,95# MgO0.95 # MgO Produkteigenschaftenproduct features keinno - scheinbare Dichte, g/cm- apparent density, g / cm 1,321.32 1,331.33 - Bruchfestigkeit,0 2,5mn,- Breaking strength, 0 2,5mn, 1,301.30 1 40U1 4 0U 1,161.16 - Sackenversuch- Sack attempt kg. 0,5^ kg. 0.5 ^ - Brocken, % - Brocken, % 00 00 - Härte, kg- Hardness, kg 100100 00 00 - TVA Bottle Test- TVA Bottle Test 99 mit Superphosphat 50/50with superphosphate 50/50 mehr alsmore than mehr alsmore than nach 3 Tagenafter 3 days 60 Tagen60 days βθ Tagenβθ days verflüssigtliquefied brauchbaruseful brauchbaruseful mit Tripelphosphatwith triple phosphate mehr alsmore than mehr alsmore than nach 3 Tagenafter 3 days βθ Tagenβθ days oO TagenOO days verflüssigtliquefied brauchbaruseful brauchbaruseful

Beispiel_IVBeispiel_IV

Sine Harnstoffschmelze, der Magnesiumoxyd zugegeben worden war, wurde in einer rotierenden horizontalen Granulationstrcmmel mit einem Durchmesser von 90 cm und einer Breite von βθ cm granuliert. Die Trommel war auf der Innenwand mit acht in gleichen Abständen voneinander angeordneten Längsstreifen von 3,5 x 6θ cm versehen. Die DieJazahl betrug 15 Umdrehungen/Minute. Die Trommel wurde mit fcO kg Harnstoffkörnehen mit einem mittleren Durchmesser von 1,8 mm und einer Temperatur von 80°C gefüllt.Sine urea melt, to which magnesium oxide had been added, was granulated in a rotating horizontal granulation column having a diameter of 90 cm and a width of βθ cm. The drum was provided on the inner wall with eight at equal intervals arranged longitudinal strips of 3.5 x 6θ cm. The DieJazahl was 15 revolutions / minute. The drum was filled with 10 kg of urea granules with an average diameter of 1.8 mm and a temperature of 80 ° C.

230122 3230122 3

Mit Hilfe von zvei hydraulischen Sprühern wurden 6O kg wässrige Harnstoffschmelze (99,8 Gew.% Harnstoff), der 0,6 Gev.% MgO zugegeben var, mit einer Temperatur von 1UO - 1^5 C in einer Menge von etwa 100 kg/Stunde in der rotierenden Trommel über die wie ein Regenschleier von den Längsstreifen fallenden Körner versprüht. Die Granulation fand bei 110°C statt.Using zvei hydraulic sprayers 6O kg of aqueous urea melt (99.8 wt% urea.), The MgO is added 0.6% var Gev, at a temperature of 1UO -. 1 ^ 5 C in an amount of about 100 kg / Hour in the rotating drum over the like a rain veil from the longitudinal stripes falling grains sprayed. The granulation took place at 110 ° C.

Beim Ende des Versuchs wurden die Granulen bis etwa 30 C gekühlt und gesiebt. Die Produktkörner hatten eine gute Rundheit und eine glatte Oberfläche. Die scheinbare Dichte betrug 1,288 g/cm^ und die Bruchfestigkeit 0 2,5 mn var 3,5 kg. Die Flugstaubbildung betrug 3η9 g/kg. Die Körner zeigten nahezu keine Neigung zum Zusammenbacken. Mischungen mit Superphosphat (50/50) und mit Tripelphosphat (50/50) waren mehr als 60 Tage brauchbar. Die Siebanalyse des Produktes war wie folgt:At the end of the experiment, the granules were cooled to about 30 C and sieved. The product granules had good roundness and a smooth surface. The apparent density was 1.288 g / cm ^ and the breaking strength 0 was 2.5 mn var 3.5 kg. The fly dust formation was 3η9 g / kg. The grains showed almost no tendency to cake. Superphosphate (50/50) and tripel phosphate (50/50) blends were useful for more than 60 days. The sieve analysis of the product was as follows:

y U,00 mm : 17* y U, 00 mm: 17 *

U,00 - 2,5 mm : h-6% U, 00 - 2.5 mm: h-6%

2,5 - 2,0 ma : 29/5 <2,0 mm : Q% 2.5 - 2.0 ma: 29/5 <2.0 mm: Q%

mittlerer Durchmesser : 3,0 mmaverage diameter: 3.0 mm

Claims (4)

230122 3 Erfindunqsansprach230122 3 invented language 1. Verfahren zur Herstellung von Harnstoffkörnern durch Prillen oder Granulieren einer Harnstoffschmelze oder einer wäßrigen Harnstofflösung, gekennzeichnet dadurch, daß die zu prillende oder zu granulierende Harnstoffschmelze oder -lösung einen magnesiumoxydhaltigen Zusatz enthält.1. A process for the preparation of urea grains by prilling or granulating a urea melt or an aqueous urea solution, characterized in that the urea melt or solution to be prilled or granulated contains a magnesium oxide-containing additive. 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Harnstoffschroelze oder -lösung MgO als solches oder in Form von selektiv oder völlig kalziniertem Dolomit enthalt.2. The method according to item 1, characterized in that the urea Schroelze or solution contains MgO as such or in the form of selectively or fully calcined dolomite. 3. Verfahren nach den Punkten 1 bis 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Zusatzmenge mindestens 0,1 Gew.-% MgO, bezogen auf den Harnstoff in der Schmelze oder Lösung, entspricht.3. The method according to points 1 to 2, characterized in that the additional amount of at least 0.1 wt .-% MgO, based on the urea in the melt or solution corresponds. 4. Verfahren nach den Punkten 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß die Zusatzmenge 0,5 bis 2 Gew.-% MgO, bezogen auf den Harnstoff in der Schmelze oder Lösung entspricht.4. The method according to points 1 to 3, characterized in that the additional amount corresponds to 0.5 to 2 wt .-% MgO, based on the urea in the melt or solution. 10SER1981.85813410SER1981.858134
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