DD149673A1 - METHOD FOR PRODUCING NETWORKED CHLOROMETHYL GROUP-CONTAINING POLYMERS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gleichzeitigen Vernetzung und Chlormethylierung von vinylaromatischen Polymeren, insbesondere Polystyrol. Das Ziel der Erfindung bestand darin, ein leicht realisierbares Verfahren zur gleichzeitigen Vernetzung und Chlormethylierung von perlfoermigen Polystyrolen unter Erhalt der Kugelform zu entwickeln, deren Produkte vernetzt und ueber die eingefuehrte Chlormethylgruppe in hoher Ausbeute chemisch modifizierbar sind. Es wurde gefunden, dasz man eine entsprechende gleichzeitige Vernetzung und Chlormethylierung durchfuehren kann, wenn man perlfoermiges Polystyrol in Schwefelsaeure suspendiert, die gegebenenfalls einen Cokatalysator enthaelt, Monochlordimeth gegebenenfalls einen Cokatalysator enthaelt, Monochlordimethylaether gegebenenfalls mit einem Inertmittel gemischt zusetzt und die Reaktion nach einer Einquellphase bei konstaylaether gegebenenfalls mit einem Inertmittel gemischt zusetzt und die Reaktion nach einer Einquellphase bei konstanter Temperaturfuehrung oder bei stufenweiser bzw. kontinuierlicher Aufheizung ausfuehrt.The invention relates to a process for the simultaneous crosslinking and chloromethylation of vinylaromatic polymers, in particular polystyrene. The object of the invention was to develop an easily realizable process for the simultaneous crosslinking and chloromethylation of perlfoermigen polystyrenes to obtain the spherical shape, the products of which are crosslinked and chemically modifiable via the introduced chloromethyl group in high yield. It has been found that appropriate simultaneous cross-linking and chloromethylation can be carried out by suspending perchloroform polystyrene in sulfuric acid optionally containing a cocatalyst, monochlorodimeth optionally containing a co-catalyst, optionally adding monochlorodimethyl aether mixed with an inert medium, and reacting after a swelling phase at constant flow optionally mixed with an inert medium mixed and the reaction after a swelling phase at constant Temperaturfuehrung or at gradual or continuous heating ausfuehrt.
Description
VEB CHEMIEKOMBINAT BITTERFELD . Bitterfeld,VEB CHEMICAL COMPANY BITTERFELD. Bitterfeld,
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Verfahren zur Herstellung von vernetzten chlormethylgruppenhaltigen PolymerenProcess for the preparation of crosslinked polymers containing chloromethyl groups
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten chlormethylierten vinylaromatischen Polymeren. Vernetzte chlormethylierte vinylaromatische Polymere, insbesondere vernetzte chlormethylierte Polystyrole, dienen als Ausgangsstoffe für die Synthese von Ionenaustauschern, selektiven Adsorbentien und festen Trägern für Peptidsynthesen.The invention relates to a process for the preparation of crosslinked chloromethylated vinylaromatic polymers. Crosslinked chloromethylated vinylaromatic polymers, in particular crosslinked chloromethylated polystyrenes, serve as starting materials for the synthesis of ion exchangers, selective adsorbents and solid supports for peptide syntheses.
Vernetzte chlormethylierte vinylaromatische Polymere werden im allgemeinen durch Behandlung von vernetzten vinylaromatischen Polymeren mit einem Chlormethylierungsmittel und einem Friedel-Crafts-Katalysator hergestellt.Crosslinked chloromethylated vinylaromatic polymers are generally prepared by treating crosslinked vinylaromatic polymers with a chloromethylating agent and a Friedel-Crafts catalyst.
Vernetzte vinylaromatische Polymere werden durch Kopolymerisation eines Monovinylaromaten mit einer Polyvinylverbindung hergestellt. Besondere Bedeutung erlangte hierbei das System Styrol-Divinylbenzol, da diese technisch zugängliche Ausgangsstoffe sind und sich polymeranaloge Reaktionen an diesem System hohen Ausbeuten realisieren lassen. Eingesetzt wird im all-Crosslinked vinylaromatic polymers are prepared by copolymerizing a monovinyl aromatic with a polyvinyl compound. Particular importance was attached to the styrene-divinylbenzene system, since these are technically accessible starting materials and polymer-analogous reactions on this system can be realized in high yields. Is used in general
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gemeinen ein perIförmiges, mit Divinylbenzol vernetates Polystyrol, welches durch, geringe Mengen einer oder mehrerer polymerisierbarer polarer Verbindungen oder durch Zusatz von Xnertstoffen modifiziert sein kann. Die Einführung der Chlormethylgruppe in solche Polymere ist mit Chlormethylierungsmitteln wie Monochlordimethyläther, Dichlordimethyläther, einem Gemisch aus Formaldehyd beziehungsweise Formaldehyd liefernden Substanzen und Chlorwasserstoff (DE-OS 2 355 161, DE-OS 865 896, DE-OS 1 010 738, DE-OS 1 058 735) in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators möglich. Andere Chlormethylierungsverfahren verfolgten die Zielstellung, den Einsatz von Monochlordimethyläther zu umgehen und setzten Gemische aus Paraformaldehyd-Methanol und einem Chlorspender wie AlCl3, SOCl2, ClSO3H, SO2Cl2 (DE-OS 1 058.737, DE-OS 1 O55 813,^DE-OS 857 353» DD-PS 89 006,"DE-OS 845 503) beziehungsweise aus Paraformaldehyd-Methylal (DE-OS 1 010 738) ein, Gemische aus Methylal und einem Chlorspender wie SO2Cl2, ClSO3H, SOCl2 werden ebenfalls beschrieben (DE-OS 1 4-95 768, DE-OS 1 495 792, DE-OS 1 495 851, DE-OS 2 455 946). Bei diesen Verfahren tritt neben der Einführung von Chlormethylgruppen in das Kopolymere auch eine Nachvernetzung ein, die unerwünscht ist, wenn man von vernetzten Copolymerisaten mit einem definierten Vernetzungsgrad ausgeht, Unvernetzte Polymere können so gleichzeitig vernetzt und chloriaethyliert werden.in general, a peri-form, divinylbenzene-nitrated polystyrene, which may be modified by, small amounts of one or more polymerizable polar compounds or by addition of Xnertstoffen. The introduction of the chloromethyl group into such polymers is with chloromethylating agents such as monochlorodimethyl ether, dichlorodimethyl ether, a mixture of formaldehyde or formaldehyde-supplying substances and hydrogen chloride (DE-OS 2,355,161, DE-OS 865 896, DE-OS 1 010 738, DE-OS 058 735) in the presence of a Friedel-Crafts catalyst. Other Chlormethylierungsverfahren pursued the goal to circumvent the use of Monochlordimethyläther and set mixtures of paraformaldehyde-methanol and a chlorine donor such as AlCl 3 , SOCl 2 , ClSO 3 H, SO 2 Cl 2 (DE-OS 1 058 737, DE-OS 1 055 813 , DE-OS 857 353 DD-PS 89 006, DE-OS 845 503) or from paraformaldehyde methylal (DE-OS 1 010 738), mixtures of methylal and a chlorine donors such as SO 2 Cl 2 , ClSO 3 H, SOCl 2 are likewise described (DE-OS 1 4-95 768, DE-OS 1 495 792, DE-OS 1 495 851, DE-OS 2 455 946) In addition to the introduction of chloromethyl groups into the process, these processes also occur Copolymers also postcrosslinking, which is undesirable when starting from crosslinked copolymers with a defined degree of crosslinking, uncrosslinked polymers can thus be simultaneously crosslinked and chloroethylated.
Ein anderes Verfahren zur Synthese von vernetzten chlormethylierten Polymeren befaßt sich mit der Copolymerisation von Chlormethylstyrol und Divinylbenzol und umgeht damit den Schritt der Chlormethylierung.Another method for the synthesis of cross-linked chloromethylated polymers involves the copolymerization of chloromethylstyrene and divinylbenzene, thus bypassing the step of chloromethylation.
Als weitere Variante wird die Chlorierung von vernetztem Vinyltoluol und anschließende Aminierung in der US-PS 3 812 061 beschrieben.Another variant described is the chlorination of crosslinked vinyltoluene and subsequent amination in US Pat. No. 3,812,061.
Ein weiteres Verfahren beschreibt eine Vernetzung bei gleichzeitiger Chlormethylierung beziehungsweise vorgelagerterAnother method describes a crosslinking with simultaneous chloromethylation or upstream
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Chlormethylierung mi»t Monochlordimethyläther und nachfolgender Vernetzung durch Tempern (R. Hauptmann·, Dissertation MLU-Halle, 1967).Chloromethylation with Monochlorodimethyl Ether and Subsequent Crosslinking by Annealing (R. Hauptmann ·, Dissertation MLU-Halle, 1967).
Die beschriebenen Verfahren, bei denen Vernetzung und Chlormethylierung in einem Schritt ausgeführt werden, weisen die Unsicherheit auf, daß es zu Beginn der Reaktion leicht zu einer Agglomerisation der Polystyrolkugeln kommen kann, die unerwünscht ist. Von weiterem Nachteil ist der Einsatz ökonomisch ungünstiger Katalysatoren.The processes described, in which crosslinking and chloromethylation are carried out in one step, have the uncertainty that at the beginning of the reaction, agglomeration of the polystyrene beads can easily occur, which is undesirable. Another disadvantage is the use of economically unfavorable catalysts.
Ziel der Erfindung ' ' , ' ' Aim of the invention '', ''
Ziel und Aufgabe der Erfindung bestand nun darin, ein Verfahren zur gleichzeitigen Vernetzung und Chlormethylierung von perlförmigen Polyvinylaromaten, insbesondere perlförmigen Polystyrolen zu entwickeln, welches leicht und ökonomisch günstig durchzuführen ist und Produkte liefert, deren Chlormethyl gruppe η gegebenenfalls in hoher Ausbeute modifizierbar sind,The aim and object of the invention was to develop a process for the simultaneous cross-linking and chloromethylation of pearl-shaped polyvinyl, in particular beaded polystyrenes, which is easy and economical to carry out and supplies products whose chloromethyl group η may be modified in high yield,
Es wurde nun gefunden, daß man dem Ziel der Erfindung entsprechend ein leicht durchführbares Verfahren zur gleichzeitigen Vernetzung und Chlormethylierung für Polyvinylaromaten, insbesondere Polystyrol, realisieren kann, wenn man Polystyrol in Schwefelsäure suspendiert, Monochlordimethyläther, gegebenenfalls mit einem Inertmittel gemischt, zusetzt und die Reaktion nach einer Einquellphase von 0,5 bis 3 Stunden bei konstanter iPemperaturführung oder bei stufenweiser beziehungsweise kontinuierlicher Aufheizung im Bereich von 20 bis 80 0C durchführt.It has now been found that, according to the object of the invention, an easily practicable process for simultaneous crosslinking and chloromethylation for polyvinylaromatics, especially polystyrene, can be realized by suspending polystyrene in sulfuric acid, monochlorodimethyl ether, optionally mixed with an inert medium, and adding the reaction a Einquellphase of 0.5 to 3 hours at constant iPemperaturführung or gradual or continuous heating in the range of 20 to 80 0 C performs.
Als Polyvinylaromaten sind besonders perlförmige oder körnige Polystyrole aller Kornfraktionen sowie poröses oder schaumförmiges Polystyrol, extrudiertes Polystyrol als auch Copolymere mit Acrylnitril und anderen Acrylverbindungen einsetzbar.Particularly suitable polyvinylaromatics are bead-shaped or granular polystyrenes of all particle fractions, as well as porous or foamy polystyrene, extruded polystyrene and also copolymers with acrylonitrile and other acrylic compounds.
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Soll eine Weiterverarbeitung der vernetzten chlormethylierten Polystyrole zu Ionenaustauschern erfolgen, wird praktischerweise eine Kornfraktion eingesetzt', die im Endprodukt eine Kornfraktion zwischen 0,3 bis 1,2 mm Durchmesser erbringt. Das hierfür notwendige Polystyrol kann nach bekannten Suspensionsverfahren synthetisiert werden.If a further processing of the cross-linked chloromethylated polystyrenes to ion exchangers, a grain fraction is conveniently used ', which yields a grain fraction between 0.3 to 1.2 mm in diameter in the final product. The polystyrene necessary for this purpose can be synthesized by known suspension processes.
Die zum Einsatz kommende Schwefelsäure ist zugleich Katalysator und Suspensionsmittel. Dieses ist ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens. Es entfällt damit der bei herkömmlichen Verfahren bei der Polymerisation eingesetzte Vernetzer, der notwendige Überschuß an Monochlordimethyläther bei der Chlormethylierung als notwendiges Suspensionsmittel und der Einsatz ökonomisch ungünstiger Friedel-Crafts-Katalysatoren wie AlCIo» ZnCIp und SnCl^. Die Schwefelsäure ist mit einer Konzentration größer 80 % und in mindestens solcher Menge einzusetzen, daß eine gute Rührfähigkeit gewährleistet wird. Vorteilhaft sind eine Schwefelsäurekonzentration um 90 % und ein Gewichtsverhältnis > 1 : 4 von Polymerisat zu Schwefelsäure. Zur weiteren Steigerung der katalytischen Aktivität der Schwefelsäure ist der Zusatz eine3 Cokatalysators möglich. Geeignet hierfür sind zum Beispiel billige Eisenverbindungen. Ein v/eiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt im Einsatz von Monochlordimethyläther als Vernetzungs- und gleichzeitiges Chlormethylierungsmittel. Hierbei ist ein 25 %iger Überschuß für eine nahezu 100 %ige Substitution ausreichend. Der Monochlordimethyläther, der gleichzeitig ein gutes Quellmittel für Polystyrol, darstellt, wird in die Suspension Polystyrol-H-SO. dosiert und in einer nachfolgenden Einquellphase restlos von den Polystyrolkugeln aufgenommen. Der Monochlordimethyläther kann mit einem quellenden oder nichtquellenden Inertmittel für Polystyrol gemischt werden. Als quellendes Inertmittel sind Halogenkohlenwasserstoffe wie Dichloräthan und Methylenchlorid besonders geeignet. Nichtquellende Inertmittel sind hauptsächlich aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe unterschiedlicher Siedebereiche, wie zum Beispiel Parex und Testbenzin. Die Anwesenheit der Inertmittel ist für den Ablauf der Vernetzungs- und Ohlormethylierungsreaktion nicht erforderlich. Ihr Vorhanden-The sulfuric acid used is at the same time catalyst and suspending agent. This is a particular advantage of the method according to the invention. It thus eliminates the crosslinker used in conventional polymerization processes, the necessary excess of monochlorodimethyl ether in the chloromethylation as a necessary suspending agent and the use of economically unfavorable Friedel-Crafts catalysts such as AlCl "ZnCIp and SnCl ^. The sulfuric acid is used with a concentration greater than 80% and in at least such an amount that a good stirrability is ensured. A sulfuric acid concentration of 90% and a weight ratio> 1: 4 of polymer to sulfuric acid are advantageous. To further increase the catalytic activity of the sulfuric acid, the addition of a cocatalyst is possible. Suitable for this are, for example, cheap iron compounds. A vue ererer advantage of the method according to the invention is the use of monochlorodimethyl ether as a crosslinking and simultaneous chloromethylating agent. Here, a 25% excess is sufficient for almost 100% substitution. The Monochlordimethyläther, which is also a good swelling agent for polystyrene, is in the suspension polystyrene-H-SO. dosed and taken up in a subsequent Einquellphase completely from the polystyrene beads. The monochlorodimethyl ether can be mixed with a swelling or non-swelling polystyrene inerting agent. Halogenated hydrocarbons, such as dichloroethane and methylene chloride, are particularly suitable as the swelling inert agent. Non-swelling inert agents are mainly aliphatic hydrocarbons of different boiling ranges, such as parex and white spirit. The presence of the inert agents is not required for the course of the crosslinking and Ohlormethylierungsreaktion. Your existing
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sein während der Vernetzungsreaktion kann jedoch, in entsprechenden Mengen eingesetzt, einen Einfluß auf die Struktur der Endprodukte ausüben.However, it can be used during the crosslinking reaction, used in appropriate amounts, exert an influence on the structure of the final products.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß bei der Dosierung des Monochlordimethyläthers in solchen Mengen, die eine Vernetzung und eine nahezu 100 %ige Substitution garantieren, es zu keinerlei Agglomerisation, im Gegensatz zu anderen Verfahren, der unvernetzten oder nur leicht anvernetzten Produkte kommt.A particular advantage of the process according to the invention is that when monochlorodimethyl ether is metered in such amounts as to guarantee crosslinking and almost 100% substitution, there is no agglomeration, in contrast to other processes, of the uncrosslinked or only slightly crosslinked products ,
Die Vernetzungs- und Chlormethylierungsreaktion läßt sich durch Temperaturführung und katalytisch^ Aktivität der Schwefelsäure steuern. Die katalytische Aktivität der Schwefelsäure wird beeinflußt durch Konzentration und Zusatz von Cokatalysatoren, wie zum Beispiel Eisenchlorid, Eisensulfat und Eisenoxid. Sollen die Endprodukte zu Ionenaustauschern aufgearbeitet werden, sind Schwefelsäurekonzentrationen um 90 % und Temperaturen von 30 bis 60 0C ausreichend. Reaktionszeit und Reaktionstemperatur können in breiten Grenzen variiert v/erden und hängen von der Zielstellung des Versuches ab.The crosslinking and chloromethylation reaction can be controlled by temperature control and catalytic activity of the sulfuric acid. The catalytic activity of sulfuric acid is affected by the concentration and addition of cocatalysts such as iron chloride, iron sulfate and iron oxide. If the end products are to be worked up to ion exchangers, sulfuric acid concentrations of 90% and temperatures of 30 to 60 0 C are sufficient. Reaction time and reaction temperature can be varied within wide limits and depend on the objective of the experiment.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkte lassen sich nach bekannten Methoden in hoher Ausbeute chemisch modifizieren.The products obtained by the process according to the invention can be chemically modified by known methods in high yield.
Die folgenden Beispiele sollen den Effekt der Erfindung weiter erläutern:The following examples are intended to further illustrate the effect of the invention:
Ausführungsbeispiele Exemplary embodiments
In einem SuIfierkolben, ausgestattet mit Thermometer, Rückflußkühler und Rührer v/erden 27 g perlförmiges Polystyrol (0,4 bis 1,2 mm) in 100 ml 96 %iger Schwefelsäure verrührt. Zu dieser Suspension werden über einen Zeitraum von ca. 1/2 Stunde 75 1^L Monochlordimethyläther mittels TropftrichterIn a boiling flask equipped with thermometer, reflux condenser and stirrer, 27 g of beaded polystyrene (0.4 to 1.2 mm) are stirred in 100 ml of 96% strength sulfuric acid. To this suspension over a period of about 1/2 Hour 75 ^ 1 L dropping funnel means Monochlordimethyläther
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dosiert· Danach wird zwecks vollständiger Quellung und Aufnahme des Monochlordimet.hyläthers 1 bis 2 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Anschließend erfolgt die Reaktion 6 Stunden bei 40 0G, Nach Beendigung der Reaktion wird sorgfältig vom Reaktionsgemisch getrennt und die anhaftende Lösung durch Waschen mit Methanol entfernt. Das Endprodukt ist in organischen Lösungsmitteln unlöslich, besitzt einen Quellgrad von 250 ml/100 g in Toluol und einen Chlorwert von 20,21 %.Thereafter, in order to completely swell and take up the monochlorodimethyl ether, it is stirred for 1 to 2 hours at room temperature. Subsequently, the reaction is carried out for 6 hours at 40 0 G, After completion of the reaction is carefully separated from the reaction mixture and the adhering solution removed by washing with methanol. The final product is insoluble in organic solvents, has a degree of swelling of 250 ml / 100 g in toluene and a chlorine value of 20.21%.
In einem SuIfierkolben mit der gleichen Ausrüstung wie in Beispiel 1 werden I50 ml 96 %ige Schwefelsäure vorgelegt und 52 β perlförmiges Polystyrol (0,4 bis 1,2 mm) verrührt. Bin Gemisch, bestehend aus I50 ml Monochlordimethyläther und 16 ml Dichloräthan, wird über einen Zeitraum von ca. 1/2 Stunde dosiert. Zur vollständigen Aufnahme und Quellung wird 1 bis Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Die Reaktion wird bei 45 0C und 6 Stunden Reaktionszeit durchgeführt. Nach Beendigung wird sorgfältig vom Reaktionsgemisch getrennt und die anhaftende Lösung durch Waschen mit Methanol entfernt.In a Suifierkolben with the same equipment as in Example 1, I50 ml of 96% sulfuric acid are introduced and stirred 52 ß perlförmiges polystyrene (0.4 to 1.2 mm). Bin mixture consisting of I50 ml Monochlordimethyläther and 16 ml of dichloroethane is metered in over a period of about 1/2 hour. For complete absorption and swelling, it is stirred for 1 to hours at room temperature. The reaction is carried out at 45 ° C. and 6 hours reaction time. Upon completion, the mixture is carefully separated from the reaction mixture and the adhering solution is removed by washing with methanol.
Das Endprodukt ist unlöslich, besitzt einen Quellgrad von 27O ml/100 .g Toluol und einen Chlorwert von 17,14 %* Ein daraus nach bekannten Verfahren hergestellter stark basischer Anionenaustauscher mit Trimethy1ammoηiumgruppen weist eine Gewichtskapazität von 3»72 mval/g auf.The final product is insoluble, has a degree of swelling of 27O ml / 100 .g of toluene and a chlorine value of 17.14% * A prepared from known methods strongly basic anion exchanger with Trimethy1ammoηiumgruppen has a weight capacity of 3 »72 meq / g.
In einem SuIfierkolben mit der gleichen Ausrüstung wie in Beispiel 1 werden 200 ml 90 %ige Schwefelsäure vorgelegt und 52 g perlförmiges Polystyrol (0,4 bis 1,2 mm) verrührt. Ein Gemisch, bestehend aus I50 ml Monochlordimethyläther, 35 ffll Dichloräthan und 2,5 g FeCl^, wird über einen Zeitraum von 0,5 bis 1 Stunde dosiert. Zur vollständigen Aufnahme und Quellung wird noch 2 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Die Reaktion wird bei 40 0C und 8 Stunden Reaktionszeit ausgeführt. Nach Beendigung wird sorgfältig vom Reaktionsgemisch getrennt und die anhaftende Lösung200 ml of 90% strength sulfuric acid are placed in a suction flask with the same equipment as in Example 1, and 52 g of beaded polystyrene (0.4 to 1.2 mm) are stirred. A mixture consisting of I50 ml Monochlordimethyläther, 35 ffll dichloroethane and 2.5 g FeCl ^, is dosed over a period of 0.5 to 1 hour. For complete absorption and swelling is stirred for 2 hours at room temperature. The reaction is carried out at 40 ° C. and 8 hours reaction time. Upon completion, it is carefully separated from the reaction mixture and the adherent solution
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durch Waschen mit Methanol entfernt. Das Produkt ist unlöslich, besitzt einen Quellgrad von 250 ml/100 g Toluol und einen Chlorwert von 20,1 %, Ein daraus durch Oxidation •mit Salpetersäure hergestellter schwach saurer Kationenaustauscher besitzt eine Gewichtskapazität von 5iÖ6 mval/g und einen Wassergehalt von 48,9 %· Durch Umsetzung des vernetzten chlormethylierten Polymeren mit Kaliumthiocyanat beziehungsweise Thioharnstoff lassen sich selektive Adsorbentien für Silber und Quecksilber mit Kapazitäten "Von 6,42 mval/g herstellen.removed by washing with methanol. The product is insoluble, has a degree of swelling of 250 ml / 100 g of toluene and a chlorine value of 20.1 %, A resulting from oxidation • with nitric acid produced weakly acidic cation exchanger has a weight capacity of 5iÖ6 meq / g and a water content of 48.9 By reacting the cross-linked chloromethylated polymer with potassium thiocyanate or thiourea, it is possible to prepare selective adsorbents for silver and mercury with capacities of 6.42 meq / g.
Im gleichen ReaktionsgefäJß, wie in den Beispielen 1 bis 3» werden 100 ml 83 %ige Schwefelsäure vorgelegt 'und 27 g periförmiges Polystyrol (0,4 bis 1,2 mm) verrührt. 75 ^l Monochlordimethyläth'er und 8 ml Dichloräthan gemischt, werden über einen Zeitraum von ca. 1/2 Stunde dosiert und 1 bis 2 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Die Reaktion wird über 6 Stunden bei 40 0C ausgeführt. Nach Abtrennung vom Reaktionsgemisch wird mit Methanol gewaschen. Das Endprodukt ist unlöslich, besitzt einen Quellgrad von 3"1O ml/100 g in Toluol und einen Chlorwert von 13,85 %t Das Chlor läßt sich vollständig durch Amine substituieren.In the same ReaktionsgefäJß, as in Examples 1 to 3 »100 ml of 83% sulfuric acid presented 'and 27 g of periparous polystyrene (0.4 to 1.2 mm) stirred. 75 ^ l Monochlordimethyläth'er and 8 ml of dichloroethane are mixed, metered in over a period of about 1/2 hour and stirred for 1 to 2 hours at room temperature. The reaction is carried out at 40 ° C. for 6 hours. After separation from the reaction mixture is washed with methanol. The final product is insoluble, has a degree of swelling of 3 "10 ml / 100 g in toluene and a chlorine value of 13.85 % t. The chlorine can be completely substituted by amines.
Claims (4)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD22005080A DD149673A1 (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | METHOD FOR PRODUCING NETWORKED CHLOROMETHYL GROUP-CONTAINING POLYMERS |
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| DD22005080A DD149673A1 (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | METHOD FOR PRODUCING NETWORKED CHLOROMETHYL GROUP-CONTAINING POLYMERS |
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| DD22005080A DD149673A1 (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | METHOD FOR PRODUCING NETWORKED CHLOROMETHYL GROUP-CONTAINING POLYMERS |
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| DD (1) | DD149673A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4215741A1 (en) * | 1992-05-13 | 1993-11-18 | Bitterfeld Wolfen Chemie | Adsorber polymers for improved adsorbency for organic cpds. - prepd. by chloromethylation and crosslinking of special styrene]-di:vinylbenzene copolymers in organic liq. and Friedel-crafts catalysts for osmotic stability |
-
1980
- 1980-03-31 DD DD22005080A patent/DD149673A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4215741A1 (en) * | 1992-05-13 | 1993-11-18 | Bitterfeld Wolfen Chemie | Adsorber polymers for improved adsorbency for organic cpds. - prepd. by chloromethylation and crosslinking of special styrene]-di:vinylbenzene copolymers in organic liq. and Friedel-crafts catalysts for osmotic stability |
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