DD158090A1 - METHOD FOR STRENGTH CONTROL OF INORGANIC MATERIALS BASED ON ALKALISILICATE SOLUTIONS - Google Patents

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DD158090A1 DD22914281A DD22914281A DD158090A1 DD 158090 A1 DD158090 A1 DD 158090A1 DD 22914281 A DD22914281 A DD 22914281A DD 22914281 A DD22914281 A DD 22914281A DD 158090 A1 DD158090 A1 DD 158090A1
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Eckart Flemming
Ulrich Haehnel
Gerhard Neumann
Andrea Porzel
Eberhard Roensch
Hermann Scheler
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Eckart Flemming
Ulrich Haehnel
Gerhard Neumann
Andrea Porzel
Eberhard Roensch
Hermann Scheler
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Abstract

Verfahren zur Festigkeitsregulierung anorganischer Formstoffe, insbesondere von Kern- und Formenformstoffen auf der Basis von Alkalisilicaten. Ziel der Erfindung ist es, die Festigkeitseigenschaften - Steigerung der Primaerfestigkeit bzw. Senkung der Restfestigkeit - des gebundenen und gehaerteten Kern- und Formenformstoffes bewusst und sicher zu beeinflussen. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe dadurch geloest, dass geloeste oder pulverfoermige Phosphate mit monomerer, dimerer, cyclischer oder kettenfoermiger Anionenstruktur unter Ruehren in die Wasserglasloesung mit einem Molverhaeltnis SiO tief 2: M tief 2 O = 1,5 bis 4,0 (M =Na, K) mit einem SiO tief2 -Gehalt von 15 bis 35 Masse- % eingebracht werden und dass einschliesslich des Bindemittels, eine gewisse Zeit gelagert und danach mit giessereispezifischem Granulat vermischt wird. Die Erfindung ist in der Formen- und Kernherstellung in der Giessereitechnik anwendbar.Process for the strength regulation of inorganic molding materials, in particular of core and mold molding materials based on alkali silicates. The aim of the invention is to consciously and safely influence the strength properties - increase of the primary strength or reduction of the residual strength - of the bound and hardened core and mold molding material. According to the invention, the object is achieved by dissolving dissolved or pulverulent phosphates having a monomeric, dimeric, cyclic or chainlike anion structure with stirring into the water glass solution having a molar ratio of SiO 2: M deep 2 O = 1.5 to 4.0 (M = Na, K) are introduced with a SiO 2 depth of 15 to 35% by weight and that including the binder, stored for a certain time and then mixed with foundry-specific granules. The invention is applicable to mold and core manufacturing in foundry technology.

Description

•1 . Anwendung ge "biet der Erfindung . w β ~^ <£» ^#•1 . Application of the invention: w β ~ ^ <£ »^ #

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regulierung der Pestig keitseigenschaften von Kern-Formenformstoffen auf der Basis wäß rig er Alkalisilicate, das im Formbildungsprozeß der Gußstückher· stellung günstige Festigkeiten erbringt.The invention relates to a method for regulating the potting properties of core molding materials based on aqueous alkali metal silicates, which affords favorable strengths in the molding process of casting production.

2. Ziel der Erfindung2. Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, auf möglichst einfache Weise gesielt eine Steigerung dor Primärfestigkeit bzw. eine Reduzierung der Restfestigkeit des gebundenen und ausgehärteten Kern- und Formej formstoffes zu erreichen. . . .The aim of the invention is to achieve the simplest possible gesielt an increase dor primary strength or a reduction in the residual strength of the bonded and cured core and Formej molding material. , , ,

Charakterisierung der bekannten technischen Lösungen Characterization of the known technical solutions

Anorganische Binder auf der Basis-wäßriger Alkalisilicatlösungen werden im Formenbildungsprozeß für die Gußkörperherstellung schon seit langem eingesetzt. Die Aushärtung der Wasserglas-Sanc Gemische wird dabei durch chemische, physikalische oder physikochemisch^ .Methoden bewirkt. Den ökonomischen und hygienischen Vorteilen, der Umweltfreundlichkeit des Verfahrens und der ausreichenden Verfügbarkeit der Wasserglaslö'sungen stehen als lachteile vor allem die gravierend hohe Restfestigkeit des ausgehärteten Formstcffes gegenüber. Charakteristisch für das Wasserglas -Forms t off ν er f ehren ist die gegenüber organischen. Formst offen unbefriedigende Zerfallseigenschaft des Formst offse Das bedingt einen erhöhten Energieaufwand beim Trennen des Altsandes vom Gußkörper und schränkt zur Zeit entscheidend den Anwendungsbereich des Verfahrens ein. Die Senkung der Restfestigkeit von wasserglasgebimdenem Fonnstoff nach thermischer Belastung entsprechend dem jetzigen Stand der Technik durch den Zusatz organischer bzw. anorganischer Zerfallsförderer stellt noch koine .optimale 'Lösung dar. Da sowohl Primär- als auch Sekundärfestigkeit des ausgehärteten Wasseglas-Sand-Gemisches entscheidend vom sinterpunktserniedrigenden Alkalianteil der SiIicatlosung beeinflußt wird, ist eine Verringerung des Bindemittelgehaltes bei Zusatz der-herkömmlichen Zerfallsförderer nicht . möglich. Im Gegenteil, oft muß besonders bei feingemahlenen anorganischen Zusätzen wie z.B. Bauxit, der Bindemittelgehalt erhöht werden j um eine ausreichende Primärfeetigkeit zu gewährleisten.-So wird dies zerfallsfördernde Y/irkung-des Zusatzes teilweise -wieder aufgehoben bzw» verringert»Inorganic binders based on aqueous alkali silicate solutions have been used for a long time in the mold-making process for casting production. The hardening of the water-glass mixtures is effected by chemical, physical or physicochemical methods. The economic and hygienic advantages, the environmental friendliness of the process and the sufficient availability of Wasserglaslösungen face as lachteile especially the very high residual strength of the cured Formstcffes. Characteristic of the water glass -Forms t off ν he f ehren is the opposite organic. Forms open unsatisfactory disintegration property of Formst offs e This requires an increased energy expenditure when separating the used sand from the casting and at the moment crucially limits the scope of application of the process. The reduction of the residual strength of wasserglasgebimdenem Fonnstoff after thermal stress according to the current state of the art by the addition of organic or inorganic disintegration conveyor is still koine 'optimal' solution. Since both primary and secondary strength of the cured waterglass-sand mixture decisively from the sinter point-lowering Alkali part of SiIicatlosung is affected, a reduction in the binder content with the addition of the conventional disintegration promoter is not. possible. On the contrary, it is often necessary, especially with finely ground inorganic additives such as bauxite, to increase the binder content, in order to ensure sufficient primary fulgence. Thus, this decay-promoting addition of the additive is in some cases reversed or "reduced".

Weder in der Fachliteratur noch in bisherigen Patenten sind Verfahren angegeben, welche den Einsatz monomerer oder kondensierter Phosphate zum Zweck der Festigkeitsregulierung anorga- nischer Formst offβ vorsehen.·Die in. RO-PS 51 778 erwähnte Anwendung des Hexanatriumtetraphosphates, UagP.O^, bei Wasserglas-Zement -Formst off en soll lediglich in Verbindung mit einem Alkylarylsulfondetergenten eine Verbesserung des Fließvermögens der Formstoffmischungen bewirken«,Neither the specialist literature nor existing patents disclose processes which provide for the use of monomeric or condensed phosphates for the purpose of regulating the strength of inorganic form. The use of hexa-sodium tetraphosphate, mentioned in RO-PS 51 778, incorporated herein by reference Waterglass Cement Forming is said to improve the flowability of molding compounds only in combination with an alkylaryl sulfone tergent «,

In DD-PS 140213 wird ein Verfahren zur regulierten Erstarrung anorganischer Formstoffbinder beschrieben, daß dadurch gekennzeichnet ist, daß durch Zusatz von Natriummonophosphat'en, vorzugsweise UaH2PO^H2O (oder 2H2O)-und Na2HPO4' 12H2O oder von Phosphorpentoxid, i^O-iQ» zur 0^3 Bindemittel verwendeten Aikalisilicatlösung ein gewünschtes Brstarrungsint ervall des Formst offbinders eingestellt werden kann. Dabei wird, neben der Verhinderung" eines vorzeitigen Erstarrens des Formstoffes vor dem Gießen eine erhöhte Formblockstabilitäts danach eine Minderung der Druckfestigkeit beobachtet. Jedoch umfaßt der Erfindungsanspruch ausschließlich die Verzögerung.der Erstarrung von Formstoffen. Es wird in der DD-PS 140213 in der Darlegung des Wesens der Erfindung ausdrücklich darauf hingewiesen, daß-die in der Erfindung verwendeten tertiären, monomeren bsw. kondensierten Phosphate die angestrebte, das Ziel vorliegender Erfindung darstellende festigkeitsregulierende Wirkung nicht zeigen.In DD-PS 140213 a process for the controlled solidification of inorganic molding material binder is described, which is characterized in that by addition of Natriummonophosphat'en, preferably UaH 2 PO ^ H 2 O (or 2H 2 O) - and Na 2 HPO 4 '12H 2 O or Aikalisilicatlösung used by phosphorus pentoxide, i ^ O-iQ »binder to 0 ^ 3 can be set a desired Brstarrungsint interval of Formst offbinders. In this case, a premature solidification of the mold material before pouring is, besides the prevention of "an increased mold block stability s then observed a reduction in the compressive strength. However, the invention in claim exclusively comprises the Verzögerung.der solidification of molding materials. It is used in DD-PS 140213 in the exposition expressly pointed out that the tertiary, monomeric or, for example, condensed phosphates used in the invention do not show the desired strength-regulating effect representing the object of the present invention.

3» Darlegung deS11 Wesens^ der Erfindung3 "statement oF 11 ^ essence of the invention

Der Erfindung liegt die technische Aufgabe zugrunde, bei der Bildung von Kern- und Formenformstoffen aus wäßrigen Alkalisilicatlösungen mit gießereispezifischem Granulat, den Anteil an Silicatlö.sung im Gemisch,' bei gleichzeitiger Steigerung der Primärfestigkei.t nach dem Erhärten und Senkung der Restfestigkeit nach thermischer Belastung des Formst offes, entscheidend zu reduzieren.The invention is based on the technical object, in the formation of core and mold materials from aqueous alkali metal silicate solutions with foundry-specific granules, the proportion of Silicatlö.sung in the mixture, 'while increasing the Primärfestigkei.t after hardening and lowering the residual strength after thermal stress of form, off, to reduce decisively.

Erfindungsgemäß wird die Festigkeitsregulierung von anorganischem Formstoff auf-der Basis von Aikalisilicatlösung dadurch erreicht, daß gelöste oder pulvsrfo'rmige Phosphate unter Rühren in die Aikalisilicatlösung eingebracht werden, und/daß anschließend das Bindemittel eine bestimmte Zeit· gelagert wird, ehe es. in einein weiteren Verfahren»?.sehritt mit gießereispezifi-According to the invention, the strength regulation of inorganic molding material on the basis of Aikalisilicatlösung is achieved by introducing dissolved or powdered phosphates with stirring in the Aikalisilicatlösung, and / then that the binder is stored for a certain time before it. in another process?

schem Granulat, insbesondere Quarzsand und Schamotte, vermischt wird. ' ·sche granules, especially quartz sand and chamotte, is mixed. '·

Zweckmäßig ist es, eine Natronwasserglaslösung mit einem Molverhältnis SiO2 : M2O = 1,5 bis .4,0 mit einem SiO2-Gehalt von 15It is expedient to use a sodium silicate solution with a molar ratio SiO 2 : M 2 O = 1.5 to .4.0 with a SiO 2 content of 15

bis 35 Masse-%, einer Dichte'von 1150 bis 1550 kg^m""-*, einerup to 35% by mass, of a density of 1150 to 1550 kg / m 2

— 3 -1- 3 -1

Oberflächenspannung von 72 bis 77 · 10 -I1Tm und einer Viskosität von 1 bis 2000 mPa*s bei einem Masseverhältnis von Wasserglaslösung zu Phosphat von 100 zu 0,1 bis 20 zu verwenden«, Weiterhin vorteilhaft ist esj Phosphate zu verwenden, die hinsichtlich ihrer Struktur mono- oder dimer, cyclisch oder kettenförmig gebaut sind, . . · z.B. Trinatriummonophosphat, Ha^PO,, rein, handelsüblich, Tetranatriumdiphosphat-12-hydrat, Pantanatriumtriphosphat-6-hydrat, ^Q 2 Trinatriumcyclotriphoaphat, ITaoPoOg und . je nach gewollter Festigkei tsregulierung (primär- bzw„ Sekundärfestigkeit) das Bindemittel zwischen 5 min bis 24 h stehen au lassen, bevor es mit gieß ereispezifischem Granulat vorzugsweise innerhalb von 3 min in einem schneilaufenden Flügelmisciier aufbereitet wird* 'Surface tension of 72 to 77 · 10 -I 1 Tm and a viscosity of 1 to 2000 mPa * s at a mass ratio of water glass solution to phosphate of 100 to 0.1 to 20 to use «, It is also advantageous to use phosphates, with respect their structure are mono- or dimer, cyclic or chain-shaped,. , · For example, trisodium monophosphate, Ha ^ PO ,, pure, commercial, tetrasodium diphosphate 12-hydrate, pantanesodium triphosphate 6-hydrate, ^ Q 2 trisodium cyclotriphoaphate, ITaoPoOg and. Depending on the desired strength regulation (primary or secondary strength), the binder may be left to stand for between 5 minutes and 24 hours before it is preferably treated with pouring of specific granules within 3 minutes in a snow-running blade mixer.

Der Vorteil der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens be st eiit darin s daß man damit in der Lage ist, Pestigkeits eigenschaften gehärteter bzw. thermisch belasteter Y/asserglas-Formstoffe zielgerichtet und siche.i? einzustellen. Die ökonomischen Vorteile bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens resultieren aus einer Einsparung an Bindemittel bzw. Einsatz einer wesentlich kostengünstiger herzustellenden Alkalisilicatlösung und aus einer Arbeitsaeiteinsparung durch Herabsetzung des Energie- und Zeitaufwandes zum Trennen des Kern- und J^orrnenf ormst of f es vom Gußkorper«,' Weiterhin sind die als Bindemittelzusätze verwendeten Phosphate ungefährlich und ungiftig sowie bei den angewandten geringen Mengen unbedenklich hinsichtlich einer Umweltbelastung undkön- n.en daher ohne besondere Maßnahm en des Arbeifcs- und Umweltschutzes gehandhabt werden.The advantage of using the inventive method be st EIIT it's that so is able Pestigkeits features hardened or thermally loaded Y / asserglas molded materials targeted and siche.i? adjust. The economic advantages in the application of the method according to the invention result from a saving of binder or use of a much cheaper to produce alkali silicate solution and a Arbeitsaeiteinsparung by reducing the energy and time required to separate the core and J ^ Orrnenf ormst of f it from Gußkorper « Furthermore, the phosphates used as binder additives are non-hazardous and non-toxic, as well as harmless to the environment in terms of the small amounts used and may therefore be handled without any special measures of preservation and environmental protection.

s führung s be i spi ele s guide s i spi ele

Die Erfindung soll nachstehend durch zwei Ausführungsbeispiele erläutert werden. . ·The invention will be explained below by two embodiments. , ·

Beispiel 1. · Example 1. ·

.Rezeptur; 97$O Maase-% Quarzsandy trocken.Rezeptur; 97 $ O Maase-% Quartz Sandy Dry

mittlere Korngröße 0,24 mm Gleichmäßigkeitsgrad 73. % Glühverlust O,11 % .average grain size 0.24 mm Degree of uniformity 73. % loss on ignition O, 11 % .

Schlämmst offgehalt O92 % pH-Wert des wäßrigen Auszugs 5,4 3,0 Masse-% BindemittelSludge content O 9 2% pH of the aqueous extract 5.4 3.0% by mass of binder

Masseverhältnis Wasserglaslösung zuMass ratio of water glass solution too

.'Phosphat 100 ; 2 lass erglaslösungσ.'Phosphate 100; 2 leave the glass solution σ

SiO9»Gehalt 25,05 Masse-%SiO 9 »content 25.05% by mass

C.C.

Molverhältnis SiO2 : IJa2O = 3,47 Dichte 1310 kgm"3 Molar ratio SiO 2 : IJa 2 O = 3.47 density 1310 kgm -3

Viskosität 28 mPas Viscosity 28 mPas

— 3 —1- 3 -1

jHmJHM

Oberflächenspannung 75 · 10 Phosphat: Ua-iPO^, rein, handelsüblich " . (nicht carbonatfrei)Surface tension 75 · 10 Phosphate: Ua-iPO ^, pure, commercially available ". (Not carbonate free)

•Aufbereitung, Verarbeitung:• preparation, processing:

Das Phosphat wird 30 min lang in die Wasserglaslösung eingerührt. Die Aufbereitungszeit von Quarzaand und Bindemittel.beträgt 3 minc Das Gemisch ist ca, 20 min verarbeitungsfähige'The phosphate is stirred into the waterglass solution for 30 minutes. The preparation time of quartz sand and binder is 3 min. C The mixture is ready for processing for 20 min.

Ergebnis: . Result: .

Aus.dem Formstoff werden Normprüfkörper nach TGL 14317 hergestellt und auf ihre Festigkeit geprüft«' Nach einer Trocknungszeit von 1 h bei 378 K ergibt sich im Vergleich zu ohne Phosphatzusatz hergestellten Prüfkörpern die ausgewiesene Festigkeit sanderungStandard test specimens according to TGL 14317 are prepared from the mold material and tested for their strength. After a drying time of 1 h at 378 K, the stated strength is found in comparison to test specimens prepared without addition of phosphate

Die Druckfestigkeit steigt von 6,10 JiTPa auf 8,24-MPa = 35 % Compressive strength increases from 6.10 JiTPa to 8.24 MPa = 35 %

Zunahme Die Biegefestigkeit steigt von 2,64 MPa auf 3,65 MPa = .38 % Increase Bending strength increases from 2.64 MPa to 3.65 MPa = .38 %

• · - Zunahme«• · - Increase «

Die Restfestigkeit ändert sich von 0,-54.MPa auf O?61 MPa* Das entspricht, bezogen auf die Druckfestigkeit, einer Änderung von 8,86 % ohne Phosphatzusatz'auf 7,40 % mit PhosphatzusatZj cL'h. , die relative Restfestigkeit ist im letzteren Fall 17 % gestiegen.The residual strength changes from 0, -54.MPa to O ? 61 MPa * This corresponds, based on the compressive strength, a change of 8.86 % without Phosphatzusatz'auf 7.40 % with PhosphatzusatZj cL'h. , the relative residual strength increased in the latter case 17 % .

Beispiel 2 ' Example 2 '

'Rezeptur; 97,5 Masae-% Quarzaand, wie Beispiel 1 . ' 2,5 Masse-^ Bindemittel'Formulation; 97.5% Masa quartz edge, as in Example 1. '2.5 mass- binder

Masseverhältnis Wasserglaslösung.zuMass ratio of water glass solution

Phosphat 100 : 1,6 WasserglaslösungPhosphate 100: 1.6 water glass solution

25,6 Masse-% . . ,25.6% by weight. , .

Molverhältnis SiO2 ϊ Na2O = 3,33 : 1 Dichte 1 340 kg m~Molar ratio SiO 2 ϊ Na 2 O = 3.33: 1 density 1 340 kg m ~

Viskosität 27 mPa s . ,.Viscosity 27 mPa s. .

— 3 -1- 3 -1

Oberflächenspannung 75S5 * 10 ^ ImSurface tension 75 S 5 * 10 ^ Im

Phosphat: Trinatriumcyclotriphosphat PoOg, wasserfreiPhosphate: trisodium cyclotriphosphate PoOg, anhydrous

Aufbereitung, Verarbeitung: wie 'Beispiel 1Preparation, processing: as' Example 1

Absteha'eit des Bindemittels· bei der Aufbereitung 2s0 hResiduality of the binder · during processing 2 s 0 h

Ergebnis;Result;

Normprüfkörperherotellung und Prüfung- wie Beispiel 1 Aushärtung der Gemische wie Beispiel 1 Ergebnis im Vergleich mit analog, nur ohne Phosphatzusatz hergestellten Prüfkörpern:Standard test specimen heating and testing - as in Example 1 Curing of the mixtures as in Example 1 Result in comparison with analogous test specimens prepared without addition of phosphate:

Druckfestigkeit: von 5,42 IiPa auf 6,48 IvIPa = 19 % ZunahmeCompressive strength: from 5.42 IiPa to 6.48 IvIPa = 19 % increase

Biegefestigkeit: von 0,51 MPa auf 0,96 MPa = 88 % ZunahmeFlexural strength: from 0.51 MPa to 0.96 MPa = 88 % increase

Restfestigkeit; von 0,36 MPa auf 0,27 MPa = 34 % Abnahme derResidual strength; from 0.36 MPa to 0.27 MPa = 34 % decrease in

relativen Restfestigkeitrelative residual strength

Claims (1)

/C fi 'j iss; j / C f i 'j iss; j Verfahren zur Festigkeitsregulierung anorganischer Formstoffe auf der Basis von Alkalisilicatlösung für die Formen-,und Kernherstellung für den Gußkörperbildungspro.zeß, gekennzeichnet dadurch j daß gelöste oder pulverförmige Phosphate mit monomerer, diraerers cyclischer, oder· kettenförmiger Anionenstruktur mit einem Masse verhältnis Wasserglas lösung au Phosphat mit ra.onom.e~ rer, dimerer,.cyclischer oder kettenförmiger Anionenstruktur von 100 ; (0,1 bis 20) unter Rühren in die Wasserglaslösung mit einem Molverhältnis SiO2 t M2O = 1,5 bis 4?0 (M = Ka, K) mit einem SiCU-Gehalt von 15'bis 35 Masse-%, einer Dichte von 1/150 bis 1^550 kg»/m J und einer Viskosität von 1,0 bis 2000 mPa«s eingebracht werden, und daß anschließend das Bindemittel eine bestimmte Zeit gelagert und danach mit gießereispezifischem Granulat, insbesondere" Quarzsand und Schamotte, vermischt wird«A method for resistance regulation inorganic molding materials based on alkali silicate solution for the mold, and cores for the Gußkörperbildungspro.zeß, characterized in that j that dissolved or powdered phosphates with monomeric, diraerer s cyclic, or · catenate anion structure with a weight ratio water glass solution au phosphate with a racemic, dimeric, cyclic or chainlike anionic structure of 100; (0.1 to 20) while stirring in the waterglass solution with a molar ratio SiO 2 t M 2 O = 1.5 to 4 ? 0 (M = Ka, K) with a SiCU content of 15'-35% by mass, a density of 1/150 to 1 ^ 550 kg »/ m J and a viscosity of 1.0 to 2000 mPa« s introduced and then that the binder is stored for a certain time and then mixed with foundry-specific granules, in particular "quartz sand and chamotte"
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