DD155896A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF FIRE-RESISTANT ZIRCONY PRODUCTS - Google Patents

METHOD FOR THE PRODUCTION OF FIRE-RESISTANT ZIRCONY PRODUCTS Download PDF

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DD155896A1
DD155896A1 DD22627880A DD22627880A DD155896A1 DD 155896 A1 DD155896 A1 DD 155896A1 DD 22627880 A DD22627880 A DD 22627880A DD 22627880 A DD22627880 A DD 22627880A DD 155896 A1 DD155896 A1 DD 155896A1
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Wolfgang Zschiedrich
Hartmut Suess
Frank Lorenz
Guenter Kirsch
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Wolfgang Zschiedrich
Hartmut Suess
Frank Lorenz
Guenter Kirsch
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung feuerfester Zirkonerzeugnisse hoher Dichte. Das Ziel der Erfindung besteht darin, die ueblicherweise auftretende Auflockerung des Gefueges infolge hoher Schwindung der Bindung und dadurch bedingten Abreissens der Bindung von den Geruestkoernern und entstehender Schwindungsrisse in der Bindung selbst zu verhindern. Das wird erfindungsgemaess dadurch erreicht, dass ein Zirkonschwachbrandsinter mit merklicher Wasseraufnahme eingesetzt wird, so dass sich bei der Herstellung des Gemenges die feinen Teilchen der Bindung fest an den Schwachbrandsinter anheften und eine innige Verbindung ergeben. Unterstuetzt wird diese Verbindung dadurch, dass der Schwachbrandsinter beim Fertigwarenbrand noch schwindet. Der Schwachbrandsinter wird aus dem gleichfalls als Bindung dienenden Feinstzirkon kleiner 5 my m durch Brennen bei Temperaturen zwischen 1150 Grad C und 1450 Grad C hergestellt und macht 30% bis 80% der Versatzkomponenten aus. Duennwandige Zirkonerzeugnisse werden durch teilweisen oder vollstaendigen Ersatz des Schwachbrandsinters hergestellt. Das Verfahren kann in der Feuerfestindustrie genutzt werden.The invention relates to a process for producing refractory zirconium products of high density. The aim of the invention is to prevent the usually occurring loosening of the Gefueges due to high shrinkage of the bond and consequent tearing off the binding of Geruestkoernern and arising Schwindungsrisse in the bond itself. This is achieved according to the invention by using a zirconium deflagration sinter with appreciable water absorption, so that in the production of the mixture the fine particles of the bond firmly adhere to the weak-ash sinter and give an intimate connection. This connection is supported by the fact that the weak fire sinter in finished goods brand still fades. The low-fire sintering is made from the also serving as Feinstzirkon smaller 5 my m by firing at temperatures between 1150 degrees C and 1450 degrees C and makes up 30% to 80% of the offset components. Duennwandige zirconium products are made by partial or complete replacement of Schwachbrandsinters. The process can be used in the refractory industry.

Description

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Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung feuerfester ZirkonerzeugnisseProcess for producing refractory zirconium products

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft die Herstellung feuerfester Zirkonerzeugnisse, insbesondere die Herstellung dichter Zirkonsteine. Das Verfahren kann in der Feuerfestindustrie angewendet werden.The invention relates to the production of refractory zirconium products, in particular the production of dense zirconia. The process can be applied in the refractory industry.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß zur Erreichung hoher Dichtewerte der in der Natur vorkommende Zirkonsand auf Feinheiten kleiner '100...60/4m aufgemahlen Und daraus hergestellte Erzeugnisse bei Temperaturen bis 1800 0C gebrannt v/erden. Zur Verringerung der Schwindung als Voraussetzung zur Erzielung maßhaltiger und rissefreier Zirkonsteine wird oft ungemahlener Zirkonsand oder hochdichter Zirkonsinter dem Versatz zugegeben. Diese bekannte Verfahrensweise hat den Nachteil, daß bei Zugabe von dichter Körnung, wie Zirkonsand oder hochgebrannter Zirkonschamotte, beim Brennen durch entstehende Risse in der Bindung und um die Gerüstkörner infolge der hohen Schwindung der Bindung das Gefüge aufgelockert wird. Diese Gefügeauflockerungen und Risse wirken sich nachteilig auf die Haltbarkeit der Erzeugnisse aus,' da aggressive Glasschmelzen, Schlacken und Dämpfe in den Stein leichter eindringen können . und ihn früher zerstören» Außerdem hat das Verfahren der Herstellung von hoohgebranntem dichten Zirkonsinter den Nachteil, daß für die hohe Brenntemperatur ein hoher Energieaufwand notwendig ist. . . It is known that in order to achieve high density values of zirkon sand occurring in nature ground to finenesses smaller '100 ... 60 / 4m and produced therefrom products at temperatures up to 1800 0 C burned v / earth. To reduce shrinkage as a prerequisite to achieve dimensionally stable and crack-free zirconia unground zirconia or high density Zirkonsinter is often added to the offset. This known procedure has the disadvantage that upon addition of dense grain, such as zircon sand or high-fired zirconium chamotte, the texture is loosened during firing due to cracks in the bond and around the framework grains due to the high shrinkage of the bond. These structural loosening and cracks have a detrimental effect on the shelf life of the products, since aggressive glass melts, slags and vapors can penetrate into the stone more easily. and destroy it earlier "In addition, the process of producing hollow-fired dense zircon sinter has the disadvantage that a high energy consumption is necessary for the high firing temperature. , ,

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.Ziel der ErfindungObject of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, die vorstehenden Mangel der be~ kannten Verfahren zur Herstellung-von Zirkonsteinen hoher Dichte zu beseitigen. Ihr liegt die Aufgabe zugrunde, einen Versatz zu finden, der die beim Brennen eintretende Schwindung weitestgehend ausschließt und ein Abschwinden der Bindung von den Gerüstkörnernverhinderte The object of the invention is to eliminate the above deficiency of the known processes for the production of zirconia stones of high density. It is based on the object of finding an offset, which excludes the shrinkage occurring when burning largely and a Abschwinden the binding of the scaffold grains Prevents e

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Aufgabe ¥/ird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zur Herstellung von Zirkonsteinen mit hoher Dichte neben sehr fein gemahlenen Zirkonkomponenten 30 bis 80 % eines nur mäßig gebrannten Zirkonsinters, des. Z irkonschwach.br and sinters, zuge-.geben werden. Dadurch, daß dem Zirkonschwachbrandsinter ein Teil der hohen Brennschwindung vorweggenommen ist, reduziert sich die Schwindung des Fertigerzeugnisses, wobei gleichzeitig durch die noch beträchtliche Wasseraufnähme des Schwachbrandsinters sich die feinen Zirkonteilchen der Bindesubstanz bei der Masseaufbereitung sehr fest an die Gerüstkörner ansetzen, so daß beim Brand ein homogenes Gefüge mit hervorragend eingebundenen Gerüstkörnern entsteht. Unterstützt wird dieser Vorgang dadurch, daß sowohl die Bindung als auch die Gerüstkörner beim Brand schwinden können. Damit schwinden die Erzeugnisse gegenüber solchen, die unter Verwendung von dichtgebrannten Sinter hergestellt v/erden, zwar etwas mehr, dafür entstehen in der Bindung und um die Gerüstkörner keine Schwindungsrisse. und die: Dichte ist solchen Erzeugnissen gegenüber wesentlich höher. Zur Erreichung einer maximalen Dichte des Magerungsmittel beim Fertigwarenbrand wird der Rohstoff dafür auf Feinheiten kleiner 5jUt& gemahlen und nach üblichen keramischen Formgebungsverfahren weiterverarbeitet. Zur Gewährleistung des Effektes" der Nachschwindung des Sinters beim Fertigwarenbrand erfolgt das Brennen des Schwachbrandsinters bei Temperaturen zwischen.1150 0G und 14-50 °G> vorzugsweise bei 1300 0C.The object is achieved according to the invention by adding 30 to 80% of an only moderately fired zirconium sinter, Z irkon weak wax and sinter, to the preparation of zirconium bricks with high density in addition to very finely ground zirconium components. The fact that the Zirkonschwachbrandsinter a part of the high firing shrinkage is anticipated, the shrinkage of the finished product is reduced, at the same time by the still considerable Wasseraufnähme the Schwachbrandsinters the fine Zirkonteilchen the binding substance in the preparation of mass very firmly attached to the scaffold grains, so that when a fire homogeneous structure with excellently bound framework grains is formed. This process is supported by the fact that both the bond and the scaffold grains can fade in the fire. Thus, the products dwindle a little more than those produced using densely sintered sinter, but there are no shrinkage cracks in the bond and around the scaffold grains. and the: density is much higher for such products. In order to achieve a maximum density of the leaning agent in finished goods firing , the raw material for this purpose is ground to finenesses of less than 5% and further processed by conventional ceramic shaping methods . To ensure the "effect of the shrinkage of the sinter in finished goods fire burning the weak fire Inter at temperatures zwischen.1150 0 G and 14-50 ° G takes place> preferably at 1300 0 C.

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Bei der Herstellung dünnwandiger Zirkonerzeugnisse kann der Schwachbrandsinter durch Feinstzirkon mit Feinheiten kleiner 5 /Um ersetzt werden, da hierbei Spannungen infolge Brennschwindung aufgrund der geringen Wandstärke nur in minimaler Weise auftreten und damit nicht wie bei starkwandigen Erzeugnissen zum Bruch führen können.In the production of thin-walled zirconium products, the low-fire sintering can be replaced by fine zirconia with finenesses less than 5 / μm, since in this case stresses due to burning shrinkage occur only minimally due to the small wall thickness and thus can not lead to breakage as with thick-walled products.

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Erfindung wird anhand von 2 Ausführungsbeispielen erläutert.The invention will be explained with reference to 2 embodiments.

Beispiel 1:Example 1:

Es werden 100 kg Zirkonsilikat so fein gemahlen, daß eine Feinheit von 90 % kleiner 3 Atm entsteht. Die Hälfte des so entstandenen Feinstzirkons wird mit Wasser und wenig Sulfitablauge so angemacht, daß ein preßfähiges Gemenge entsteht, dieses auf einer hydraulischen Presse bei Preßdrücken von 40 - 50 N/mm gepreßt^ getrocknet und in einem Tunnelofen bei 1300 0C gebrannt wird. Dieser so erhaltene Schwachbrandsinter wird auf üblichen Aufbereitungsaggregaten gebrochen, gemahlen kleiner 2 mm und enteisent. 50 kg des vorher feinst aufgemahlenen Zirkons, 40 kg des Schwachbrandsinters und 10 kg eines handelsüblichen Zirkonmehles kleiner 63>&m werden mit Wasser und Verflüssiger zu einem gießfähigen Schlicker angemacht, in Gipsformen gegossen, bei mäßigen Temperaturen vorsichtig getrocknet und anschließend bei ca, 1600 0C gebrannt.There are so finely ground 100 kg zirconium silicate that a fineness of 90% less than 3 atm is produced. Half of the resulting Feinstzirkons is soaked with water and little sulfite liquor that a compressible mixture is formed, this pressed on a hydraulic press at pressing pressures of 40 - 50 N / mm ^ dried and fired in a tunnel oven at 1300 0 C. This Schwachbrandsinter obtained in this way is broken on standard processing units, ground less than 2 mm and de-icing. 50 kg of the previously very finely ground zirconium, 40 kg of the low-residue sinter and 10 kg of a commercially available zirconium flour smaller than 63>& m are mixed with water and condenser to form a pourable slurry, poured into plaster molds, carefully dried at moderate temperatures and then at ca, 1600 0 C. burned.

Beispiel 2;Example 2;

Es wird die Arbeitsweise nach Beispiel' 1 wiederholt mit der Ausnahme, daß die Herstellung des Schwachbrandsinters entfällt und an seiner Stelle noch weiterer Feinstzirkon mit 90 % kleiner 3/Mm eingesetzt wird. Mit einem derartigen Schlicker können Kleinteile mit Wandstärken·bis 20 mm und Erzeugnisse im Hohlgußverfahren hergestellt werden«The procedure of Example '1 is repeated with the exception that the production of Schwachbrandsinters deleted and in its place even more Feinstzirkon is used with 90 % less 3 / Mm . With such a slip, small parts with wall thicknesses of up to 20 mm and products can be produced by hollow casting.

. 22 6 27 8 4, 22 6 27 8 4

Die so erhaltenen keramischen Scherben aus Zirkon enthalten keine mikroskopischen Fehlstellen mehr, wie Schwindungsrisseder Bindung und lose im Gefüge liegende Gerüstkörner. Eine visuelle Unterscheidung zwischen dem Magerungsmittel und der Bindung ist praktisch nicht mögliche Dieses Gefüge bewirkt eine hohe Dichte des Scherbens, so daß solche Steine eine hervorragende Beständigkeit, insbesondere gegenüber alkaliarmen Spezialgläsern, aufweisen.The ceramic zirconia ceramic shards thus obtained no longer contain any microscopic defects, such as shrinkage cracks of the bond and skeletal grains lying loosely in the structure. A visual distinction between the leaning agent and the bond is practically not possible This structure causes a high density of the cullet, so that such stones have excellent resistance, especially against special low-alkali glasses.

Claims (3)

22 6 27 8 3 Erfindungsaasprüche · . .22 6 27 8 3 Invention Claims. , 1. Verfahren zur Herstellung feuerfester Zirkonerzeugnisse hoher Dichtes dadurch gekennzeichnet, daß·der Versatz '" aus 30 - 80 % Zirkonschwachbrandsinter, O - 50 % Zirkonmehl kleiner 63/Um und 15 - 70 % Feinst zirkon kleiner besteht.1. A process for the production of refractory zirconium products of high density s characterized in that the offset '' from 30 to 80% Zirkonschwachbrandsinter, O - 50% zirconium flour smaller 63 / Um and 15 - 70 % Feinst zirkon smaller. 2. Verfahren nach Punkt 1 dadurch gekennzeichnet, daß der Schwachbrand s int er aus Feinstzirkon kleiner 5/-im nach üblichen keramischen Formgebungsverfahren hergestellt und bei Temperaturen zwischen 1150 0C und 14-50 0C, vorzugsweise bei 1300 0C, gebrannt wird.2. The method according to item 1, characterized in that the weak fire s int he made of Feinstzirkon smaller 5 / -im produced by conventional ceramic molding processes and at temperatures between 1150 0 C and 14-50 0 C, preferably at 1300 0 C, is fired. 3» Verfahren nach . Punkt 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung dünnwandiger Zirkonerzeugnisse der Schwachbrandsinter ganz oder teilweise durch Feinstzirkon kleiner 5juw. ersetzt wird.3 »Procedure. Points 1 and 2 characterized in that in the production of thin-walled zirconium products, the weak-fire sinter wholly or partially by Feinstzirkon kleiner 5juw. is replaced.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7932200B2 (en) 2007-05-07 2011-04-26 Corning Incorporated Reduced strain refractory ceramic composite and method of making
US9199870B2 (en) 2012-05-22 2015-12-01 Corning Incorporated Electrostatic method and apparatus to form low-particulate defect thin glass sheets
US9422187B1 (en) 2015-08-21 2016-08-23 Corning Incorporated Laser sintering system and method for forming high purity, low roughness silica glass

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