DD148676A1 - CRYSTALLINE-LIQUID CHOLESTEROLIC MIXTURES FOR THERMOGRAPHY - Google Patents

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Dietrich Demus
Wolfgang Weissflog
Christine Krieg
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Dietrich Demus
Wolfgang Weissflog
Christine Krieg
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Abstract

Die Erfindung betrifft kristallin-fluessige cholesterinische Gemische fuer die Thermographie,insbesondere fuer flaechenhafte Temperaturmessung. Ziel der Erfindung sind Gemische fuer die Thermographie, die eine hohe Stabilitaet gegenueber Luftsauerstoff, Oxidtionsmitteln und thermische Belastung besitzen und eine hohe Brillanz der selektiven Reflexion aufweisen. Es wurde gefunden,dasz Gemische aus optisch aktiven 2,5-Bis-&4-n-alkyloxybenzyliden!-3-methyl-cyclohexanonen sowie optisch inaktiven kristallin-fluessigen Subtanzen, welche neben einer nematischen noch eine smektische Phase besitzen, fuer die Thermographie hervorragend geeignet sind. Die Thermographie, insbesondere die flaechenhafte Temperaturmessung, wird auf vielen Gebieten der Medizin, der Technik, der Werkstoffpruefung und des taeglichen Lebens eingesetzt.The invention relates to crystalline-liquid cholesteric mixtures for thermography, in particular for surface temperature measurement. The aim of the invention are mixtures for thermography, which have a high stability against atmospheric oxygen, Oxidtionsmitteln and thermal stress and have a high brilliance of the selective reflection. It has been found that mixtures of optically active 2,5-bis- & 4-n-alkyloxybenzylidene! -3-methylcyclohexanones and optically inactive crystalline liquid substances, which have a nematic or a smectic phase, are outstandingly suitable for thermography are. Thermography, especially surface temperature measurement, is used in many fields of medicine, engineering, material testing and daily life.

Description

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Kristallin-flüssige cholesterinische Gemiscne für die Thermograph!e Crystalline liquid cholesteric mixtures for the thermograph! E

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft cholesterinische kristallin-flüssige b Gemiscne, die eine starke Temperaturabhnngigkeit der selektiven Reflexion zirkulär polari8ierten Lichtes aufweisen und infolge dieser Eigenschaft zur Temperaturmessung, insbesondere der flächenhaften Temperaturmessung (Thermograph!e), geeignet sind. Die Tnermograpnie xsx im täglichen Leben, m der Technik sowie in der medizinischen Diagnostik von Bedeutung.The invention relates to cholesteric liquid-crystalline Gemiscne b having a strong selective reflection of circularly Temperaturabhnngigkeit polari8ierten light and are because of this property for temperature measurement, in particular the dimensional temperature measurement (thermograph! E), are suitable. Tnermograph xsx is important in daily life, in technology and in medical diagnostics.

Charakteristik der beicannten tecnniscnen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß cholesterinische Gemische für die Thermographie einsetzbar sind. Die bisner vorgeschlagenen Gemisehe enthalten stets Derivate des Cholesterins, insbesondere Ester. Das Cholesterin-Iuolekül ist recnt empiindlich gegenüber Luftsauerstoff und anderen Oxidationsmitteln sowie gegen thermiscne Belastung durch langzeitige Erhitzung. Infolge dieser Eigenschaft verändern sich unter entsprechenden Bedingungen auch die Gemische, weiche Choiesterylderivate als Komponenten enthalten, und die Temperaturgebiete der selektiven Reflexion verscnieben sich. Weiterhin besitzen Cholesterylester-Gemische in der Thermographie nur eine geringe Brillanz der selektiven Reflexion, was in der nur scnwachen Doppelbrechung begründet liegt.It is known that cholesterol mixtures can be used for thermography. The bisphen proposed Gemisehe always contain derivatives of cholesterol, especially esters. The cholesterol molecule is not susceptible to atmospheric oxygen and other oxidants, as well as to thermal stress due to prolonged heating. As a result of this property, the mixtures which contain cholesteryl derivatives as components also change under appropriate conditions, and the temperature ranges of selective reflection are varied. Furthermore, cholesteryl ester mixtures in thermography have only a low brilliance of the selective reflection, which is due to the only weak birefringence.

.218 408.218 408

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung sind cholesteriniscne kristallin-flüssige Gemische für die Temperaturmessung, welche eine hohe Stabilität gegenüber Luftsauerstoff, Oxidationsmitteln und thermisehe Belastung sowie eine hohe Brillanz der selektiven Reflexionsfarben zeigen.The aim of the invention are cholesteroliscine crystalline liquid mixtures for the temperature measurement, which show a high stability to atmospheric oxygen, oxidizing agents and thermal stress as well as a high brilliance of the selective reflection colors.

Darlegung des Y/esens der ErfindungExplanation of the invention of the invention

Aufgabe der Erfindung ist die Ablösung der Cholesterylderivate in den Tnermographiegemiscnen durch Substanzen, weiche stabil gegenüber Luftsauerstoff und Oxidationsmitteln sowie thermiscne Belastung sind und eine hohe Brillanz der selektiven Reflexion besitzen.The object of the invention is the replacement of the cholesteryl derivatives in the Tnermographiegemiscnen by substances which are stable to atmospheric oxygen and oxidizing agents and thermal stress and have a high brilliance of the selective reflection.

Es wurde gefunden, daß Gemische aus optiscn aktiven 2,5-Bis- ^~4-n-alkyloxybenzyiiden_7-3-methyl-cyclohexanonen sowie optiscn inaktiven kristallin-flüssigen Substanzen, welche neben einer nematischen noch eine smeKtische Phase bei tieferer Temperatur besitzen, für die Thermographie hervorragend geeignet sind. Als optisch inaktive Substanzen eignen sich z.B. 4-n-Alkyloxybenzoesäure-4'-n-alkyloxyphenylester, 4-/~"4-Subst. -benzoyloxy__7-benzoesäure-4f -subst. -phenylest er, 2~/""4-Subst.-phenyl_7-5-subst.-pyrimidine in Konzentrationen von 50 bis 90 mol-%, vorzugsweise etv/a 70 mol-%, in den Gemiscnen. Die Thermographiegemiscne sind auch über längere Zeit stabii und zeigen eine hervorragende Brillanz der Reflexionsfarben.It has been found that mixtures of optically active 2,5-bis-4-n-alkyloxybenzyiiden_7-3-methyl-cyclohexanonen as well as optically inactive crystalline liquid substances, which in addition to a nematic still have a smektische phase at a lower temperature, for the thermography are excellent. Suitable optically inactive substances are, for example, 4-n-alkyloxybenzoic acid 4'-n-alkyloxyphenyl ester, 4-subst. -Benzoyloxy-7-benzoic acid 4- f -substituted-phenyl ester, 2-yl, Substiphenyl_7-5-subst.-pyrimidines in concentrations of 50 to 90 mol%, preferably etv / a 70 mol%, in the mixtures The thermographic mixtures are also stable for a long time and show excellent brilliance of the reflection colors.

Die beiden niedersten Glieder der 2,5-Bis-4-n-alkyloxy-benzyliden_7-3-methyl-cyclohexanone sind bereits bekannt /"D.Demus, H. Demus, H. Zascnke, Flüssige Kristalle in Tabellen, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig 1974, 2. Auflage, S. 43_7.The two lowest members of the 2,5-bis-4-n-alkyloxy-benzylidene-7-3-methyl-cyclohexanone are already known / "D.Demus, H. Demus, H. Zascnke, liquid crystals in tables, VEB Deutscher Verlag for Basic Industry, Leipzig 1974, 2nd edition, p. 43_7.

Die Synthese der neuen Vertreter der homologen Reihe erfolgt in Anlehnung an die Angaben der Literatur entsprechend der nachfolgenden Vorschrift:The synthesis of the new members of the homologous series is based on the information in the literature according to the following rule:

1,12 g (0,01 KoI) ( + )-3-I.Iethyi-cyclohexanon und 0,022 Mol des entsprechenden 4-n-Alkyloxybenzaldehyds werden in 20 ml Äthanol gelöst und 5 Tropfen 45 %ige Natronlauge zugegeben. Man läßt 7 Tage bei Raumtemperatur stehen, saugt das ausgefallene Produkt ab, wäscnt mit Äthanol nach und kristallisiert aus Dimethylformamid um. Ausbeuten: 42 - 55 1.12 g (0.01 KoI) of (+) - 3-I.Iethyi-cyclohexanone and 0.022 mol of the corresponding 4-n-Alkyloxybenzaldehyds are dissolved in 20 ml of ethanol and 5 drops of 45% sodium hydroxide solution was added. It is allowed to stand for 7 days at room temperature, the precipitated product is filtered off with suction, washed with ethanol and crystallized from dimethylformamide. Yields: 42 - 55 % ·

10 Ausführungsbeispiele 10 embodiments

Beispiel 1example 1

In der nachfolgenden Tabelle sind einige neue kristallinflüssige 2,S-Bis-n-alkyloxybenzyliclen-S-methyl-cyclohexanone mit ihren Umwandlung3temperatüren verzeichnet.In the table below are some new crystalline liquid 2, S-bis-n-alkyloxybenzyliclen-S-methyl-cyclohexanone recorded with their conversion 3temperaturen.

CnH2n+1°~ C n H 2n + 1 ° ~ ηη Schmelzpunktmelting point 33 104,5104.5 44 128,5128.5 55 108,5108.5 66 101101 77 ö8Ö8 88th 80,580.5

-CH=CH =

Klärpunkt 79,5 85 72 75 71 72,5Clarification point 79.5 85 72 75 71 72.5

CCnH2n+1 CC n H 2n + 1

Beispiel 2Example 2

Gemische aus 2,5-Bis-/~4-n-aikyloxybenzyliaen_7-3-methyl·Mixtures of 2,5-bis- / 4-n-aikyloxybenzyliaen_7-3-methyl

cyclohexanonencyclohexanones

-CH=CH =

/CH3 = CH-/ CH 3 = CH-

-0CnH2n+1- 0C n H 2n + 1

und 4-n-Decyloxyben?;oesäure-4'-n-hexyloxyphenylester (DBHP) zeigen die Reflexionsfarben bei den in der Tabelle angegebenen Temperaturen (0C).and 4-n-decyloxybenzoic acid 4'-n-hexyloxyphenylester (DBHP) show the reflection colors at the temperatures indicated in the table ( 0 C).

η = 6;η = 6; Reflexionsfarbereflection color η = 7iη = 7i Reflexionsfarbereflection color η = 8;η = 8; Reflexionsfarbereflection color 21 8 - 4 _21 8 - 4 _ 41,41 4545 408408 8080 8585 8585 blauviolettblue violet blauviolettblue violet blauviolettblue violet 70 mol-% DBHP70 mol% DBHP 3939 4343 blaublue blaublue blaublue Temp. °Temp. ° 3838 4141 GG 7676 7777 8282 türkisturquoise türkisturquoise türkisturquoise 8080 3737 5050 5 705 70 7575 7878 grüngreen grüngreen grüngreen 79,579.5 3939 6868 7272 7474 55 grün-gelbgreen yellow gelb-grünyellow-green gelb-grünyellow-green 7777 rotred gelbyellow orangeorange 75,575.5 mol-% DBHP 70mol% DBHP 70 6666 6767 7171 rotred rotred 7474 Temp. 0CTemp. 0 C 6060 72,572.5 63,563.5 7070 mol-% DBHP 70mol% DBHP 70 7575 8080 1010 Temp. 0CTemp. 0 C 6767 5252 6565 6464 1515 6262 4747 6060 2020 2525

Claims (2)

Erfindungsanspruchinvention claim 1, Cholesterinische kristallin-flüssige Gemiscne für die Thermographi e,1, cholesterol crystalline liquid mixtures for thermography, dadurch gekennzeichnet, J) daß optiscn aktive 2,5-Bis-n-alkylo:xybenzy±iaen-3-characterized in that J) optically active 2,5-bis-n-alkyloxybenzy ± iaene-3 methyl-cyclohexanone sowie optisch inaktive kristallinflüssige Substanzen, weiche neben einer nematischen noch eine smektische Phase bei tieferer Temperatur besitzen, eingesetzt werden.methyl-cyclohexanones and optically inactive crystalline substances which, in addition to a nematic one, also have a smectic phase at a lower temperature. 2. Gemiscne nach Punkt 1.,2. According to point 1., dadurch gekennzeichnet, daß als optisch inaictive Komponenten 4-n-Alkyloxybenzoesäure-4'-n-alkyioxyphenylester, 4-/~~4-Subst.-benzoyloxy_7-benzoesaure~4'-suDst.-phenylester sowie 2-/"~4-Subst.-phenyl__7-5-sub3t.-pyrimidine in Konzenxrationen von 50 bis 90 moi->S, vorzugsweise etwa 70 moi-%, verwendet werden.characterized in that as optically inaictive components 4-n-alkyloxybenzoic acid 4'-n-alkyioxyphenylester, 4- / ~~ 4-Subst.-benzoyloxy_7-benzoic acid ~ 4'-suDst.-phenyl ester and 2 - / "~ 4- Subst.-phenyl__7-5-3-pyrimidines in concentrations of 50 to 90 moi-> S, preferably about 70 moi%, can be used.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE19950516A1 (en) * 1999-10-20 2001-04-26 Herbener Heinz Gerd Temperature measuring unit, e.g. for skin temperature; has flat colour layer to fit on skin, which contains dye carrier that changes colour above predetermined temperature and back again when cooled

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE19950516A1 (en) * 1999-10-20 2001-04-26 Herbener Heinz Gerd Temperature measuring unit, e.g. for skin temperature; has flat colour layer to fit on skin, which contains dye carrier that changes colour above predetermined temperature and back again when cooled

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