DD154958A1 - METHOD FOR DRYING GASES - Google Patents

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DD154958A1
DD154958A1 DD22435380A DD22435380A DD154958A1 DD 154958 A1 DD154958 A1 DD 154958A1 DD 22435380 A DD22435380 A DD 22435380A DD 22435380 A DD22435380 A DD 22435380A DD 154958 A1 DD154958 A1 DD 154958A1
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Claus Elle
Christian Edelmann
Harry Schoebel
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Claus Elle
Christian Edelmann
Harry Schoebel
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Trocknung von Gasen bis zu extrem hohen Trocknungsgraden und zur Aufrechterhaltung des erzielten Trocknungsgrades. Ziel und Aufgabe der Erfindung ist es, Restfeuchten von ca. 10 hoch -8 Molanteilen Wasser in Gasen oder Gasgemischen zu erreichen und auch aufrechtzuerhalten, indem die Wasserbildung aus den in Spuren vorhandenen Reaktionspartnern Sauerstoff und Wasserstoff, bzw. Wasserstoff und Metalloxid an einem Palladiumkontakt erzwungen und das so gebildete Wasser danach an Aluminiumoxidgel oder synthetische Zeolithen vom Typ A 4 adsorbiert wird. Somit sind dem Gas d. Moeglichkeiten einer unerwuenschten Reaktionswasserbildung genommen u. es kann extrem getrocknet dem Einsatzort zugefuehrt werden, zumal wenn bei Gasen, die noch Spuren an H tief 2 enthalten, die Fortleitung in metalloxidfreien Umhuellungen erfolgt.The invention relates to a process for the drying of gases up to extremely high degrees of drying and to maintain the achieved degree of drying. The aim and the object of the invention is to achieve and maintain residual moisture content of about 10 to 8 molar proportions of water in gases or gas mixtures by forcing the formation of water from the reaction partners present in traces of oxygen and hydrogen, or hydrogen and metal oxide on a palladium contact and the water so formed is then adsorbed on alumina gel or synthetic type A 4 zeolites. Thus, the gas d. Possibilities of an undesirable reaction water formation taken u. it can be supplied extremely dry to the place of use, especially if in gases that still contain traces of H deep 2, the propagation takes place in metal oxide-free envelopes.

Description

224353-Ί-224353-Ί-

[Verfahren zur Trocknung von Gasen ι[Method for drying gases ι

Die Erfindung betrifft ein Verfahren insbesondere zur extrem hohen Trocknung und zur Aufrechterhaltung des erzielten Trocknungsgrades von Gasen oder Gasgemischen im Nachg.ang zu konventionellen Trocknung s verfahren,,The invention relates to a method, in particular for extremely high drying and for maintaining the achieved degree of drying of gases or gas mixtures in Nachg.ang to conventional drying s method,

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung ist für alle Aufgaben zur extrem hohen Trocknung von Gasen oder Gasgemischen, die als Nebenbestandteile ungebundenen Wasserstoff und Sauerstoff enthalten, und zur Aufrechterhaltung des erzielten hohen Trocknungsgrades von ca« 10"" Molanteilen Wasser unter technischen Bedingungen anwendbar.The invention is applicable to all tasks for extremely high drying of gases or gas mixtures containing as minor constituents unbound hydrogen and oxygen, and to maintain the achieved high degree of drying of about "10" "molar parts of water under technical conditions.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Gase werden im technischen Maßstab im wesentlichen durch Sorption, durch Druckerhöhung, durch Temperaturabsenkung oder durch Kombination genannter Verfahren entfeuchtet« Die Erzielung und vor allem die Aufrechterhaltung von Trocknungsgraden bis zu Eestfeuchten von ca« 10" Molanteilen Wasser war in der technischen Praxis insbesondere dann nicht möglich, wenn diese Gase in metallischen Umhüllungen aufbewahrt bzw«, transportiert wurden.Gases are dehumidified on an industrial scale essentially by sorption, by increasing the pressure, by lowering the temperature or by combining said processes. "The achievement and above all the maintenance of degrees of drying up to Eestfeuchten of about" 10 "molar proportions of water was not possible in technical practice in particular when these gases were stored in metallic envelopes.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die extrem hohe· Trocknung und Aufrechterhaltung von Eestwassergehalten von ca, 10 MolanteilenThe aim of the invention is the extremely high drying and maintenance of Eestwassergehalten of ca, 10 molar proportions

für EL-haltige Gasgemische mit 02-Spuren, und Oo-baltige Gasgemische mit Kp-Spuren, und EU—haltige Gasgemische, und Gasgemische mit Q0- und EL^-Spuren, die jeweils mit Metalloxiden oder anderen katalytisch wirkenden Substanzen in Kontakt kommen«,for O 2 -containing gas-containing gas mixtures, and O-bumped gas mixtures with Kp traces, and EU-containing gas mixtures, and gas mixtures with Q 0 and EL 2 traces, each in contact with metal oxides or other catalytically active substances come",

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, in Erkenntnis der Wirkungsmechanismen, welche die Aufrechterhaltung hoher Trocknungsgrade unmöglich machen, ein Verfahren zur Beseitigung ihrer Nachteile zu entwickeln,,The object of the invention is, in recognition of the mechanisms of action which make it impossible to maintain high degrees of drying, to develop a method for eliminating their disadvantages,

Es wurde erkannt, daß sich Eestfeuchten von ca» 10"* Molanteilen Wasser unter technischen Bedingungen nur dann aufrechterhalten lassen, wenn nach erfolgter konventioneller Trocknung die Bildung von Reaktionswasser entweder nach der Reaktionsgleichung 2 Hp + Op —f- 2 HpO an katalysierenden Substanzen oder nach der umkehrbaren Reaktion Metall + HpO ^=^· Metalloxid + Hp ausbleibt*It was recognized that Eestfeuchten of about 10 molar parts of water under technical conditions can only be maintained if, after conventional drying, the formation of water of reaction either by the reaction equation 2 Hp + Op - f - 2 HpO at catalysing substances or after the reversible reaction metal + HpO ^ = ^ · metal oxide + Hp is missing *

Es ist bekannt, daß Metalloxide bei der Wasserbildung als Katalysator wirken, wenn im Gasgemisch Op und Hp enthalten sind. Metalloxide sind in der Praxis stets (und ungewollt) vorhanden (z*B. enthält elektrolytisch blankgebeizter Edelstahl noch ca« 100 Atomlagen Oxide), so daß sowohl durch Anwesenheit von H2 durch Reduktion der Metalloxide als auch bei Anwesenheit von Op und H2 auch im Spurenbereich durch katalytische Wirkung der Metalloxide Wasser entsteht. Zahlreiche Gase bzw. Gasgemische enthalten jedoch EL und O2 It is known that metal oxides act as a catalyst in the formation of water when Op and Hp are present in the gas mixture. Metal oxides are always (and unintentionally) present in practice (for example, electrolytically polished stainless steel still contains about 100 atomic layers of oxides), so that both by the presence of H 2 by reduction of the metal oxides and in the presence of Op and H 2 in the trace range by catalytic action of the metal oxides water arises. However, many gases or gas mixtures contain EL and O 2

in Spuren; EL-haltige Gase bzw« Gasgemische enthalten O2 in Spuren und 02-haltige Gase bzw«, Gasgemische enthalten H2 in Spuren·in traces; EL-containing gases or "gas mixtures contain O 2 in traces and 0 2 -containing gases or", gas mixtures contain H 2 in traces ·

Gemäß den oeg, Reaktionsgleichungen darf bei vollständiger Umsetzung des mit geringerer Konzentration vorliegenden Reaktionspartners zu HpO und zur Aufrechterhaltung eines Restwassergehaltes von z.B. ca. 10 Molanteilen im Gas die Verunreinigung an ·According to the e o g, reaction equations may at full implementation of this lower concentration reactant to HPO and maintaining a residual water content of for example, about 10 molar proportions in the gas of the impurity ·

8 KL nicht größer als 10 Molanteile8 KL not larger than 10 parts by mole

und an ... O2 nicht größer als 5 β 10 ' Mol ante ile sein«and on ... O 2 not larger than 5 β 10 'molten ante ile

Diese genannten Grenzen für Op- und EU-Spuren im Gas werden in der Praxis meist weit überschritten.These mentioned limits for Op and EU traces in the gas are usually far exceeded in practice.

Die Aufgabe der Erreichung und Aufreenterhaltung von Eest-Wassergehalten mit ca. 10 Molanteilen in H2-haltigen Gasgemischen mit O2~Spuren, oder Op-haltigen Gasgemischen mit Hp-Spuren, oder Gasgemischen mit O2- und EL-Spuren, die jeweils mit Metalloxiden in Berührung kommen, wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß vor der Verwendung des Gases als extrem getrocknetes die Bildung von Reaktionswasser in einem mit Palladiumkontakt ausgerüstetem Reaktor erzwungen wird, das so gebildete Reaktionswasser dann adsorptiv an Adsorbentien gebunden wird und die Weiterleitung und Aufbewahrung Hp-haltiger Gase in metalloxidfreien Umhüllungen erfolgt*The object of the achievement and Aufreenterhaltung of Eest water contents with about 10 molar proportions in H 2 -containing gas mixtures with O 2 ~ tracks, or Op-containing gas mixtures with Hp traces, or gas mixtures with O 2 - and EL traces, respectively come into contact with metal oxides, according to the invention is achieved in that before the use of the gas as extremely dried, the formation of water of reaction in a container equipped with palladium contact reactor is forced, the reaction water thus formed is then adsorptively bound to adsorbents and the forwarding and storage Hp- containing gases in metal oxide-free coatings *

Ausführungsbeispielembodiment

An Hand eines Ausführungsbeispiels soll eine technische Verwertbarkeit der Erfindung dargestellt werden«. Der flüssige Tassenstickstoff aus der Drucksäule einer Luftzerlegungsanlage, der aufgrund des dort herrschenden Druckes und der Temperatur theoretisch eine Restfeuchte, die weit unter 10""" Molanteilen Wasser liegt, haben müßte, zeigt gemäß Messungen - insbesondere in der Phase del1 InbetriebnahmeWith reference to an embodiment of a technical utility of the invention will be shown «. The liquid cup nitrogen from the pressure column of an air separation plant, which would theoretically have a residual moisture, which is well below 10 """molar parts of water due to the prevailing pressure and the temperature, shows according to measurements - especially in the phase del 1 startup

5 von Np-Leitungssystemen-Feuchtegehalte von etwa 10 bis 10 Molanteilen Wasser auch nach intensiver Trocknung des Leitungsnetzes. Dieser Feuchtegehalt ist auf die Desorption von 7/asserhäuten aus den Rohrwandungen in das Gas zurückzuführen. Aber auch nach mehrjährigem Betrieb läßt sich ein Feuchtege-5 of Np-line system moisture contents of about 10 to 10 molar portions of water even after intensive drying of the piping network. This moisture content is due to the desorption of water from the pipe walls into the gas. But even after several years of operation, a moisture

halt von 10"" Molanteilen HpO im Leitungsnetz nicht aufrechterhalten, da in diesem eine Reaktionswasserbildung erfolgt, die bei erhöhten Drücken noch begünstigt wird. Außerdem reagieren Hp und Op, die in Spuren noch im ITp vorhanden sind, mit den Metalloxiden- des· Fortleitungssystems. Weiterhin kann Hp durch Diffusion aus dem Inneren von Metallwandungen und anschließende Desorption in das Stickstoff gas gelangen und durch Reaktion mit O2 und/oder Metalloxiden den Feuchtegehalt im Gas erhöhen«halt of 10 "" mole fractions HpO not maintained in the network, since in this reaction water formation takes place, which is still favored at elevated pressures. In addition, Hp and Op, which are still present in traces in the ITp, react with the metal oxides of the conduction system. Furthermore, Hp can pass into the nitrogen gas by diffusion from the inside of metal walls and subsequent desorption and increase the moisture content in the gas by reaction with O 2 and / or metal oxides. «

2 4 3532 4 353

Deshalb wird erfindungsgemäß unmittelbar nach Verdampfung und Erwärmung des flüssigen Stickstoffs und bei längeren Leitungsnetzen gegebenenfalls vor dem Verbrauchspunkt des extremTherefore, according to the invention immediately after evaporation and heating of the liquid nitrogen and in longer networks, if necessary, before the point of consumption of the extreme

trockenem Stickstoffs (10*" Molanteile HpO) derselbe über einen mit Spezialkatalysator, vorzugsweise Palladiumkontakt, gefüllten.Reaktor geleitet, an dem die gezielte Umsetzung von den im Spurenbereich vorliegenden Hp- und Op-Verunreinigungen zu Wasser so erfolgt, daß bis zum Verbraucher keine unerwünschte Reaktionswasserbildung mehr erfolgt. Anschließend wird das entstandene Reaktionswasser mittels spezieller Adsorbentien, vorzugsweise solcher vom Typ Aluminiumoxidgel oder synthetischer Zeolithe des Typs 4 A, die unter extremen Bedingungen, d«io unter Temperaturen < 4000C, ca,'48 Stunden lang und ständiges Spülen mit trockenem Hp, zu regenerieren sind, aus dem Gas entfernt«dry nitrogen (10 * "molar proportions HpO) the same over a special catalyst, preferably palladium contact, gefüllten.Reaktor passed on which the targeted implementation of the present in the trace range Hp and Op impurities to water in such a way that up to the consumer no unwanted Subsequently, the water of reaction formed by means of special adsorbents, preferably those of the type Aluminiumoxidgel or synthetic zeolites of the type 4 A, under extreme conditions, d ' oo under temperatures <400 0 C, for about 48 hours long and permanent Rinsing with dry Hp to regenerate are removed from the gas «

Claims (1)

- 5 - 224353- 5 - 224353 Erfindungsanspruchinvention claim Verfahren zur extremen Trocknung und Aufrechterhaltung der erzielten Restfeuchte von getrockneten Gasen bzw. Gasgemischen, die Hp und in Spuren Op oder in Spuren EL un(^ Op» oder Oo und in Spuren H, enthalten und mit Metalloxiden und/ oder katalytisch v/irkenden Substanzen in Berührung kommen, gekennzeichnet dadurch, daß an einem Palladiumkontakt die Umsetzung von Hp und O2 zu Wasser nahezu absolut vollständig erzwungen wird, indem ein in geringerer Konzentration vorhandener Reaktionspartner dabei nahezu absolut aufgezehrt wird, so daß in nachfolgenden Leitungs- oder Aufbewahrungssystemen eine Reaktionswasserbildung aus den primär im Gas enthaltenen Ho- und Op-Spuren praktisch nicht mehr erfolgen kann, und daß das gebildete Reaktionswasser anschließend durch Adsorption an Adsorbentien des Typs Aluminiumoxidgel oder an synthetische Zeolithen vom Typ A 4- oder an eine Kombination beider gebunden wird, und daß der erreichte Trocknungsgrad bei noch ELj-haltigen Gasen aufrechterhalten wird, indem die Aufbewahrung bzw, Portleitung desselben in metalloxidfreien Umhüllungen erfolgt.Process for the extreme drying and maintenance of the residual moisture of dried gases or gas mixtures containing Hp and in traces Op or in traces of EL un ( ^ Op »or Oo and in traces H, and with metal oxides and / or catalytically active substances come into contact, characterized in that the reaction of Hp and O 2 to water is almost completely completely enforced on a palladium contact by a present in lower concentration reactants is almost completely consumed, so that in subsequent management or storage systems from a reaction water formation the primary contained in the gas Ho and Op traces can not be practically done, and that the reaction water formed is then bound by adsorption on adsorbents of the type alumina gel or to synthetic zeolites type A 4- or a combination of both, and that the achieved degree of drying in still ELj-containing gases upright old is, by the storage or, port line of the same takes place in metal oxide-free sheaths.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4816237A (en) * 1984-08-03 1989-03-28 Hitachi, Ltd. Process for purifying argon gas and apparatus used therefor

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4816237A (en) * 1984-08-03 1989-03-28 Hitachi, Ltd. Process for purifying argon gas and apparatus used therefor

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