DD151056B1 - METHOD FOR PRODUCING MAGNESIUM OXIDE MASSES - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING MAGNESIUM OXIDE MASSESInfo
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Description
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Titel der Erfindung Title of the invention
Verfahren zur Herstellung von MagnesiumoxidmassenProcess for the preparation of magnesium oxide materials
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Magnesiumoxidmassen aus magnesiumchloridhaltigen Lösungen und entsäuertem Karbonatgestein, insbesondere aus Sinterdolomit und Ablaugen der Kaliindustrie.The invention relates to a process for the preparation of magnesium oxide compositions from magnesium chloride-containing solutions and deacidified carbonate rock, in particular from sintered dolomite and leaching of the potash industry.
Charakteristik der^bekannten technischen Lösungen Characteristic of the ^ bekan nth t echnical Lös Ungen
Materialien mit hohen Gehalten an Magnesiumoxid werden zu verschiedenerlei Zwecken benötigt. So dienen sie als Bindemittel bei der Herstellung von Spezialbetonen, insbesondere als ¥ѳи~ erschutzmittel oder zur Erhöhung der Beständigkeit gegen bestimmte chemische Einflüsse. Desweiteren stellen bei Abwesenheit von toxisch wirkenden organischen oder Schwermetallverbindungen Magnesiumoxidmassen trotz Verunreinigungen von bis zu 20 i° einen günstigen Magnesiumträger für Mineralstoffgemische zur Tierernährung dar.Materials containing high levels of magnesium oxide are needed for a variety of purposes. They serve as binders in the production of special concretes, in particular as protective agents or to increase the resistance to certain chemical influences. Furthermore, in the absence of toxic organic or heavy metal compounds, magnesium oxide compositions, despite impurities of up to 20 °, are a favorable magnesium carrier for mineral mixtures for animal nutrition.
Mit geringen Flußmittelgehalten ist schließlich Magnesiumoxid ein wichtiges Ausgangsmaterial für feuerfeste Auskleidungen von metallurgischen Gefäßen, beispielsweise von Stahlerzeugungskonvertern.Finally, with low flux levels, magnesium oxide is an important feedstock for refractory linings of metallurgical vessels, such as steelmaking converters.
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Magnesiumoxidmassen werden bekanntermaßen nach "Feuerfestkünde" von Härders/Kienow hauptsächlich durch Kalzinieren von Magnesit (MgGO^) oder auf synthetischem Weg hergestellt. Die Entsäuerung von Magnesit setzt die Verfügbarkeit von hochwertigen Lagerstätten voraus, um die schwarzmetallurgische Industrie mit temperaturstabilon Feuerfectmatcrialien zu vorscr gen* Magnesium oxide materials are known to be produced by "refractory" of Härders / Kienow mainly by calcination of magnesite (MgGO ^) or synthetic way. The deacidification of magnesite requires the availability of high-quality deposits in order to prevent the black metallurgical industry with heat-stable fireproof materials *
Die Wertigkeit der Feuerfestmaterialien ist von geringen Flußmittelgehalten abhängig, die durch den Einsatz natürlicher Erdalkalikarbonate nicht in jedem Fall erreicht werden können. Aus diesem Grund wurden zur Herstellung von Magnesiumoxidmassen synthetische Verfahren entwickelt, die die chemische Umwandlung von Magnesiumchlorid zu Magnesiumoxid über das schwerlösliche Magnesiumhydroxid beinhalten. Bei diesen Magnesiumoxid -Er zeugungsverfahren werden vorwiegend Magnesiumchloridlösungen in Form von Ablaugen der Kaliindustrie oder als Meerwasser mit gebranntem Dolomit zum Einsatz gebracht.The value of the refractory materials is dependent on low flux levels, which can not be achieved by the use of natural alkaline earth carbonates in every case. For this reason, synthetic processes have been developed for the preparation of magnesia compositions involving the chemical conversion of magnesium chloride to magnesium oxide over the sparingly soluble magnesium hydroxide. Magnesium oxide solutions in the form of waste liquors from the potash industry or as seawater with calcined dolomite are predominantly used in these magnesium oxide production processes.
So wird in der US-EB 2493752 die Herstellung eines schnellabsitzenden Schlammes von Magnesiumhydroxid aus gebranntem Dolomit und Meerwasser mit ^-= 1 °ß> Mg-Salzgehalt und anschließender Dehydratation zu Magnesiumoxid beschrieben.Thus, US-EB 2493752 describes the preparation of schnellabsitzenden sludge of magnesium hydroxide from calcined dolomite and sea water with ^ - described = 1 ° ß> Mg salt content and subsequent dehydration to magnesium oxide.
Desweiteren wird nach der BßD-03-2107001 ein Verfahren zur Herstellung von Magnesiumoxid bzw. -hydroxid aus gebranntem Dolomit und Magnesiumchlorid bekannt gemacht, welches ein inniges Vermischen der Ausgangskomponenten zu einer Paste mit nachfolgender Auswaschung des Kalziumchlorids durch Wasserbehandlung offenlegt.Furthermore, according to the BdsD-03-2107001 a method for the production of magnesium oxide or hydroxide of calcined dolomite and magnesium chloride is known, which discloses an intimate mixing of the starting components to a paste with subsequent leaching of the calcium chloride by water treatment.
Schließlich ist nach der britischen EB 173502 ein Verfahren zum Stand der Technik zu zählen, die eine Behandlung einer Magnesiumchloridlösung mit dehydratisiertem Kalk und Magnesia zu filtrier- und waschbarem Magnesiumhydroxid beschreibt.Finally, according to the British EB 173502 a method belongs to the state of the art, which describes a treatment of a magnesium chloride solution with dehydrated lime and magnesia to be filtered and washable magnesium hydroxide.
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Die beschriebenen Verfahren zur synthetischen Herstellung von Magnesiumoxidmassen weisen den Nachteil auf, daß zur Erreichung eines optimalen Reaktionsablaufes bei beispielsweisem Einsatz von Magnesiumchloridlösungen, vorzugsweise der Ablaugen der Kaliindustrie und des Meerwassers, der Magnesiumchloridgehalt in seiner Konzentration durch energieaufwendiges Eindampfen erhöht werden muß.The described method for the synthetic production of magnesium oxide materials have the disadvantage that in order to achieve an optimal reaction sequence in example use of magnesium chloride solutions, preferably the leaching of the potash industry and the seawater, the magnesium chloride content must be increased in its concentration by energy intensive evaporation.
Darüber hinaus werden an die einzusetzenden Dolomite im Interesse hoher Reinheiten der erzeugten Magnesiumoxidmassen Qualität sanforderungen gestellt, die von vielen Lagerstätten nicht erfüllt werden. Aus diesen Gründen resultiert, daß apparative und verfahrenstechnische Aufwendungen zu betreiben sind, die mit unvertretbaren Ver- und Entsorgungsproblemen verbunden sind.In addition, quality demands are placed on the dolomites to be used in the interest of high purities of the magnesium oxide masses produced, which are not met by many deposits. For these reasons results that apparatus and procedural expenses are to be operated, which are associated with unreasonable supply and disposal problems.
Ziel der Erfindung ist die Herstellung von Magnesiumoxidmassen mit für verschiedene Anwendungszwecke günstigen Gehalten an Magnesiumoxid und Flußmitteln, die mit der Verwendung verfügbarer Anfallstoffe der Kali- und Dolomitproduktion verbunden sind und vergleichsweise geringe Anforderungen an die Energie- und Brauchwasserversorgung sowie die Gewährleistung des erforderlichen Umweltschutzes stellen.The aim of the invention is the production of magnesium oxide compositions with various applications for beneficial levels of magnesium oxide and flux associated with the use of available accumulators of potash and dolomite production and comparatively low demands on the energy and service water supply and ensuring the required environmental protection.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Magnesiumoxidmassen aus magnesiumchloridhaltigen Lösungen und Sekundärrohstoffen herzustellen, die bei der Produktion und beim Einsatz von Sinterdolomit anfallen. Dabei kommt es darauf an, daß der erfindungsgemäße Herstellungsprozeß bei günstigen Material- und Energiekosten zu Magnesiumoxidmassen führt, die die geforderten Gebrauchseigenschaften für die jeweiligen Verwendungszwecke aufweisen. Bereits bekannte technische Lösungen haben den Nachteil, daß die bei der Fällung anfallendenThe invention has for its object to produce magnesium oxide from magnesium chloride-containing solutions and secondary raw materials incurred in the production and use of sintered dolomite. It is important that the manufacturing process according to the invention leads to magnesium oxide materials with favorable material and energy costs, which have the required performance characteristics for the respective uses. Already known technical solutions have the disadvantage that incurred in the precipitation
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Magnesiumhydroxidmassen durch ihre kolloidale Beschaffenheit nur sehr schwierig und mit hohem Aufwand filtriert und entwässert werden können. Das mit der BRD-OS-2107001 bekanntgemachte Verfahren vermeidet zwar diesen Nachteil, erfordert aber den Einsatz fester Magnesiumsalze oder hochkonzentrierter Lösungen, die nur durch energieintensives Eindampfen von magnesiumchloridhaltigen Laugen gewonnen werden können.Due to their colloidal nature, magnesium hydroxide compounds are very difficult to filter and dewater at great expense. Although the process disclosed in the FR-OS-2107001 avoids this disadvantage, but requires the use of solid magnesium salts or highly concentrated solutions that can be obtained only by energy-intensive evaporation of magnesium chloride-containing alkalis.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß für die chemische ReaktionAccording to the invention the object is achieved in that for the chemical reaction
MgCl2 + CaO . MgO + 2 H3O—s- Ug (0Ii)2 + MgO + CaClp + H2OMgCl 2 + CaO. MgO + 2 H 3 O -s- Ug (0Ii) 2 + MgO + CaCl p + H 2 O
Sinterdolomit oder Anfallstoffe aus der Herstellung und/ oder Verwendung dieses Materials eingesetzt v/erden. Das kristalline und reaktionsträge Magnesiumoxid verbleibt unter den speziellen Bedingungen der genannten Reaktion nach Auflösung des Kalziumoxides als Löserückstand und kann nach Abtrennung gesondert oder ohne Abtrennung als Gemisch mit dem aus der b^ällung stammenden Magnesiumhydroxid filtriert werden. Erfindungsgemäß werden dazu Sinterdolomit oder andere kristallines Magnesiumoxid enthaltende Peststoffe, vorzugsweise feinkörnige Sinterdolomite wie Filter- und Zyklonstäube sowie Feinabsiebungen und/ oder ungenügend gesinterter Dolomit, bzw. analoge Materialien aus der anderweitigen Verarbeitung stärker dolomitischer Kalksteine sowie dolomitische bzw. magnesitische Ausbruchmassen aus metallurgischen Gefäßen, beispielsweise Stahlerzeugungskonvertern in bekannter Weise einem Zerkleinerungaggregat aufgegeben, das zur Feststoffzerkleinerung bei Anwesenheit von Flüssigkeiten geeignet sein muß. Als Flüssigkeit für die Haßvermahlung wird diesem Zerkleinerungsaggregat verunreinigte Magnesiumchloridlösung der Kaliindustrie mit einer Konzentration von vorzugsweise 20 bis 35 °/° zugegeben, die bei höheren Reinheitsforderungen an das Endprodukt in bekannter Weise unter Zusatz von im Prozeß anfallender Kalziumchloridlösung zuvor entsulfatisiert werden kann. Eine Besonderheit des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß dieSinterdolomit or accumulation materials from the manufacture and / or use of this material v / used. The crystalline and inert magnesium oxide remains under the special conditions of the reaction after dissolution of the calcium oxide as a solvent residue and can be filtered after separation separately or without separation as a mixture with the originating from the precipitation magnesium hydroxide. According to the invention, sintered dolomite or other crystalline magnesium oxide-containing pesticides, preferably fine-grained sintered dolomites such as filter and cyclone dusts and fine abrasives and / or insufficiently sintered dolomite, or analogous materials from the other processing of more dolomitic limestones and dolomitic or magnesitic Ausbruchmassen from metallurgical vessels, for example Stahlerzeugungskonvertern given in a known manner a crushing unit, which must be suitable for the comminution of solids in the presence of liquids. As a liquid for the Haßvermahlung this crushing unit contaminated magnesium chloride solution of the potash industry is added at a concentration of preferably 20 to 35 ° / ° , which can be desulfated at higher purity requirements of the final product in a known manner with the addition of accumulating in the process calcium chloride solution. A special feature of the method according to the invention is that the
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eingesetzten Reaktionspartner keine erhöhte Temperatur aufweisen müssen. Im Zerkleinerungsaggregat wird die für eine ausreichende Lösegeschwindigkeit erforderliche Feststoffzerkleinerung auf Korngrößen kleiner 0,2 mm, vorzugsweise kleiner 0,06 mm durchgeführt, wobei parallel dazu sowohl die Umsetzung von Kalziumoxid zu Kalziumhydroxid als auch die Fällungsreaktion zwischen Magnesiumchlorid der Einsatzlauge und dem neugebildeten Kalziumhydroxid unter Entstehung von Magnesiumhydroxid und Kalziumchlorid stattfinden. Durch die Kombination der Verfahrensstufe Feststoffzerkleinerung mit den Verfahrensstufen Hydratisierung des Kalziumoxids, Lösung der in der Einsatzlauge löslichen Feststoffe unter Erhaltung des kristallinen Magnesiumoxid-Anteils und Umsetzung von Kalziumhydroxid und Magnesiumchlorid zu Magnesiumhydroxid und Kalziumchlorid werden die aus der unmittelbaren Reaktion von Magnesiumoxid und Kalziumoxid mit Magnesiumchlorid resultierenden Verkrustungen und Verklumpungen, die den weiteren Reaktionsablauf erheblich behindern wurden, zerstört.Reactants used must not have an elevated temperature. In the crushing unit, the required for a sufficient dissolution rate solid crushing to particle sizes less than 0.2 mm, preferably less than 0.06 mm performed, in parallel both the reaction of calcium oxide to calcium hydroxide and the precipitation reaction between magnesium chloride feedstock and the newly formed calcium hydroxide to form magnesium hydroxide and calcium chloride. The combination of the process step of solids comminution with the process steps of hydrating the calcium oxide, dissolving soluble solids in the feed liquor while retaining the crystalline magnesium oxide portion and reacting calcium hydroxide and magnesium chloride to form magnesium hydroxide and calcium chloride will result from the immediate reaction of magnesium oxide and calcium oxide with magnesium chloride Encrustations and clumping, which would significantly impede the further course of the reaction, destroyed.
Die Verweilzeit der eingetragenen Feststoffe im Zerkleinerungsaggregat kann bis zu einer Stunde betragen. Sie ist in Abhängigkeit von der Beschaffenheit des Aufgabegutes so zu wählen, daß einerseits ein ausreichender Umsatzgrad erreicht wird, andererseits jedoch der aus dem Sinterdolomit stammende, kristalline Magnesiumoxidanteil nicht in kolloidales Magnesiumhydroxid überführt wird und damit die gute l'iltrierbarkeit der Feststoffe erhalten bleibt. Erfindungsgemäß wird der vorstehend beschriebene kombinierte Zerkleinerungs-, Löse- und Reaktionsprozeß vorzugsweise in Maßkugelmühlen durchgeführt.The residence time of the introduced solids in the comminution unit can be up to one hour. It is to be selected depending on the nature of the feedstock so that on the one hand a sufficient degree of conversion is achieved, but on the other hand, the resulting from the sintered dolomite, crystalline magnesium oxide content is not converted into colloidal magnesium hydroxide and thus the good iltrierbarkeit of the solids is maintained. According to the invention, the above described combined comminution, dissolution and reaction process is preferably carried out in dimensional ball mills.
Nach Ablauf der Reaktionszeit Wird das Gemisch aus dem Zerkleinerungsaggregat ausgetragen. Es enthält in Lösung Kalziumchlorid sowie gegebenenfalls überschüssiges Magnesiumchlorid und als Feststoffe aus der Dolomitauflösung zurückgebliebene Magnesiumoxid- und flußmittelreiche Rückstände sowie den kolloidalen und flußmittelarmen Magnesiumhydroxid-Niederschlag. Um eine getrennte Gewinnung der verschiedenenAfter expiry of the reaction time, the mixture is discharged from the comminution unit. It contains in solution calcium chloride and optionally excess magnesium chloride and as residual solids left over from the dolomite dissolution magnesium oxide and flux rich residues and the colloidal and low-flux magnesium hydroxide precipitate. To separate the various
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Materialqualitäten entsprechenden Anforderungen an die Gebrauchswert eigenschaft en zu ermöglichen, werden die gewonnene Klarlauge, der kolloidale, flußmittelarme aus dem Reaktionsprozeß stammende Magnesiumhydroxid-Mederschlag und der von der Dolomitauflösung zurückgebliebene Magnesiumoxid- und flußmittelreiche Rückstand durch den erfindungsgemäßen Einsatz von Hydrozyklonen getrennt, wobei die genannten Feststoffe in Form einer Trübe anfallen und anschließend gefiltert, ein- oder mehrmals gewaschen, eingedickt, getrocknet, dehydratisiert, brikettiert und/ oder gesintert, zerkleinert und klassiert werden. Die in dieser Prozeßstufe anfallende Klarlauge besitzt neben Kalziumchlorid mehr oder weniger große Anteile an Magnesiumchlorid, so daß diese zur Entsulfatisierung der Einsatzlauge verwendet wird.Material qualities to meet the requirements of the utility property s to be obtained , the recovered liquor, the colloidal, low-flux derived from the reaction magnesium hydroxide Mederschlag and left by the Dolomitauflösung magnesium oxide and flux-rich residue separated by the use of hydrocyclones according to the invention, said solids in the form of a slurry and then filtered, washed one or more times, thickened, dried, dehydrated, briquetted and / or sintered, crushed and classified. In addition to calcium chloride, the clear liquor obtained in this process stage has more or less large proportions of magnesium chloride, so that it is used for desulphation of the starting liquor.
Als Alternativlösung zur Materialtrennung in Hydrozyklonen kann das Reaktionsgemisch nach Zugabe bekannter Flockungsmittel zum Zwecke des Absetzens der enthaltenen Feststoffe bekannten Absetζbehälterη zugeführt werden, aus denen es erfindungsgemäß in vorzugsweise drei unterschiedlichen Qualitäten entnommen wird. Es wurde gefunden, daß sich aus dem im wesentlichen unbewegten Reaktionsgemisch infolge unterschiedlicher Sinkgeschwindigkeiten magnesiumoxidreieher und mit Flußmitteln angereicherter Löserückstand, mit sehr feinkörnigen Löserückständen vermischter Magnesiumhydroxidniederschlag und weitgehend verunreinigungsfreier und in kolloidaler Form vorliegender Magnesiumhydroxidniederschlag in übereinanderfolgenden Schichten absetzen. Die überstehende Klarlauge enthält im wesentlichen das Kalziumchlorid in gelöster Form. Das Absetzen der vorgenannten Stoffe ist nach 0,5 "bis 3 Stunden, vorzugsweise 1- 2 Stunden soweit abgeschlossen, daß zunächst schichtweise von oben beginnend kalziumchloridhaltige Klarlauge und danach eingedicktes Magnesiumhydroxid abgeleitet oder abgepumpt werden können. Danach ist ein relativ fester Bodensatz, bestehend aus Löserückständen und eingedicktem mehr oder weniger verunreinigten Gemisch von Magnesiumhydroxid und Magnesiumoxid, vorzugsweise mechanisch ausAs an alternative solution to material separation in hydrocyclones, the reaction mixture after the addition of known flocculants for the purpose of settling the solids contained known Absetζbehälterη be supplied, from which it is taken according to the invention in preferably three different qualities. It has been found that magnesium hydroxide-free and flux-enriched solvent residue, magnesium hydroxide-precipitated magnesium hydroxide precipitate mixed with very fine-grained dissolution residues, and largely impurity-free and colloidal magnesium hydroxide precipitate settle out of the essentially immobile reaction mixture as a result of different sinking rates in successive layers. The supernatant liquor essentially contains the calcium chloride in dissolved form. The settling of the abovementioned substances is completed after 0.5 "to 3 hours, preferably 1 to 2 hours, so that initially calcium chloride-containing clear liquor and then thickened magnesium hydroxide can be discharged or pumped in layers from top to bottom Dissolution residues and thickened more or less contaminated mixture of magnesium hydroxide and magnesium oxide, preferably mechanically
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dem Absetzbehälter zu entnehmen. Me sich aus dem Absetzprozeß einstellenden magnesiumoxidhaltigen Feststoffphasen werden vorzugsweise durch Filtration erfindungsgemäß getrennt, zur Verringerung des Kalziumchloridanteils mehrmals gewaschen, getrocknet, dehydratisiert, zerkleinert und klassiert. Die erhaltenen Produkte zeichnen sich dadurch aus, daß das dem Absetzbehälter aus der obersten Feststoffschicht zuerst entnommene Material zu einem Stoff führt, der neben vergleichsweise hohen Magnesiumoxidgehalten außerordentlich geringe Flußmittelanteile und sonstige Verunreinigungen aufweist und damit nach geeigneter Aufbereitung und anschließender Sinterung bei mehr als 1600° C zu hochwertigen Feuerfesterzeugnissen für die Ivotallurgie verarbeitet werden kann. Das zuletzt dem Abcetzbehälter entnommene Material der unteren Schichten enthält dagegen neben Magnesiumoxid und wonig Kalziumoxid auch andere Löserückstände, Verunreinigungen und höhere Flußmittelkonzentrationen, die in Abhängigkeit von den eingesetzten Roh- oder Anfallprodukten mehr als 5 °'° betragen können. Dieses Material ist nach in bekannter Weise durchgeführter Dehydratation sowohl für Zwecke der Tierernährung als auch als Komponente für den bekannten Magnesiazement geeignet. Die Verbesserung der Filtrations- und Entwässerungseigenschaften wird bei getrennter Verarbeitung der magnesiumoxidhaltigen Feststoffe vorwiegend für die unteren Materialschichten im Absetzbehälter wirksam. Wird die Herstellung getrennter Produktqualitäten nicht gefordert, so ist es zweckmäßig, Löserückstand und Magnesiumhydroxidniederschlag als Gemisch weiterzuverarbeiten. Die Verbesserungen der Filtrations- und Entwässerungseigenschaften, die durch die Erfindung erreicht v/erden, können damit für den gesamten Feststoffanteil wirksam gemacht werden. Nach Abpumpen der Klarlauge, Waschen der Feststoffe, erneutem Absitzen und Ablassen der Waschflüssigkeit werden die Feststoffe aufgerührt und als gut filtrierbare Trübe bekannten leistungsfähigen Trenngeräten, beispielsweise Trommelzellenfiltern mit Untertrog und Waschbrausen, zugeführt und gefiltert, gewaschen und entwässert. Die v/eitere Bearbeitung der magnesiumoxidhaltigen Feststoffe, insbesondere des Magnesiumhydroxidsremove the settling tank. Me from the precipitation process adjusting magnesium oxide-containing solid phases are preferably separated by filtration according to the invention, washed several times to reduce the calcium chloride content, dried, dehydrated, crushed and classified. The products obtained are distinguished by the fact that the material first removed from the settling tank from the uppermost solids layer leads to a substance which, in addition to comparatively high magnesium oxide contents, has extremely low flux components and other impurities and thus after suitable preparation and subsequent sintering at more than 1600 ° C. can be processed to high quality refractory products for Ivotallurgie. In contrast to magnesium oxide and calcium oxide, the last material taken from the Abcetz container also contains other solvent residues, impurities and higher flux concentrations, which may be more than 5 ° '° depending on the raw or seizure products used. This material is suitable for dehydration carried out in a known manner both for purposes of animal nutrition and as a component for the known magnesia cement. The improvement in filtration and dewatering properties is effective with separate processing of the magnesium oxide-containing solids predominantly for the lower layers of material in the settling tank. If the production of separate product qualities is not required, it is expedient to process the solution residue and magnesium hydroxide precipitate as a mixture. The improvements in filtration and drainage properties achieved by the invention can thus be made effective for the total solids content. After pumping off the clear liquor, washing the solids, re-settling and draining the washing liquid, the solids are stirred and known as well filterable pulp known powerful separation devices, such as drum cell filters with sub-trough and shower heads, fed and filtered, washed and dehydrated. The further processing of the magnesium oxide-containing solids, in particular of the magnesium hydroxide
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erfolgt durch einen anschließenden Trocknungs- und Dehydratisierungsprozeß. Da durch eine Entsulfatisierung der Magnesiumchlor idlö sung Kalziumsulfatdihydrat anfällt, wird in einem Ofenaggregat eine alternierende Trocken- und Brenntechnik für die gewonnenen Produkte angewendet.is done by a subsequent drying and dehydration process. Since the Magnesiumchlor idlö solution calcium sulfate dihydrate obtained by a desulfurization, an alternating drying and firing technique for the products obtained is used in a kiln aggregate.
Die Anwendung der Erfindung wird im folgenden an 2 Ausführungsbeispielen näher erläutert.The application of the invention will be explained in more detail below with reference to two exemplary embodiments.
1. AuGfülürungobeispiel1. Execution example
Qualitätsgeminderter Sinterdolomit der Körnung 0/4 mm mit 33 a/° Magnesiumoxid, 3,8 "t° Glühverlust und einem Flußmittelgehalt von 4,8 0Jo wird in einer Naßkugelmühle im Gewichtsverhältnis 1 zu 2 mit entsulfatisierter Magnesiumchlorid-Ablauge der Kaliindustrie mit 250 g Magnesiumchlorid je Liter versetzt und eine Stunde gemahlen. Danach wird das Reaktionsgemisch in einen Absetzbehälter geleitet, wo es 1,5 Stunden absitzt. Nach Abpumpen der Klarlauge wird der kolloidale Magnesiumhydroxid -Niederschlag gewonnen und mittels Filterpresse eingedickt. Danach erfolgt eine Aufschlämmung des Filterrückstandes mit Wasser und ein erneutes Filtrieren. Der gewaschene Filterrückstand weist nach Trocknung und Dehydratisierung einen Magnesiumoxidgehalt von 88,72 °ß> und einen Flußmittelgehalt von 0,94 0Jo auf. Der im Absetzbehälter verbliebene Bodensatz wird mittels im Absetzbehälter installierter Kratzerkette ausgetragen, auf einer Filterpresse eingedickt, anschließend gewaschen, erneut eingedickt, getrocknet und dehydratisiert. Das Produkt weist einen Magnesiumoxidgehalt von 83,5 "/» und einen Flußmittelgehalt von 6,7 І° auf.Quality-reduced sintered dolomite 0/4 mm with 33 a / ° magnesium oxide, 3.8 "t ° loss of ignition and a flux content of 4.8 0 Jo is in a wet ball mill in a weight ratio of 1 to 2 with desulphated magnesium chloride spent liquor of the potash industry with 250 g Magnesium chloride is added per liter and ground for one hour, after which the reaction mixture is transferred to a settling tank where it is allowed to stand for 1.5 hours The washed filter residue, after drying and dehydration, has a magnesium oxide content of 88.72 ° C. and a flux content of 0.94 0 Jo . The sediment remaining in the settling tank is discharged by means of a scraper chain installed in the settling tank and thickened on a filter press , then washed , thickened again, dried and dehydrated. The product has a magnesium oxide content of 83.5 "/» and a flux content of 6.7 І ° .
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2. Ausführungsbeispiel2nd embodiment
Dolomitische und magnesitische Ausbruchmassen aus Stahlerzeugungskonvertern mit 38 /υ Magnesiumoxid, 53 °i° Kalziumoxid und 4 ap Restkohlenstoff werden in einem Prallbrecher auf Korngrößen unter 30 mm zerkleinert und in einer anschließenden Schwachfeldmagnetscheidung von ferromagnetisehen Bestandteilen befreit. Das in dieser tfeise vorbereitete Material wird in einer Waßkugelmühle im Gewichtsverhältnis 1 zu 2 mit entsulfatisierter Ablauge der Kaliindustrie mit 250 g Magnesiumchlorid je Liter versetzt und 1 Stunde gemahlen. Das Keaktionsgemisch wird in einen Absetzbehälter geleitet, wo es 1 Stunde absitzt. Danach wird die überstehende Klarlauge abgelassen und durch Frischwasser ersetzt. Zur Auswaschung des Kalziumchlorids wird der Eiedorschlag gemeinsam mit dem Löserückstand und Frischwasser 0,5 Stunden gerührt. Wach erneutem Absetzen wird die überstehende klare Waschlauge abgelassen. Dieser Waschvorgang wird gegebenenfalls wiederholt, bis im Peststoffanteil ein Kalziumgehalt unter 2 1^ erreicht ist. Nach einem letztmaligen Ablassen des überstehenden Klarwassers werden Idagnesiumhydroxid-Niederschlag sowie Löserückstand gemeinsam aufgerührt und als Dicktrübe einem Vakuumtrommelzellenfilter mit Untertrog und Brauseeinrichtung zugeführt und gefiltert, gewaschen und entwässert. Der Filter rückstand wird getrocknet und geglüht und weist danach einen Magnesiumoxidgehalt von 86,3 >, einen Kalziumoxidgehalt von 1,8 °/a und einen Flußmittelgehalt von 4,6 ηΌ auf. Das hergestellte Produkt ist als Magnesiumoxidkomponente zur Herstellung von Mineralgemischen für die Tierernährung geeignet.Dolomitic and magnesitic outbreak masses of steelmaking converters with 38 / υ magnesium oxide, 53 ° i ° calcium oxide and 4 a p residual carbon are comminuted to particle sizes below 30 mm in an impact crusher and freed of ferromagnetic constituents in a subsequent weak magnetic field separation. The prepared in this tfeise material is added in a water ball mill in a weight ratio of 1 to 2 with desulphated waste liquor of the potash industry with 250 g of magnesium chloride per liter and ground for 1 hour. The reaction mixture is passed to a settling tank where it settles for 1 hour. Thereafter, the supernatant clear liquor is drained and replaced with fresh water. For leaching the calcium chloride, the Eiedorschlag is stirred together with the Löserückstand and fresh water for 0.5 hours. Wake up again, the supernatant clear liquor is drained off. If necessary, this washing process is repeated until a calcium content below 2 l.sup.- 1 has been reached in the portion of the pesticides. After a final draining of the supernatant clear water Idagnesiumhydroxid-precipitate and solvent residue are stirred together and fed as a thick slurry to a vacuum drum cell filter with sub-trough and shower device and filtered, washed and dehydrated. The filter residue is dried and calcined and then has a magnesium oxide content of 86.3>, a calcium oxide content of 1.8 ° / a and a flux content of 4.6 ηΌ . The product produced is suitable as a magnesium oxide component for the production of mineral mixtures for animal nutrition.
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