DD147992A5 - FUNGICIDAL AGENTS - Google Patents
FUNGICIDAL AGENTS Download PDFInfo
- Publication number
- DD147992A5 DD147992A5 DD79217762A DD21776279A DD147992A5 DD 147992 A5 DD147992 A5 DD 147992A5 DD 79217762 A DD79217762 A DD 79217762A DD 21776279 A DD21776279 A DD 21776279A DD 147992 A5 DD147992 A5 DD 147992A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- triazole
- phenyl
- imidazole
- denotes
- methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/68—Halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Description
Fungizide Mittel . Ί Fungicidal agent . Ί
Die neuen Fungizide können in der Landwirtschaft als PiIzbekämpfungsmittel angewendet werden.The new fungicides can be used in agriculture as pesticides.
Charakteristik derbekannten technischen Lösungen Es ist bekannt, N-Trichlormethylthio-phthalimid als Fungizid zu verwenden (Chemical Week, 1972, June 21, Seite 63). 10 Außerdem sind N-Azolylmethyl-chloracetanilide als Herbizide bekannt geworden (DE-OS 26 48 008 und DE-OS 27 04 281). Es findet sich kein Hinweis auf eine fungizide Wirkung. Characteristic of known technical solutions It is known to use N-trichloromethylthio-phthalimide as a fungicide (Chemical Week, 1972, June 21, page 63). In addition, N-Azolylmethyl-chloroacetanilides have become known as herbicides (DE-OS 26 48 008 and DE-OS 27 04 281). There is no indication of fungicidal activity.
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung von fungiziden Mitteln mit verbesserter Wirksamkeit bei Pilzen, wobei jedoch der schädigende Einfluß bei Nutzpflanzen gering ist.The aim of the invention is the development of fungicidal agents with improved efficacy in fungi, but the harmful effect on crops is low.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue chemische Verbindungen mit fungizider Wirksamkeit bereitzustellen.The invention has for its object to provide new chemical compounds with fungicidal activity.
Es wurde gefunden, daß neue N-substituierte Carbonsäu-It has been found that new N-substituted carboxylic acids
Sws/BLSws / BL
- 2 - O. Z. 0050/033579- 2 - O. Z. 0050/033579
'reanilide der Formel'reanilide of the formula
(I)(I)
worinwherein
R1 Wasserstoff, C1-C ,.-Alkyl, C1-Cx-AIkOXy oder Halogen, ο ± j . R 1 is hydrogen, C 1 -C, -alkyl, C 1 -C x -alkoxy or halogen, ο ± j.
R Wasserstoff, C.-C.-Alkyl oder Halogen,R is hydrogen, C.-C.-alkyl or halogen,
Ir Methyl oder Chlor, R gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-Cg-AIlCyI, Cg-C^-Alkenyl, gegebenenfalls ^ einfach oder mehrfach durch Halogen im Phenylring substituiertes Styryl, C-.-Cg-Cycloalkyl, Benzyl oder 1-Phenyläthyl außer Monohalogenacetyl bedeutet,Ir is methyl or chlorine, R is optionally mono- or polysubstituted by halogen C 1 -Cg-AllCyI, Cg-C ^ alkenyl, optionally mono- or polysubstituted by halogen in the phenyl ring-substituted styryl, C is - Cg-cycloalkyl, benzyl or 1-phenylethyl except monohaloacetyl,
4 oder R gegebenenfalls durch Methyl, Fluor, Chlor,Brom, Jod, Cyan, Nitro, Trifluormethyl, Methoxy oder Methylthio, ein- oder zweifach substituiertes Phenyl, oder einen gegebenenfalls durch Methyl oder Halogen substituierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest mit 1 oder 2 Heteroatomen bedeutet4 or R optionally substituted by methyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, trifluoromethyl, methoxy or methylthio, mono- or disubstituted phenyl, or an optionally substituted by methyl or halogen 5- or 6-membered heterocyclic radical with 1 or 2 heteroatoms
CH,CH,
ä t J ä tJ
oder R den Rest -CH2-Y oder -CH-I bedeutet,or R is the radical -CH 2 -Y or -CH-I,
wobei Y C1-C7-AIkOXy, C1-C4-Alkylthio, oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Chlor,. Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenoxy oder Phenylthio bedeutet, 30where Y is C 1 -C 7 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylthio, or optionally mono- or polysubstituted by chlorine ,. Methyl or trifluoromethyl substituted phenoxy or phenylthio, 30
h c H c
oder R den Rest- -X-R-' bedeutet, -wobei X Sauerstoff oder Schwefel undor R is the radical -X-R- 'where X is oxygen or sulfur and
R"5 C1-Cg-AIkYl, Cyclohexyl oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methyl, Nitro, Äthyl, Isopropyl, tert.-Butyl,R " 5 C 1 -Cg-AIkYl, cyclohexyl or optionally mono- or polysubstituted by fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, methyl, nitro, ethyl, isopropyl, tert-butyl,
an-.on-.
- 3,- O.Z. 0050/033579- 3, - O.Z. 0050/033579
Methoxy oder Methylthio substituiertes Phenyl bedeutet, r Methoxy or methylthio substituted phenyl, r
Z die Reste -CH0-, -CH0-(CH0) -, -CH0-CH- oder Z represents the radicals -CH 0 -, -CH 0 - (CH 0 ) -, -CH 0 -CH- or
Cm .C, £ HI ώ f Cm .C, £ HI ώ f
-CH-CH2- bedeutet,-CH-CH 2 - means
m 1 oder 2 bedeutet undm is 1 or 2 and
A gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Isopropyl, Nitro, Chlor oder Brom ein- oder mehrfach substituiertes Pyrazol, Imidazol oder 1,2,4-Triazol bedeutet und η 0, 1 oder 2 bedeutet,A is optionally mono- or polysubstituted by methyl, ethyl, isopropyl, nitro, chlorine or bromine pyrazole, imidazole or 1,2,4-triazole and η is 0, 1 or 2,
sowie deren Säureadditionsprodukte und Metallsalzkomplexverbindungen eine gute fungizide Wirkung haben.and their acid addition products and metal salt complex compounds have a good fungicidal action.
Die Herstellung der neuen Verbindungen kann in der Weise erfolgen, daß man ein N-Halogenmethylcarbonsäureanilid der FormelThe preparation of the novel compounds can be carried out by reacting an N-halomethylcarboxylic anilide of the formula
R1 R 1
.CH2-HaI.CH 2 -HaI
(II)(II)
" \_L/ \„ „4 25"\ _L / \" "4 25
R* CR * C
in welcher R ', R , R-5 und R und η die oben angegebene Bedeutung haben, und Hai Halogen, insbesondere Chlor oder 3Q Brom bedeutet, mit Azolen der Formelin which R ', R, R- 5 and R and η have the abovementioned meaning, and Hal is halogen, in particular chlorine or 3Q is bromine, with azoles of the formula
A-M (III)A-M (III)
in welcher . in which .
A die oben angegebene Bedeutung hat undA has the meaning given above and
- 4 - O.Z. 0050/033579- 4 - O.Z. 0050/033579
*Μ Wasserstoff oder ein Alkalimetall bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt und gegebenenfalls an die so erhaltene Verbindung anschließend eine Säure oder ein Metallsalz addiert.* Μ represents hydrogen or an alkali metal, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder and, if appropriate, subsequently adding an acid or a metal salt to the compound thus obtained.
Im Falle der Umsetzung von 2,6-Dimethyl-N-chlormethyl-benzanilid und Imidazol kann der Reaktiohsablauf durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden: 10In the case of the reaction of 2,6-dimethyl-N-chloromethyl-benzanilide and imidazole, the Reaktiohsablauf can be represented by the following reaction scheme: 10
/—~N Base . Ä ./ - ~ N base. Ä .
H CH, H CH,
' ^'^
In der Formel I bedeutet R vorzugsweise Methyl oder Äthyl, während R bevorzugt Wasserstoff oder Methyl, Äthyl, Isopropyl, tert.-Butyl oder Chlor bedeutet. R^ steht für Methyl oder Chlor beispielsweise in 3- und/oder 5-Stellung.In the formula I, R is preferably methyl or ethyl, while R is preferably hydrogen or methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl or chlorine. R ^ is methyl or chlorine, for example in the 3- and / or 5-position.
η hat bevorzugt den Wert 0.η preferably has the value 0.
Hai steht in Formel II bevorzugt für Chlor, kann jedoch auch für Brom stehen.Hai in formula II is preferably chlorine, but may also stand for bromine.
R .in Formel I steht beispielsweise für Methyl, Äthyl, Isopropyl, Dichlormethyl, Triehlormethyl, Trifluormethyl, 1-Chlor-äthyl (-CH-CH,), 1,1-Dichloräthyl,R in the formula I is, for example, methyl, ethyl, isopropyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, 1-chloro-ethyl (-CH-CH,), 1,1-dichloroethyl,
» -2 Cl»-2 Cl
n-Propyl, η-Butyl, tert.-Butyl, tert.-Butylmethyl (-CHp-ChHgtert.), Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Äthenyl (-CH=CH-), 1,2-Dichloräthenyl, 2,2-Dimethyläthenyln-propyl, η-butyl, tert-butyl, tert-butylmethyl (-CHp-ChHgtert.), cyclohexyl, cyclohexylmethyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, Äthenyl (-CH = CH-), 1,2-dichloroethenyl, 2, 2-Dimethyläthenyl
(-CH=C-V^TT ), Benzyl, 2-Chlorbenzyl, 3~Chlorbenzyl, 3d 3(-CH = C-V ^ TT), benzyl, 2-chlorobenzyl, 3-chlorobenzyl, 3d 3
- 5· - O-Z. 0050/033579- 5 · - O-Z. 0050/033579
4-Chlorbenzyl, l~Phenyläthyl (-CH-Q)), Phenyl,4-chlorobenzyl, 1-phenylethyl (-CH-Q)), phenyl,
2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Pluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 3-Bromphenyl, · 3-Cyanphenyl, 2-Nitrophenyl, 3-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 4-Trifluormethylpheriyl, 2-Methoxy-phenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Methylthiophenyl, 2-Jodphenyl, 2,3-Dichlor-' phenyl, 2,4-Dichlorphenyls 2,5-Dichlorphenyl, 2,6- -Difluorphenyl, 3,4,5-Trimethoxyphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 2-Phenyläthenyl (^)-CH=CH-), 2-Puryl, 3-Furyl} 2-Thienyl, 3-Thienyl, 4-Chlor-thienyl-3,_4,5-Dichlorthienyl-3, Pyridyl-3, 2,6-Dichlor-pyridyl-4, 2-Chlor-pyridyl-3, 2,4-Dichlorpyrimidyl-5, 4-Methyl-oxazolyl-5 oder 3-Methylisoxazolyl-5·2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2-pluorophenyl, 3-fluorophenyl, 4-fluorophenyl, 3-bromophenyl, 3-cyanophenyl, 2-nitrophenyl, 3 Nitrophenyl, 4-nitrophenyl, 3-trifluoromethylphenyl, 4-trifluoromethylpheriyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-methylthiophenyl, 2-iodophenyl, 2,3-dichloro-phenyl, 2,4- s dichlorophenyl 2,5-dichlorophenyl, 2,6-difluorophenyl, 3,4,5-trimethoxyphenyl, 3,5-dimethylphenyl, 3,5-dichlorophenyl, 2-Phenyläthenyl (^) - CH = CH-), 2- Puryl, 3-furyl } 2-thienyl, 3-thienyl, 4-chlorothienyl-3, 4,5-dichlorothienyl-3, pyridyl-3, 2,6-dichloropyridyl-4, 2-chloropyridyl- 3, 2,4-dichloropyrimidyl-5,4-methyl-oxazolyl-5 or 3-methylisoxazolyl-5 ·
R steht außerdem für den Rest -CH3-Y oder -CH-Y, wobei Y CH3 beispielsweise den Rest Methoxy, Äthoxy, Isopropoxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, Methylthio, Phenylthio, 4-Chlorphenylthio, Phenoxy, 2,4-Dichlor^- phenoxy, 2-Chlorphenoxy, 3-Chlorphenoxy, 4-Chlorphenoxy . bedeutet.R furthermore represents the radical -CH 3 -Y or -CH-Y, where Y is CH 3, for example the radical methoxy, ethoxy, isopropoxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, benzyloxy, methylthio, phenylthio, 4-chlorophenylthio, phenoxy, 2,4- Dichloro-phenoxy, 2-chlorophenoxy, 3-chlorophenoxy, 4-chlorophenoxy. means.
55
R steht außerdem für den Rest -X-R , wobei X für Sauerstoff oder Schwefel und R beispielsweise für Methyl, Äthyl, Isopropyl, sek.-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Phenyl, 4-Pluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-tMethyl-phenyl, 2-Methyl-4-tert.-butylphenyl, 2-Methyl-4-chlorphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2-Chlor-5-methoxyphenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl, 3,5-Dimethoxyphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 3-1lrifluormethyl-phenyl, 2,3-Dibromphenyl, 4-Nitro-R is also the radical -XR, where X is oxygen or sulfur and R is, for example, methyl, ethyl, isopropyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, cyclohexyl, phenyl, 4-pluorophenyl, 2-chlorophenyl , 3-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2-t-methylphenyl, 2-methyl-4-tert-butylphenyl, 2-methyl-4-chlorophenyl, 2,3-dichlorophenyl, 2-chloro-5-methoxyphenyl, 2,6-dimethoxyphenyl, 3,5-dimethoxyphenyl, 3,5-dichlorophenyl, 3-1 l rifluoromethylphenyl, 2,3-dibromophenyl, 4-nitro
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
phenyl, 4-Isopropylphenyl, 4-tert.-Buty!phenyl, 4-Methylthiophenyl steht.phenyl, 4-isopropylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 4-methylthiophenyl.
Für Z steht bevorzugt die Methylengruppe -CH2-, jedoch kann Z auch für -CH2-CH2-; -(CH2)y, -CH3-CH- oder für -CH-CH5- stehen. CH,Z is preferably the methylene group -CH 2 -, but Z can also be -CH 2 -CH 2 -; - (CH 2 ) y, -CH 3 -CH- or -CH-CH 5 - stand. CH,
CH3 CH 3
"Die Herstellung der N-Halogenmethylcarbonsäureanilide der Formel II erfolgt durch Addition eines Säurehalogenids R-CO-HaI an eine Schiffsche Base der Formel VI:"The preparation of the N-halomethylcarboxylic anilides of the formula II is carried out by adding an acid halide R-CO-Hal to a Schiff base of the formula VI:
R^-CO Hai + (H R ^ -CO Hai + (H
N=CH,N = CH,
CH2-HaICH 2 -HaI
(VI)(VI)
(II)(II)
12 14 wobei Hai Halogen bedeutet und R , R , R , R und η die oben genannten Bedeutungen haben.Wherein Hal is halogen and R, R, R, R and η have the meanings mentioned above.
Diese Verfahrensvariante ist Gegenstand der US-Patentschriften 3 630 716 und 3 637 847 und der DE-OS 15 42 950,This process variant is the subject of US Patents 3,630,716 and 3,637,847 and DE-OS 15 42 950,
4 sofern R -CO Hai ein Säurehalogenid einer Benzoesäure oder einer Alkancarbonsäure ist.4 if R-CO Hai is an acid halide of a benzoic acid or an alkanecarboxylic acid.
Die US-Patentschriften 3 714 299 und 3 810 981 beschreibenU.S. Patents 3,714,299 and 3,810,981 describe
4 ferner Verbindungen der Formel II, in denen R ein Alkoxy-,4 furthermore compounds of the formula II in which R is an alkoxy,
ein Alkoxyalkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest ist. 30an alkoxyalkyl, alkenyl or cycloalkyl radical. 30
Ferner wird in der deutschen Offenlegungsschrxft 21 19 518 die Herstellung von N-Aryl-N-chlormethylcarbamaten durch Chlormethylierung von N-Arylcarbamaten beschrieben, wobei ausdrücklich betont wird, daß nach dem dort beschriebenen Verfahren auch Verbindungen der Formel Ha (s.u.)Furthermore, German Offenlegungsschrxft 21 19 518 describes the preparation of N-aryl-N-chloromethylcarbamates by chloromethylation of N-arylcarbamates, wherein it is expressly emphasized that compounds of the formula Ha (see above) can also be obtained by the process described therein.
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
'erhältlich sind, die nicht durch Addition von Chlorkohlensäure -0-ary Ie st er η an Hexahydrotriazine (= Trimere Schifffsehe Basen) zugänglich seien. Wie in den folgenden Beispielen gezeigt wird, gelingt jedoch die Addition von Chlorkohlensäure-estern auch dann gut an 2,6-Dialkyl-N- -methylenaniline VI, wenn es sich um Chlorkohlensäure-0- -arylester handelt. Die Umsetzung erfolgt gemäß folgendem Schema. ·'are available, he do not -0-ary by adding chlorine carbonic Ie st η to methylate (= trimers ship f see bases) are accessible. However, as shown in the following examples, the addition of chlorocarbonic acid esters is also successful on 2,6-dialkyl-N-methylene-anilines VI, in the case of chlorocarbonic acid-0-aryl esters. The reaction takes place according to the following scheme. ·
CH2HaICH 2 Hal
N=CH.N = CH.
R5-X-C0HalR 5 -X-C0Hal
VIVI
HaHa
In den zitierten Patentschriften wird nicht die Umsetzung heterocyclischer Carbonsäurehalogenide mit Schiff'sehen Basen der Formel VI beschrieben. Diese Reaktion gelingt jedoch ebenfalls mit sehr guten Ausbeuten, wie die folgenden Beispiele zeigen.The cited patents do not describe the reaction of heterocyclic carboxylic acid halides with Schiff bases of the formula VI. However, this reaction also succeeds with very good yields, as the following examples show.
315 Raumteile einer Toluol-Lösung, die 1 Mol 2,6-Dimethylphenylazomethin enthält, (Herstellung US-PS 3 637 847) wurden unter Rühren bei 5 bis 1O0C zu einer Lösung von 130,5 Gewichtsteilen 2-Purancarbonsäurechlorid in 100 Raumteile-n Toluol unter Kühlung zugetropft und an-' schließend 10 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem. Kühlen, Absaugen und Trocknen im Vakuum erhielt man 198 Gewichtsteile N-Chlormethylfuran-2-carbonsäure-2', ο r-dimethylanilid vom Schmelzpunkt 124-126°C.315 parts by volume of a toluene solution containing 1 mole of 2,6-Dimethylphenylazomethin, (Preparation US Patent 3,637,847) were added with stirring at 5 to 1O 0 C to a solution of 130.5 parts by weight of 2-Purancarbonsäurechlorid in 100 Raumteile- Toluene is added dropwise with cooling and then 'stirred for 10 hours at room temperature. After this. Cooling, suction filtration and drying in vacuo gave 198 parts by weight of N-chloromethyl-furan-2-carboxylic acid 2 ', o r -dimethylanilide of melting point 124-126 ° C.
3535
- 8 - O. Z. 0050/033579- 8 - O. Z. 0050/033579
'Obwohl die Umsetzung von z.B. Benzoylchlorid mit 2,6-Dimethyl-N-methylenanilin in den zitierten- US-Patentschriften beansprucht wird, ist in der Literatur keine Angabe über Eigenschaften von und Umsetzungen mit N-Chlormethyl- -2,6-dimethyl-N-benzoyl-anilin zu finden. Eines der ,folgenden Beispiele zeigt diese Umsetzung. Die als Ausgangsprodukte benötigten N-Chlormethyl-carbonsäureanilide sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt. -Although the implementation of e.g. Benzoyl chloride with 2,6-dimethyl-N-methylene aniline is claimed in the cited US patents, there is no disclosure in the literature of properties of and reactions with N-chloromethyl-2,6-dimethyl-N-benzoyl-aniline Find. One of the following examples shows this implementation. The N-chloromethyl-carboxylic acid anilides required as starting materials are listed in Table I below. -
O. Z. 0050/033579 ·O. Z. 0050/033579 ·
RJ RJ
M.M.
.CH2Cl.CH 2 Cl
O.Z. 0050/033579O.Z. 0050/033579
Lfd. Nr. RJ Ser. No. R J
2020
2525
3030
3535
2626
27 2827 28
29 30 31 32.29 30 31 32.
3333
3535
36 37 3836 37 38
3939
•40 41• 40 41
4242
CH, C2H5 CH, CH,CH, C 2 H 5 CH, CH,
C2H5 CH, C 2 H 5 CH,
CHCH
CHCH
CHCH
CH-CH-
CHCH
CHCH
CHCH
CHCH
CHCH
3.Third
CH3 CH 3
CH-CH-
CHCH
CHCH
CHCH
CHCH
CH,CH,
CH, CH^CH, CH
ch'ch '
-CH2-S-C3H7I -CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-O--CH 2 -SC 3 H 7 I -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -O-
Cl CH2-O-O)-Cl ClCl CH 2 -OO) -Cl Cl
CH2-O-CH 2 -O-
CH2-O-OCH 2 -OO
ClCl
-CCl2-CH3 -CCl 2 -CH 3
-2-Chlorbenzyl 3-Chlorbenzyl «x^Phenyläthyl oO-Phenyläthyl-2-chlorobenzyl 3-chlorobenzyl «x ^ phenylethyl oO-phenylethyl
Pp. 870CPp. 87 0 C
Fp. 122-125 C Fp. 98-990CMp. 122-125 C mp. 98-99 0 C
= !,5547=!, 5547
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
Lfd.Nr.Seq.no.
Physikalische Ί KonstantenPhysical Ί constants
2525
3030
3535
51 5251 52
53 54 5553 54 55
5656
57 5857 58
59 60 61 6259 60 61 62
63 6463 64
65 66 65 66
67 68 67 68
69 70 71 7269 70 71 72
7373
74 75 7674 75 76
77 7877 78
79 8079 80
8181
CH.CH.
CH,CH,
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C2H5 CH, CH3 C 2 H 5 C 2 H 5 CH, CH 3
C3H7-IC 3 H 7 -I
CH,CH,
CH,CH,
CH, CH, .CH3 C2H5 CH3 CH, CH, .CH 3 C 2 H 5 CH 3
CH3 C2H5 CH3 CH,CH 3 C 2 H 5 CH 3 CH,
CHjCHj
CH, CH,CH, CH,
5 CH, C2H5 CH, 5 CH, C 2 H 5 CH,
CH.CH.
O2H5 O 2 H 5
O2H5 C2H5 O 2 H 5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
CH3 C2H5 CH 3 C 2 H 5
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH 3
CHCH
CH CH CHCH CH CH
C2H5 CH3 C 2 H 5 CH 3
CHCH
[ 2-Chlorphenyl)- -äthyl [ 2-chlorophenyl) - ethyl
ei? (2-Chlorphenyl) -äthyl egg? ( 2-chlorophenyl) ethyl
4-Chlorbenzyl -CH=CH2 4-chlorobenzyl-CH = CH 2
-CH=CH-CH,-CH = CH-CH,
-CH=CH--CH = CH-
-CCl=CHCl -CH=C(CH3)2 Phenyl-CCl = CHCl -CH = C (CH 3 ) 2 phenyl
Phenylphenyl
Phenyl phenyl
Phenylphenyl
2-Me thylphenyl 3-Methylphenyl 4-Methylphenyl 2-Chlorphenyl 3-Chlorphenyl 3-Chlorphenyl 4-Chlorphenyl 4-Chlorphenyl 2-Pluorphenyl 2-Pluorphenyl 3-Pluorphenyl 4-Pluorphenyl 3-Bromphenyl 2-Jodphenyl 3-Cyanphenyl 3-Cyanphenyl 2-Nitrophenyl 2-Nitrophenyl 3-Nitrophenyl2-methylphenyl 3-methylphenyl 4-methylphenyl 2-chlorophenyl 3-chlorophenyl 3-chlorophenyl 4-chlorophenyl 4-chlorophenyl 2-pluorophenyl 2-pluorophenyl 3-pluorophenyl 4-pluorophenyl 3-bromophenyl 2-iodophenyl 3-cyanophenyl 3-cyanophenyl 2 Nitrophenyl 2-nitrophenyl 3-nitrophenyl
S3 =1,6053S 3 = 1.6053
Pp.Pp.
Pp. 98-99CC Pp. 98-99 C C
Pp. 107-1080CPp. 107-108 0 C
Pp. 118-1190CPp. 118-119 0 C
Pp. 133-1350CPp. 133-135 0 C
Pp. 119-12O0C Pp. 93°CPp. 119-12O 0 C p. 93 ° C
Pp. 1450CPp. 145 0 C
Pp. 126°CPp. 126 ° C
Pp. 86-88°CPp. 86-88 ° C
Pp. 114-115°C Pp. l4l-i43°CPp. 114-115 ° C Pp. L4l-i43 ° C
Pp. II6-II8 CPp. II6-II8 C
Pp. 112-1140CPp. 112-114 0 C
Pp. 2O5-2O7°CPp. 2O5-2O7 ° C
Pp. 152-1540CPp. 152-154 0 C
1010
20252025
3030
3535
nyl-3nyl-3
- 13 - O. Z. 0050/033579- 13 - O. Z. 0050/033579
Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel II seien weiterhin folgende N-Chlormethyl-N-Arylcarbamate der Formel VII genannt, die nach folgendem Schema hergestellt wur den:As examples of the starting materials of the formula II, the following N-chloromethyl-N-arylcarbamates of the formula VII may also be mentioned, which were prepared according to the following scheme:
0.2. 0050/0335790.2. 0050/033579
(R-(R-
* ο* o
3 Cl-C-X-R5 (R )ν 3 Cl-CXR 5 (R ) ν
1 R1 R
/CH2C1 / CH 2 C1
(VII)(VII)
12 wobei η, R , R , R und X die angegebene'Bedeutung hat.12 where η, R, R, R and X have the meaning indicated.
η s 0.η s 0.
2525
3535
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
'Lfd.Nr. R1 R2 R5 X Physikalische'Seq.no. R 1 R 2 R 5 X Physical
Konstanteconstant
145 C0H^ C0H^ 2-Methyl-4-chlor- 0 : 145 C 0 H ^ C 0 H ^ 2-methyl-4-chloro-0 :
phenylphenyl
146 C,He C„HC 2-Chlor-5-meth- 0146 C, H e C "H C 2-chloro-5-meth- O
„ oxyphenyl ·"Oxyphenyl ·
147 COHR C0H^ 2,6-Diraethoxy- O147 C O H R C 0 H ^ 2,6-Diraethoxy- O
phenylphenyl
148 C5H^ σ,Ης 3,5-Dimethoxy- O148 C 5 H ^ σ, Ης 3,5-dimethoxy-O
phenylphenyl
149 CH, CH, 3,5-Dichlor~ O ) 5 . phenyl149 CH, CH, 3,5-dichloro-O ) 5. phenyl
150 CH, C3Hc 3-Trifluor- O ·150 CH, C 3 Hc 3-trifluoro-O ·
methyl-phenylmethyl-phenyl
151 CH, O3H1- 2,3-Dibrom- O151 CH, O 3 H 1 - 2,3-Dibromo-O
phenylphenyl
152 CH,- C2H5 4-Nitrophenyl O152 CH, -C 2 H 5 4-nitrophenyl O
153 C3H^ O3H^ 4-Isopropyl- O'153 C 3 H ^ O 3 H ^ 4-isopropyl-O '
phenylphenyl
154 . COHC C,HC 4-tert.-Butyl- O154. C O H C C, H C 4-tert-butyl-O
phenylphenyl
155 C2H5 CpHs 4-Methylthio- O155 C 2 H 5 CpH s 4-methylthio-O
3 5 phenyl 3 5 phenyl
157 CH, CH, 3-Methy!phenyl O157 CH, CH, 3-methylphenyl O
156 C2H5 C3H5 2-Methylphenyl O156 C 2 H 5 C 3 H 5 2-methylphenyl O
Die außerdem als Ausgangsstoffe benötigten Schiff'sehen Basen der Formel VI lassen sich nach bekannten Methoden (z.B. US 3 637 847) aus entsprechenden Anilinen und Paraformaldehyd in Toluol herstellen.The Schiff's bases of formula VI, which are also required as starting materials, can be prepared by known methods (for example US Pat. No. 3,637,847) from corresponding anilines and paraformaldehyde in toluene.
In Formel I steht A vorzugsweise für die AzolylresteIn formula I, A is preferably the azolyl radicals
Pyrazolyl-1, Imidazolyl-1, 1,2,4-Triazolyl-l, 2-Methylimidazolyl-1, 2-Äthyl-imidazolyl-l, 2-Isopropyl-imidazolyl-1, 4-Nitro-pyrazolyl-l, 4-Chlor-pyrazolyl-l, 4-Brompyrazolyl-1, 4,5-Dichlorimidasolyl-l, 2-,4,5-Trimethyl- -_ iiaidazolyl-1 und 3,5-Dimethyl-pyrazolyl-l-.Pyrazolyl-1, imidazolyl-1, 1,2,4-triazolyl-1,2-methylimidazolyl-1,2-ethyl-imidazolyl-1,2-isopropyl-imidazolyl-1,4-nitro-pyrazolyl-1,4 Chloro-pyrazolyl-l, 4-bromopyrazolyl-1, 4,5-dichloroimidazolyl-1,2,4,5-trimethyl-1-iiaidazolyl-1 and 3,5-dimethyl-pyrazolyl-l.
- Ιβ -ν·" Ο.Ζ- 0050/033579- Ιβ -ν · "Ο.Ζ- 0050/033579
rM steht in Formel III vorzugsweise für Wasserstoff, Natrium1 • oder Kalium. Die Verbindungen der Formel III sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. r M in formula III preferably represents hydrogen, sodium or potassium 1 •. The compounds of formula III are generally known compounds of organic chemistry.
Die ebenfalls als Ausgangsstoffe benötigten sek. Aniline der Formel IV werden durch diese Formel allgemein definiert. Ihre Herstellung gelingt nach allgemein bekannten Methoden der organischen Chemie. Bevorzugte 'Beispiele für diese sek. Aniline sind in der folgenden Tabelle angegeben; ihre Herstellung wird in den Beispielen erläutert. .The sec. Also needed as starting materials. Anilines of Formula IV are generally defined by this formula. They are prepared by generally known methods of organic chemistry. Preferred examples of this sec. Anilines are given in the following table; their preparation is explained in the examples. ,
\ w / -NH-Z-A\ w / -NH-Z-A
n= 0n = 0
Lfd.Nr. R1 R2 Z A PhysikalischeSeq.no. R 1 R 2 ZA Physical
Konstanteconstant
Kp0,05 = 123" 126°C Kp 0.05 = 123 "126 ° C
Kpn τ = 145-Kp n τ = 145-
- 17 - O. Z. 0050/033579- 17 - O. Z. 0050/033579
''Für die Herstellungsverfahren kommen als Verdünnungsmittel vorzugsweise Toluol oder Essigsäureäthylester infrage. Es können jedoch auch andere (unter den Reaktionsbedingungen inerte) Lösungsmittel wie Diäthylketon, Propionitril, Acetonitril, Tetrahydrofuran, Dioxan, Xylol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol oder Dimethylformamid verwendet werden.For the preparation processes, preference is given as diluents to toluene or ethyl acetate. However, other (inert under the reaction conditions) solvents such as diethyl ketone, propionitrile, acetonitrile, tetrahydrofuran, dioxane, xylene, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene or dimethylformamide can be used.
Als Säurebindemittel, können anorganische Säureakzeptoren wie Alkalicarbonate j beispielsweise Na2CO--, K2CO-. oder NaHCO, oder tertiäre Amine, wie beispielsweise Triäthylamin, Dimethyl-benzylamin oder Pyridin verwendet werden. Es ist auch möglich, die entsprechenden Azole im Überschuß 'einzusetzen..As acid binders, inorganic acid acceptors such as alkali metal carbonates j, for example, Na 2 CO--, K 2 CO-. or NaHCO 3, or tertiary amines such as triethylamine, dimethylbenzylamine or pyridine. It is also possible to use the corresponding azoles in excess.
Die Reaktionstemperaturen können zwischen -10 und 1500C variiert werden, bevorzugt wird der Bereich zwischen 20 bis 1200C.The reaction temperatures can be varied between -10 and 150 ° C., the range between 20 and 120 ° C. being preferred.
Bei der Herstellung der neuen Verbindungen setzt man aufIn the preparation of the new compounds you put on
1 Mol der Verbindungen der Formel II vorzugsweise 1 bis1 mol of the compounds of formula II preferably 1 to
2 Mol des Azols der Formel III und 1 Mol Säure binder ein, beziehungsweise auf 1. Mol der Verbindungen gemäß Formel IV vorzugsweise· 1 bis 1,2 Mol Carbonsäurehalogenid der Formel V und 1,1 bis 1,3 Mol Säurebinder.2 mol of the azole of the formula III and 1 mol of acid binder, or on 1st moles of the compounds of formula IV preferably · 1 to 1.2 moles of carboxylic acid halide of formula V and 1.1 to 1.3 moles of acid binder.
Zur Isolierung der Verbindungen der Formel I wird das Reaktionsgemisch beispielsweise filtriert, das Filtrat mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls durch fraktionierte Kristallisation oder Destillation gereinigt. .To isolate the compounds of the formula I, the reaction mixture is filtered, for example, the filtrate washed with water, dried and concentrated. The residue is optionally purified by fractional crystallization or distillation. ,
Zur Herstellung von Säureadditionssalzen der Verbindungen der Formel I kommen bevorzugt physiologisch verträgliche Säuren infrage, beispielsweise Chlorwasserstoffsäure,For the preparation of acid addition salts of the compounds of the formula I are preferably physiologically acceptable acids, for example hydrochloric acid,
- l8 - O.Z. 0050/033579- l8 - OZ 0050/033579
ortho-Phosphorsäure, Salpetersäure, Maleinsäure, Zitronensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure.ortho-phosphoric acid, nitric acid, maleic acid, citric acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid.
Zur Herstellung derartiger Salze bedient man sich der üblichen Methoden, beispielsweise Lösen der Verbindung nach Formel I in einem inerten Lösungsmittel wie Toluol, und anschließende Zugabe der Säure, Abfiltrieren, Isolieren und gegebenenfalls Reinigung durch Umkristallisieren.To prepare such salts, the usual methods are used, for example dissolving the compound of formula I in an inert solvent such as toluene, and then adding the acid, filtering off, isolating and optionally purification by recrystallization.
Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexverbindungen der Verbindungen der Formel I kommen vorzugsweise die Chloride oder Nitrate .von Magnesium, Kupfer, Eisen, Mangan oder Nickel infrage. Man löst die Metallsalze in Äthanol und fügt anschließend die äquivalente Menge (oder weniger) der Verbindung der Formel I zu, isoliert das Komplexsalz durch Filtration und reinigt gegebenenfalls durch Umkristallisieren.For the preparation of metal salt complex compounds of the compounds of formula I are preferably the chlorides or nitrates .von magnesium, copper, iron, manganese or nickel in question. The metal salts are dissolved in ethanol and then the equivalent amount (or less) of the compound of formula I is added, the complexed salt is isolated by filtration and optionally purified by recrystallization.
Ausführungsbeispiele 20 Embodiments 20
1. Zu einer Lösung von 3^,1 g (0,2 Mol) Phenoxyacetylchlorid in 50'ml Ligroin tropft man langsam bei 0 bis 5°C eine Lösung von 26,6 g (0,2 Mol) N-Methylen- -2,6-dimethylanilin in 100 ml Toluol. Nach 16-stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird vom ausgefallenen Produkt abgesaugt. Man isoliert nach Trocknen im Vakuum 47 g N-Chlormethyl— 2,6-dimethyl-phenoxyacetanilid (78.35 Ausbeute), Fp. 870C.1. To a solution of 3 ^, 1 g (0.2 mol) of phenoxyacetyl chloride in 50'ml ligroin is slowly added dropwise at 0 to 5 ° C, a solution of 26.6 g (0.2 mol) of N-methylene - 2,6-dimethylaniline in 100 ml of toluene. After stirring for 16 hours at room temperature, the precipitated product is filtered off with suction. Are isolated after drying in vacuo, 47 g of N-chloromethyl-2,6-dimethyl-phenoxyacetanilid (78.35 yield), mp. 87 0 C.
- 19 - O. Z. 0050/033579- 19 - O. Z. 0050/033579
n2. Man suspendiert 10,7 g (155 raMol) 1,2,4-TrIaZOl in 100 ml Toluol und versetzt mit 23,5 g (77,5 mMol) N-Chlormethyl-2,β-dimethyl(phenoxyacetyl)anilid. Anschließend erhitzt man 1 Stunde auf 1300C, so daß die Reaktionsmischung zum Sieden kommt. Nach dem Abkühlen wird filtriert, mit Toluol nachgewaschen und das Pil trat eingeengt.. Der PiIt errück st and wird verworfen. Man erhält nach dem Trocknen 17 g eines farblosen Peststoffs (65 % d.Th.) mit Schmelzpunkt 840C. n 2. 10.4 g (155 mmol) of 1,2,4-triethylamine are suspended in 100 ml of toluene and 23.5 g (77.5 mmol) of N-chloromethyl-2, β-dimethyl (phenoxyacetyl) anilide are added , Then heated for 1 hour at 130 0 C, so that the reaction mixture comes to a boil. After cooling, the mixture is filtered, rinsed with toluene and the filtrate is concentrated. The residue is discarded. After drying, 17 g of a colorless Peststoffs (65% of theory) with a melting point of 84 0 C. This gives
1.· Zu einer Lösung von 31,3 g (0,2 Mol) Chlorameisensäurephenylester in 100 ml Ligroin gibt man bei1. Add to a solution of 31.3 g (0.2 mol) of phenyl chloroformate in 100 ml of ligroin
15 bis 200C unter leichter Kühlung eine Lösung von 32,2 g (0,2 Mol) N-Methylen-2,6-diäthylanilin in 50 ml Ligroin. Nach l6-stündigem Rühren isoliert man nach Absaugen und Trocknen 49,2 g (76 %) N-Chlor-25-methyl-N-2,6-diäthylphenyl-carbaminsäure-O-phenyl-15 to 20 0 C with slight cooling, a solution of 32.2 g (0.2 mol) of N-methylene-2,6-diethylaniline in 50 ml of ligroin. After stirring for 16 hours, after filtration with suction and drying, 49.2 g (76 %) of N-chloro-25-methyl-N-2,6-diethylphenylcarbamic acid O-phenyl
ester vom Schmelzpunkt 94-95°C.ester of melting point 94-95 ° C.
2. 20 g (63 mMol) des obigen N-Chlormethylcarbamates werden in 100 ml Toluol mit 8,6 g (126 raMol) Imidazol gemischt; anschließend wird die Reaktionsmischung 1 Stunde zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend noch heiß filtriert. Das nach dem Einengen des Lösungsmittels verbleibende öl wird nach Anreiben mit Ligroin kristallin. Nach Absaugen und Trocknung erhält man 13,9 g (63 % d.Th.) N-Imidazolyl-2. 20 g (63 mmol) of the above N-chloromethylcarbamate are mixed in 100 ml of toluene with 8.6 g (126 mmol) of imidazole; then the reaction mixture is heated to boiling for 1 hour. The reaction mixture is then filtered while still hot. The remaining oil after concentration of the solvent becomes crystalline after trituration with ligroin. After filtration with suction and drying, 13.9 g (63 % of theory) of N-imidazolyl
- 20 - O.Z. 0050/033579- 20 - O.Z. 0050/033579
methyl-N-2,ö-diäthylphenyl-carbaminsäure-O-phenyl- Ί ester vom Schmelzpunkt 115 bis ll6°C.Methyl-N-2, ö-diethylphenyl-carbamic acid O- phenyl ester of melting point 115 to ll6 ° C.
Beispiel 5 5Example 5 5
CH, CHCH, CH
C-CH2-OCH, . CH3 0 (Cl6H22N4°2) C-CH 2 -OCH,. CH 3 0 ( C 16 H 22 N 4 ° 2 )
Man mischt 25,8 g (0,213 MoI) 2,6-Dimethylanilin mit 34,8 g (0,23 MoI) 1,2,4-Triazolylaceton (dargestellt durch Kochen von 1,2,4-Triazol mit überschüssigem Chloraceton), in 250 ml Toluol, versetzt mit einer Spatelspitze p-Toluol-sulfonsäure und erhitzt 2 Stunden zum Sieden.25.8 g (0.213 mol) of 2,6-dimethylaniline are mixed with 34.8 g (0.23 mol) of 1,2,4-triazolylacetone (prepared by boiling 1,2,4-triazole with excess chloroacetone), in 250 ml of toluene, mixed with a spatula tip p-toluene-sulfonic acid and heated for 2 hours to boiling.
Während dieser Zeit wird das Reaktions-wasser am Wasserabscheider aufgefangen. Nach Einengen und Umkristallisation des Rückstands aus Äthanol erhält man die VerbindungDuring this time, the reaction water is collected at the water separator. After concentration and recrystallization of the residue from ethanol, the compound is obtained
CH,CH,
3 /"N 3 / "N
N=C-CH2-NOj Pp. 88-9O0CN = C-CH 2 -NOj Pp. 88-9O 0 C
22,8 g (0,1 Mol) dieser Schiff'sehen Base werden in 150 ml Methanol gelöst und portionsweise bei O bis 1O0C mit I1*j1* S (0,3 Mol) NaBH^ versetzt. Nach 1 Stunde Rühren wird 1 Std. zum Sieden erhitzt, danach wird eingeengt, der Rückstand mit 100 ml Wasser versetzt und 3 χ mit 150 ml Methylenchlorid extrahiert. Nach Trocknen und Einengen .des CH2C12-Extrakts erhält man das Produkt22.8 g (0.1 mol) of this Schiff'sehen base are dissolved in 150 ml of methanol and treated portionwise at 0 to 1O 0 C with I 1 * j 1 * S (0.3 mol) NaBH ^. After stirring for 1 hour, the mixture is heated to boiling for 1 h, then it is concentrated by evaporation, the residue is combined with 100 ml of water and extracted 3 × with 150 ml of methylene chloride. After drying and concentration of the CH 2 C1 2 extract, the product is obtained
217702217702
- 21 - O. Z. 0050/033579- 21 - O. Z. 0050/033579
N 22 N 22
Q VnH^^ CH2-NOj öl, n£2 = 1,5588Q VnH ^^ CH 2 -NOj oil, n £ 2 = 1.5588
23 s (0,092 MoI) des so dargestellten sek. Anilins werden in 100 ml Toluol gelöst und mit 10,6 g wasserfreiem Natriumcarbonat versetzt. Anschließend wird tropfenweise mit 11 g (0,102 Mol) Methoxyacetylchlorid versetzt und dabei auf 1O0C gekühlt. Nach 16 Stunden Rühren wird mit 100 ml HpO versetzt, die organische Phase wird abgetrennt, mit 0,5 N-HCl gewaschen, mit NaHCO,-Lösung entsäuert, mit HpO gewaschen, über Na-SO1^ getrocknet und eingeengt.23 s (0.092 MoI) of the sec. Aniline are dissolved in 100 ml of toluene and treated with 10.6 g of anhydrous sodium carbonate. Subsequently, 11 g (0.102 mol) of methoxyacetyl chloride are added dropwise and the mixture is cooled to 1O 0 C. After stirring for 16 hours, 100 ml of H 2 PO 4 are added, and the organic phase is separated off, washed with 0.5 N HCl, neutralized with NaHCO 3 solution, washed with H 2 O, dried over Na 2 SO 4 and concentrated.
. Das erhaltene öl wurde nach Anreiben mit Petroläther kristallin» Pp. 1060C., The oil was by trituration with petroleum ether crystalline "Pp. 106 0 C.
In entsprechender Weise .sind die in Tabelle IV zusammengefaßten Produkte der Formel I erhalten worden, wobei die Substanzen aus Herstellungsbeispiel 1 und 2 nochmals mit aufgelistet wurden.In a similar manner, the products of formula I summarized in Table IV were obtained, the substances from preparation examples 1 and 2 being listed again.
Die Herstellung der neuen N-Azolylalkylcarbonsäureanilide der Formel I, wobei Z den Rest -(CHp)2 -J "(CHp),, -CH-CH,- oder -CH0-CH- bedeutet, erfolgt in der Weise, daßThe preparation of the novel N-Azolylalkylcarbonsäureanilide of formula I, wherein Z is the radical - (CHp) 2 - J "(CHp), -CH-CH, - or -CH 0 -CH-, takes place in such a way that
CH, CH, man ein sekundäres Anilin derCH, CH, one is a secondary aniline of
Formelformula
(O)-N. (IV)(O) -N. (IV)
Λ 2 Τ Λ 2 Τ
in welcher R , R , R;, A, Z und η die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Carbonsäurehalogenid der Formelin which R, R, R ; , A, Z and η have the abovementioned meaning, with a carboxylic acid halide of the formula
- 22 - O. Z. 0050/033579- 22 - O. Z. 0050/033579
R4-C0~Hal (V)R 4 -C0 Hal (V)
gegebenenfalls in einem Lösungsmittel umsetzt, wobei Hai Halogen,, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom bedeutet und R die oben angegebene Bedeutung hat.optionally in a solvent, Hal being halogen, in particular fluorine, chlorine or bromine and R has the meaning given above.
Diese Umsetzung erfolgt bevorzugt in Toluol, kann jedoch auch in Diäthyläther, Tetrahydrofuran oder Chloroform er-folgen.This reaction is preferably carried out in toluene, but it can also follow in diethyl ether, tetrahydrofuran or chloroform.
Die bevorzugte Reaktionstemperatur liegt im Bereich von 10 bis 200C.The preferred reaction temperature is in the range of 10 to 20 ° C.
Mit 1 Mol der Verbindung IV setzt man bevorzugt 1,0 bisWith 1 mol of compound IV is preferably 1.0 to
1.2 Mol der Verbindung V gegebenenfalls von 1,1 bis1.2 moles of compound V optionally from 1.1 to
1.3 Mol Säurebindemittel um.1.3 mol acid binder um.
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
Lfd.Nr. R4 Seq.no. R 4
Physikalische KonstantePhysical constant
(Pp. 0C)(Pp. 0 C)
163 164 165 166 167 163. 169 170163 164 165 166 167 163. 169 170
171 172 173171 172 173
175 176 177175 176 177
178 179.178 179.
3 CH3 CH3 CH3 3 CH 3 CH 3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
CH,CH,
CH3 CH3 CH 3 CH 3
3 C2H5 3 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH 3
CH3 CH 3
C2H5 C2H5 C2H5 CH,C 2 H 5 C 2 H 5 C 2 H 5 CH,
CH.CH.
CH, CHn CH, CH n
ΛΤΤ /"»TYΛΤΤ / "» TY
CHo CH*CHo CH *
CHCH
CH CHCH CH
CH2 CH2 CH 2 CH 2
CH2 CH 2
CH2 CH2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2
CH2 CH 2
CH2 CH2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2
CH-CH-
3 CH3 3 CH 3
CH3 CH 3
CH., CH,CH., CH,
CH3 CH 3
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 -CH-CH, C 2 H 5 -CH-CH,
I J I J
ClCl
-CH-CH, ι J Cl-CH-CH, J ι Cl
-ch-ch,ch-ch,
ClCl
-CHCl2 -CHCl2 -CHCl-,-CHCl 2 -CHCl 2 -CHCl-,
CH2 -CHCl,CH 2 -CHCl,
CH2" -CHCl2 CH2 -CHCl, CH-, -CHCl,CH 2 "-CHCl 2 CH 2 -CHCl, CH-, -CHCl,
-CHCl--CHCl-
CH-, -CHCl,CH, -CHCl,
CH,CH,
CCl-PyrazolCCI-pyrazole
1,2,4-Triasöl1,2,4-Trias oil
Imidazolimidazole
Imidazolimidazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
Pyrazolpyrazole
Imidazolimidazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
Imidazolimidazole
1,2,4-Triaaol1,2,4-Triaaol
Imidazolimidazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
Imidazolimidazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
Pyrazolpyrazole
Imidazol 1,2,U-Tr iazolImidazole 1,2, U-triazole
Pyrazolpyrazole
Iaidazol 1,2,U-TriazolIaidazole 1,2, U-triazole
3,5-Difflethylpyrazol3,5-Difflethylpyrazol
Pyrazol ImidazolPyrazole imidazole
1,2,4-Triazol Imidazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol1,2,4-triazole imidazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole
92 10092 100
öloil
öloil
öl öl Öloil oil oil
öl öloil oil
6161
103 68103 68
30 9530 95
119 131119 131
9898
118-121 133 124118-121 133 124
57-5957-59
121121
9696
108108
8787
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
Lfd. Nr. RJ Physikalische KonstanteSer. No. R J Physical constant
190 191 192.190 191 192.
193193
194 195 196 197 198 199 200 201194 195 196 197 197 198 199 200 201
202 203 204 205 206 207 208202 203 204 205 206 207 208
209 210 211 212209 210 211 212
213213
CH3 CH3 CH 3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
CH-CH-
CH-CH-
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
CH,CH,
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 CH2 CH3 CE2 C 2 H 5 CH 2 CH 3 CE 2
CtT _ / f*XX 'CtT _ / f * XX '
CH,CH,
CH3 C2H5 CH 3 C 2 H 5
CHClCHCl
Pyrazol Pyraaol PyrazolPyrazole Pyraaol pyrazole
,- CHCl2 ' 1,2,4-Triazol, - CHCl 2 '1,2,4-triazole
CH3 CH-CH3 CH3 CH 3 CH-CH 3 CH 3
CH3 CH 3
CH; CH2 CH ; CH 2
CH2 CH2 CH0 CH 2 CH 2 CH 0
C2Er. CH2 C 2 Er. CH 2
CH3 CH3 CH 3 CH 3
CH3 CH-CH3 C2H5 CH 3 CH-CH 3 C 2 H 5
C. CH.C. CH.
C2H5 C2H5 C 2 H 5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
.CH2 .CH 2
CHjCHj
CH, CH-CH,CH, CH-CH,
CHCH
CH, CH, CH-CH, CH, CH-
CHCH
CHCH
CH2 CH 2
CH2 CH 2
CH CH2-O-CH3 -OCH,CH 2 CH 2 -O-CH 3 -OCH,
-OCH- -OC.-OCH- -OC.
1%1%
-OC2H5 -OC 2 H 5
-OC3H-,-i -OC3H7-X-OC 3 H -, - i -OC 3 H 7 -X
4-Pluorphenoxy4-Pluorphenoxy
2-Chlorphenoxy2-chlorophenoxy
3-Cl-phenoxy3-Cl-phenoxy
4-Cl-phenoxy4-Cl-phenoxy
2-CH3-phenoxy2-CH 3 -phenoxy
3-CH3-phenoxy3-CH 3 -phenoxy
1,2,4-Triazol Pyrazol Imidazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol· 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol . ImidazoI1,2,4-triazole pyrazole imidazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole · 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole. imidazole
Pyrazolpyrazole
Lnidazol.Lnidazol.
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
Pyrazolpyrazole
Imidazolimidazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol1,2,4-triazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
Kp0>i =Kp 0> i =
94-9694-96
7676
128128
106 91-94106 91-94
110 57-59110 57-59
91-9291-92
Harz 112-114Resin 112-114
II5-II6 ÖlII5-II6 oil
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
- 2β -- 2β -
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
LTd.Nr. RJ Physikalische KonstanteLTd.Nr. R J Physical constant
235 236 237 238 239 240235 236 237 238 239 240
242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254
255 256 257255 256 257
258 259 260 261 262 263258 259 260 261 262 263
CH,CH,
CH,CH,
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
3 CH, CH, C2H5 3 CH, CH, C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 C2H5 3 CH 3 C 2 H 5 C 2 H 5 C 2 H 5 CH 3 CH 3 C 2 H 5 CH 3 CH 3 CH 3 C 2 H 5
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH,CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH,
CH3 CH3 C2H5 CH 3 CH 3 C 2 H 5
C2H5 C2H5 CH3 CH3 C 2 H 5 C 2 H 5 CH 3 CH 3
C2H5 C2H5 C2H5 C 2 H 5 C 2 H 5 C 2 H 5
CH3 CH 3
C2H5 C2H5 C 2 H 5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH 3
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
CH,CH,
CH, CH, CH,CH, CH, CH,
CH.CH.
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
CH2 CH 2
CHCH
CH2 CH 2
CHCH
CH2 CH 2
CH CH2 CH2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2
CH2 CH2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2
-CH2-OCH3 -CH2-OCH- -CH2-OCH3 -CH 2 -OCH 3 -CH 2 -OCH- -CH 2 -OCH 3
-CH2-OCH3.-CH 2 -OCH 3 .
-CH2-S-CH--CH 2 -S-CH-
-CK2-S-CH3 -CK 2 -S-CH 3
-CH2-S-CH3 -CH 2 -S-CH 3
-CH2-S-CH3 -CH 2 -S-CH 3
-CH2-S-CH3 -CH 2 -S-CH 3
Cyclopropylcyclopropyl
Cyclopropylcyclopropyl
Cyclopropylcyclopropyl
Cyclopropylcyclopropyl
Cyclopropylcyclopropyl
Cyclopropylcyclopropyl
Benzylbenzyl
3enzyl3enzyl
Benzylbenzyl
CH2-O-C3H5 CH 2 -OC 3 H 5
CH2-OC3H7ICH 2 -OC 3 H 7 I
Imidazol 1,2,4-Triazol Pyrazol · Imidazol 1,2,4-Triazol PyrazolImidazole 1,2,4-triazole pyrazole · imidazole 1,2,4-triazole pyrazole
ImidazoI 1,2,4-Triazol PyrazolImidazoI 1,2,4-triazole pyrazole
1,2,4-Triazol Pyrazol1,2,4-triazole pyrazole
1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol Pyrazol1,2,4-triazole 1,2,4-triazole pyrazole
Imidazol 1,2,4-Triazol Imidazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol . Imidazol . 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-TriazolImidazole 1,2,4-triazole imidazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole. Imidazole. 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol1,2,4-triazole 1,2,4-triazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
Pyrazolpyrazole
Imidazolimidazole
,2525
öl öloil oil
öloil
= 1,532. 87 74= 1.532. 87 74
96 103 60 86 79 96 103 60 86 79
37 30 5237 30 52
öloil
' 117-113 40'117-113 40
öloil
92-9392-93
8484
- 27 - 0.2. 0050/033579- 27 - 0.2. 0050/033579
Lfd.Nr. R1 R2 Z Η4 Α· PhysikalischeSeq.no. R 1 R 2 Z Η 4 Α · Physical
Konstanteconstant
264 CH3 CH3 CH2 CH2-O-^O) 1,2,4-Triazol 110-112264 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 -O- ^ O) 1,2,4-triazole 110-112
265 .C2H5 C2H5 CH2 CHg-O-^o) 1,2,4-Triazol265 .C 2 H 5 C 2 H 5 CH 2 CHG-O- (o) 1,2,4-triazole
266 CH3 CH3 CH2 CH2-O-Zo)-Cl Imidazol . 147-149266 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 -O-Zo) -Cl imidazole. 147-149
ClCl
267 CH3 CH3 CH2 -CH2-O-ZO)-Cl 1,2,4-Triazol 178-181267 CH 3 CH 3 CH 2 -CH 2 -O-ZO) -Cl 1,2,4-triazole 178-181
ClCl
268 C2H5 C2H5 CH2 -CH2-O-ZO)-Cl ?yrasol268 C 2 H 5 C 2 H 5 CH 2 -CH 2 -O-ZO) -Cl? Yrasol
ClCl
269 C2H5 C2H5 CH2 -CH2-O-ZO)-Cl laidazol269 C 2 H 5 C 2 H 5 CH 2 -CH 2 -O-ZO) -Cl-laidazole
ClCl
270 C-H5- C-H- CH- -CH,-0-ZO)-Cl 4,5-Dichloriaii-270 CH 5 -CH-CH- -CH, -O-ZO) -Cl 4,5-dichloroalkyl
53 c£-^ dazol 53 c £ - ^ dazol
271 C2H5 C3H5 CH2 -CH2-O-(^j)-Cl 1,2,4-Tfiazol271 C 2 H 5 C 3 H 5 CH 2 -CH 2 -O- (^ j) -Cl 1,2,4-Tfiazole
Cl Cl-Cl Cl-
272 1CJa3 CH3 CH3 -CH2-OH^T) 1,2,4-Triazol272 1 CJa 3 CH 3 CH 3 -CH 2 -OH ^ T) 1,2,4-triazole
273 CH3 CH3 CH2 -CH2-O-^(O) 1,2,4-Triazol Χ01 273 CH 3 CH 3 CH 2 -CH 2 -O - ^ (O) 1,2,4-triazole Χ 01
274 CH3 · CH3 CH2 -CH2-O-(O)-Cl 1,2,4-Triazol274 CH 3 .CH 3 CH 2 -CH 2 -O- (O) -Cl 1,2,4-triazole
275 CH3 CH3 CH2 CE2-S-(O) 1,2,4-Triazol275 CH 3 CH 3 CH 2 CE 2 -S- (O) 1,2,4-triazole
276 CH3 CH3 CH2 CH2-S-^O)-Cl 1,2,4-Triazol276 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 -S- ^ O) -Cl 1,2,4-triazole
277 CH3 CH3 CH2 -CCl3-CH3 1,2,4-Triasol277 CH 3 CH 3 CH 2 -CCl 3 -CH 3 1,2,4-triasol
278 CH, CH, CH, -CH-(O") 1,2,4-Triazol278 CH, CH, CH, -CH- (O ") 1,2,4-triazole
CH3 CH 3
279 · C2H5 C3H5 CH2 -CH-(O) 1,2,4-Triazol 86-88279 · C 2 H 5 C 3 H 5 CH 2 -CH- (O) 1,2,4-triazole 86-88
CH3 CH 3
280 CH3 CH3 CH2 -CH-/θ) 1,2,4-Triazol280 CH 3 CH 3 CH 2 -CH- / θ) 1,2,4-triazole
έΗ3 cl cl 3 cl
281 C5H1- C-Hc CH, -CH-—(<5) 1,2,4-Triazol281 C 5 H 1 - C-Hc CH, -CH - (<5) 1,2,4-triazole
CH3 ClCH 3 Cl
282 CH3 CH3 CH2 2-Chlorbenzyl 1,2,4-Triazol282 CH 3 CH 3 CH 2 2-chlorobenzyl 1,2,4-triazole
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
O. Z. OO5O/O33579O. Z. OO5O / O33579
O.Z. 0050/033579O.Z. 0050/033579
Lfd.Nr. R Physikalische KonstanteSeq.no. R Physical constant
(Pp. 0C)(Pp. 0 C)
346346
34a 34934a 349
350350
.351.351
352352
353 354· 355 356 357353 354 · 355 356 357
353 359 36O353 359 36O
361361
C,H7x CHC, H 7 x CH
C5H7XC 5 H 7 X
37 C2H5 37 C 2 H 5
C3H7XC 3 H 7 X
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH3 CH3 CH 3 CH 3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH,CH 3 CH,
CH3 CH 3
CH,CH,
2,6-Di.fluorphenyl2,6-Di.fluorphenyl
C3H7X CH2 Phenyl Phenyl OCH,C 3 H 7 X CH 2 phenyl phenyl OCH,
C3H7X CH2 C 3 H 7 X CH 2
C2H5 C 2 H 5
CH,CH,
CH.CH.
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH,CH 3 CH,
CH2 CH 2
CH2 CH2 CH 2 CH 2
Furyl-2Furyl-2
Furyl-2Furyl-2
CH3 (CH2)3 Puryl-2 Puryl-2 Furyl-2CH 3 (CH 2 ) 3 puryl-2 puryl-2 furyl-2
C2H5 CH2 C2H5 CH2 C 2 H 5 CH 2 C 2 H 5 CH 2
CH,CH,
CH.CH.
CH-CH-
CH-CH-
CH-CH-
1CH 1 CH
CH3 CH 3
2 Puryl-2 2 Puryl-2
Phenylphenyl
2-Methylphenyl2-methylphenyl
2, 4-Cl0-phenyl^ Imidazol2, 4-Cl 0 -phenyl ^ imidazole
Imidazolimidazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
1,2,4-Tria2ol1,2,4-Tria2ol
1,2,4-Tria2ol 1,2,4-Triazol Imidazol1,2,4-tria2ol 1,2,4-triazole imidazole
IniidazolIniidazol
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
Pyrazolpyrazole
Imidazolimidazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
134-135134-135
125'125 '
130-132 58130-132 58
163-164163-164
öloil
HS-HOHS-HO
öloil
140140
6666
3939
104104
1,2,4-Triazol . 861,2,4-triazole. 86
1,2,4-Triazol 1041,2,4-triazole 104
1,2,4-Triazol 1301,2,4-triazole 130
1,2,4-Triazol 108-1101,2,4-triazole 108-110
362362
363 364 365 366363 364 365 366
367 368367 368
CHCH
CHCH
CH-CH-
CH2 -CH 2 -
C3H7X C3H7XC 3 H 7 XC 3 H 7 X
CH3 CH2 C3H7X CH2 CH 3 CH 2 C 3 H 7 X CH 2
CH-CH-
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH 3
CH,CH,
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH 3
CH,CH,
CHCH
CHCH
ClCl
Thienyl-3 Thienyl-2 Thienyl-2Thienyl-3-thienyl-2-thienyl-2
2,5-Dimethyl-. furyl-32,5-dimethyl. furyl-3
2,5-Diaiethylfuryl-32,5-Diaiethylfuryl-3
CH- Furyl-3 1,2,4-TriazolCH-furyl-3, 1,2,4-triazole
Pyrazolpyrazole
Imidazolimidazole
1,2,4-Triazol1,2,4-triazole
Pyrazolpyrazole
Pyrazol loidazolPyrazole loidazole
141141
148-149148-149
130-131130-131
90-9190-91
110-111110-111
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
Lfd.Nr. R Physiicalische KonstanteSeq.no. R Physiical constant
(Pp. 0C)(Pp. 0 C)
369 370 371369 370 371
372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384
CH.CH.
CH-CH-
CH,CH,
CH,CH,
CHn CH n
CH,CH,
C2H5 C2H5 CH,C 2 H 5 C 2 H 5 CH,
CHn CH n
CH.CH.
HHHH
HHHH
CHCH
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH 3
CH,CH,
CHCH
CHCH
CgH5 CgH5 CH,CgH 5 CgH 5 CH,
CHCH
CHCH
C2H5 C2H5 C 2 H 5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
CHCH
CH2 CH2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2
CHgChg
CHCH
CHCH
CHgChg
CHCH
CHCH
CHCH
CHgChg
CHCH
CH2 CH 2
CHCH
CH2 CH 2
Puryl-3 Fury1-3Puryl-3 Fury1-3
2-Methoxyphenyl2-methoxyphenyl
3-Methoxyphenyl3-methoxyphenyl
4-Methoxyphenyl4-methoxyphenyl
4-Methylthiophenyl4-methylthiophenyl
2,3-Dichlorphenyl2,3-dichlorophenyl
2,3-Dichlor— phenyl2,3-dichlorophenyl
2,5-Dichlorphenyl2,5-dichlorophenyl
3,5-Dichlorphenyl3,5-dichlorophenyl
3,5-Dimethylphenyl3,5-dimethylphenyl
2-Chlorpyridyl-32-chloropyrid-3
2-Chlorpyridyl-32-chloropyrid-3
2,6-Dichlorpyridyl-42,6-dichloropyridyl-4
2,6-Dichlor-2,6-dichloro
pyridyl-44-pyridyl
2,4-Dichlorpyrimidyl-52,4-dichloropyrimidyl 5
385 CH3 CH3 CHg385 CH 3 CH 3 CHg
386 C2H5 CgH5 CH2 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol386 C 2 H 5 CgH 5 CH 2 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole
1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol ImidazoI1,2,4-triazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole 1 , 2,4-triazole 1,2,4-triazole 1,2,4-triazole imidazoI
1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol1,2,4-triazole 1,2,4-triazole
1,2,4-Triazol 1,2,4-Triazol1,2,4-triazole 1,2,4-triazole
120-122120-122
126-127126-127
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
η * 1η * 1
LTd.Nr. R1 R2' R3 Z Physikalische KonstanteLTd.Nr. R 1 R 2 'R 3 Z Physical constant
(Pp. 0O(Pp. 0 o
337 •388337 • 388
H HH H
5-Cl CH2 5-Cl CH 2
CH, 4-Cl CH.CH, 4-Cl CH.
4·^ "T — \rfj» VUm4 · ^ "T - \ rfj» VUm
339 C3H7-I C3H7-I H CH2 339 C 3 H 7 -IC 3 H 7 -IH CH 2
390 CH,390 CH,
391 392391 392
393 394393 394
395 396 397395 396 397
398398
CH,CH,
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH 3
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
399 CH,399 CH,
400 CH,400 CH,
401401
CHCH
CH,CH,
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C2H5 C 2 H 5 C 2 H 5
CH-CH-
CH- CH-
Ξ HΞ H
H HH H
CH3 H CH3 HCH 3 H CH 3 H
CH2 CH2 CH 2 CH 2
C0Hc " CH0 C 0 Hc "CH 0
CH2OCH3 CH2OCH3 PhenylCH 2 OCH 3 CH 2 OCH 3 phenyl
phenyl -CH2OCH3 phenyl -CH 2 OCH 3
-CH-^cT) CH-,-CH- ^ cT) CH-,
-CH=CH-<Oj>--CH.dbd.CH-- <Oj>
-CH2-CH2-P -CH2-CH3-P-CH 2 -CH 2 -P -CH 2 -CH 3 -P
3-Methylisoxazolyl-5 3-methylisoxazolyl-5
3-Methylisoxazo-3-Methylisoxazo-
iyi-5iyi-5
H CH0 -0-H CH 0 -0-
1,2,4-Triazol 1,2,4-Tr.iazol1,2,4-triazole 1,2,4-triazole
2-Methylimida- 133-135 zol2-methylimida- 133-135 zol
2-Ethylimida- 138-139 zol2-ethylimid-138-139 zol
Pyrazol 74-76Pyrazole 74-76
Imidazo! 75-77Imidazo! 75-77
Inidazol n^2 = 1,5983Inidazole n ^ 2 = 1.5983
1,2,4-Triazol 75-76 '1,2,4-triazole 75-76 '
IniidasolIniidasol
1,2,4-Triazol 89-91 Iniidazol ' 97-981,2,4-triazole 89-91 iniidazole '97-98
1,2,4-Triazol 121-1221,2,4-triazole 121-122
2-Ethyliaidazol2-Ethyliaidazol
2-Isopropyl-2-isopropyl
4,5-dimethylimidazol4,5-dimethylimidazole
2-Methylimidazol2-methylimidazole
82-63 öl82-63 oil
98-10.098-10.0
- 33 - O. Z. 0050/033579- 33 - O. Z. 0050/033579
nDie neuen Wirkstoffe zeigen eine starke fungitoxische Wirksamkeit gegen phytopathogene Pilze, insbesondere aus der Klasse der Phycomyceten. Die neuen Verbindungen sind daher beispielsweise geeignet zur Bekämpfung von Phyto-'phthora infestans an Tomaten und Kartoffeln, Phytophthora parasitica -an Erdbeeren, Phytophthora cactorum an Äpfeln, .Pseudoperonospora cubensis an Gurken, Pseudoperonospora humuli an Hopfen, Peronospora destructor an Zwiebeln, Peronospora sparsa an Rosen, Peronospora tabacina an Tabak, Plasmopara viticola an Reben, Plasmopara halstedii an Sonnenblumen, Sclerospora macrospora an Mais, Bremia lactucae an Salat, Mucor mucedo an Früchten, Rhizopus nigricans an Rüben. Die fungiziden Mittel enthalten 0,1 bis 95 % (Gewichtsprozent) Wirkstoff, vorzugsweise 0,5 bis 90 %. Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes, zwischen 0,1 und 5 kg Wirkstoff je ha... Ein Teil der Wirkstoffe zeigt kurative Eigenschaften, d.h. die Anwendung der Mittel kann noch nach erfolgter Infektion der Pflanzen durch die Krankheitserreger vorgenommen v/erden, um einen sicheren Bekämpfungserfolg zu erzielen. n The new active substances show a strong fungitoxic activity against phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Phycomycetes. The new compounds are therefore suitable, for example, for controlling Phytophthora infestans on tomatoes and potatoes, Phytophthora parasitica on strawberries, Phytophthora cactorum on apples, Pseudoperonospora cubensis on cucumbers, Pseudoperonospora humuli on hops, Peronospora destructor on onions, Peronospora sparsa Roses, Peronospora tabacina on tobacco, Plasmopara viticola on vines, Plasmopara halstedii on sunflower, Sclerospora macrospora on maize, Bremia lactucae on lettuce, Mucor mucedo on fruit, Rhizopus nigricans on beet. The fungicidal compositions contain 0.1 to 95 % (weight percent) of active ingredient, preferably 0.5 to 90 %. The application rates are depending on the nature of the desired effect, between 0.1 and 5 kg of active ingredient per ha ... A part of the active ingredients shows curative properties, ie the application of the funds can be made even after the infection of the plants by the pathogens v / earth in order to achieve a reliable control success.
Darüber hinaus sind viele der neuen Verbindungen systemisch wirksam, so daß über die Wurzelbehandlung auch ein Schutz oberirdischer Pflanzenteile möglich ist.In addition, many of the new compounds are systemically effective, so that the root canal treatment and protection of aboveground plant parts is possible.
25' Als Vergleichsmittel wurde in den folgenden Beispielen der bekannte Wirkstoff25 'was used as a comparison agent in the following examples, the known active ingredient
N-S-CCl,N-S-CCI,
Verbindung AConnection A
verwendetused
35 35
- 34 - O. Z. OO5O/O33579- 34 - O. Z. OO5O / O33579
""Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch zusammen mit anderen Wirkstoffen, z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden oder auch mit Düngemitteln vermischt und ausgebracht werden. In vielen Fällen erhält man bei der Mischung mit Fungiziden auch eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums; bei einer Anzahl dieser Fungizidmischungen treten auch synergistische Effekte auf, d.h. die fungizide Wirksamkeit des Kombinat ionsproduktes ist größer als die der addierten Wirksamkeiten der Einzelkomponenten. Eine besonders günstige Vergrößerung des Wirkungsspektrums wird mit folgenden Fungiziden erzielt:"" The active compounds according to the invention may also be used together with other active substances, e.g. Herbicides, insecticides, growth regulators and fungicides or mixed with fertilizers and applied. In many cases, the mixture with fungicides also increases the fungicidal activity spectrum; in a number of these fungicide mixtures, synergistic effects also occur, i. the fungicidal activity of the combination product is greater than that of the added efficiencies of the individual components. A particularly favorable enlargement of the activity spectrum is achieved with the following fungicides:
ManganäthylenbisdithiocarbamatManganäthylenbisdithiocarbamat
Mangen-Zinkäthylenbisdithiocarbamat Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-äthylen-bis-dithiocarbamat) N-irichlormethylthio-tetrahydrophthalimid N~Trichlormethy!-phthalimidMangen zinc ethylenebisdithiocarbamate Ammonium complex of zinc (N, N-ethylenebis-dithiocarbamate) N-chloromethylthio-tetrahydrophthalimide N ~ trichloromethyl-phthalimide
5-Äthoxy-3- trichlorinethyl-l, 2,3-thiadiazol 2-Methoxycarbonylamino-benziraidazol 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol5-ethoxy-3-trichloroethyl-1,2,3-thiadiazole 2-Methoxycarbonylamino-benziraidazole 2-Rhodanemethylthiobenzothiazole
1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol1,4-dichloro-2,5-dimethoxybenzene
2,3-Dichlor-6-methyl-1,4-oxathiin-5-carbonsäureanilid 2-Methyl-5,6-dihydro-4-H-pyran-3-carbonsäure-anilid 2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid 2-Methyl-furan-3-carbonsäureanilid .2,3-dichloro-6-methyl-1,4-oxathiin-5-carboxylic acid anilide 2-methyl-5,6-dihydro-4-H-pyran-3-carboxylic acid anilide 2,4,5-trimethyl-furan 3-carboxylic acid anilide 2-methyl-furan-3-carboxylic acid anilide.
2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid N-Cyclohexyl-N-methoxy^jS-dimethyl-furan-^-carbonsäureamid2,5-Dimethyl-furan-3-carboxylic acid cyclohexylamide N-cyclohexyl-N-methoxy-1,3-dimethyl-furan-1-carboxamide
5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-l,3- -oxazolidin5-methyl-5-vinyl-3- (3, 5-dichlorophenyl) -2,4-dioxo-l, 3- oxazolidin
3~ ( 3 j 5-Dichlorphe ny 1) -5-methyl-5-nie thoxyme thyl-1,3-oxazolidin-2,4-dion3 - (3 j 5-dichlorophenyl) -5-methyl-5-never thoxyme-1,3-oxazolidine-2,4-dione
Die folgende Liste von Fungiziden, mit'denen die erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, soll dieThe following list of fungicides with which the compounds according to the invention can be combined is intended to be the
- 35 - O. Z. 0050/033579- 35 - O. Z. 0050/033579
'"Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschrän- Ί ken.'' Explain , but not limit, possible combinations.
Fungizide, die mit den erfindungsgemäßeη Wirkstoffen kombiniert werden können, sind beispielsweise:Fungicides which can be combined with the active compounds according to the invention are, for example:
Dithiocarbamate und deren Derivate, wie FerridimethyldithiocarbamatDithiocarbamates and their derivatives, such as ferridimethyldithiocarbamate
Zinkdimethyldithiocarbamat ZinkäthylenbisdithiocarbamatZinc dimethyldithiocarbamate zinc ethylenebisdithiocarbamate
Tetramethylthiuramdisulfide ' · .Tetramethylthiuram disulfide '.
Zink-*(NjN-propylen-bis-dithiocarbamat) Ammoniak-Komplex von Zink-(N,Nt-propylen-bis-dithiocarba~ mat) und N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfidZinc - * (NJN-propylene-bis-dithiocarbamate), ammonia complex of zinc (N, N-bis-t -propylene dithiocarba ~ mat) and N, N'-polypropylene-bis- (thiocarbamoyl) -disulfide
Nitroderivate, wieNitroderivate, like
Dinitro-(l-methylheptyl)-phenylcrotonat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3»3-dimethylacrylat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonatDinitro- (1-methylheptyl) -phenylcrotonate 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylate 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl carbonate
heterocyclische Strukturen, wieheterocyclic structures, such as
2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat2-heptadecyl-2-imidazoline acetate
2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin 0,0-Diäthyl-phthalimidophonothioat 5-Amino~l-(bis-(dimet hylamino)-pho sphinyl)-3-phenyl- -1,2,4-triazol)2,4-Dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine O, 0-diethyl-phthalimidophonothioate 5-amino-1- (bis (dimethylamino) -phosphino) -3-phenyl-1,2 , 4-triazole)
2,3™Dicyano~1,4-dithiaanthrachinon 2-Thio-l,3-dithio-(4,5-b)-chinoxalin l-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethyl- -ester2,3 ™ Dicyano ~ 1,4-dithiaanthraquinone 2-thio-l, 3-dithio (4,5-b) -quinoxaline 1 - (butylcarbamoyl) -2-benzimidazole-carbamic acid methyl ester
4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon Pyridin-2-thio-l-oxid4- (2-Chlorophenylhydrazono) -3-methyl-5-isoxazolone pyridine-2-thio-1-oxide
8-Hydroxychinolin b25w. dessen Kupfersalz 2,3-Dih'ydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-8-hydroxyquinoline b25w. whose copper salt is 2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-
u-dioxid . . Ju-dioxide. , J
- 3β - O. Z. 0050/033579- 3β - O. Z. 0050/033579
f"2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl!-l,4-oxathiin η f "2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl ! -l, 4-oxathiin η
2-(Furyl-(2))-benzimidazol . 2- (furyl- (2)) benzimidazole.
Piperazin»!,4-diylbis-(1-(2,2,2-trichlor-äthyl)-formamid 2-(Thiazolyl-(4)-benzimidazol S-Butyl^-dimethylainino^-hydroxy-ö-methyl-pyriinidin Bis-ip-chlorphenyD-^-py^idinmethanol l,2-Bis-(3-äthoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol l,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol sowie verschiedene Fungizide, wie DodecylguanidinacetatPiperazine »!, 4-Diylbis- (1- (2,2,2-trichloroethyl) -formamide 2- (Thiazolyl- (4) -benzimidazole S-Butyl-dimethyl-amino) -hydroxy-6-methylpyriinidine Bis -ip-chlorophenyD - ^ - py ^ idinmethanol l, 2-bis (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) benzene l, 2-bis (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene and various fungicides, such as dodecylguanidine acetate
3-(3-(3>5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyäthyl)-glutarimid3- (3- (3> 5-dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hydroxyethyl) -glutarimide
Hexachlorbenzolhexachlorobenzene
'N-Dichlorfluormethylthio-NT,N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure diamid'N-Dichlorofluoromethylthio-N T , N'-dimethyl-N-phenylsulfuric acid diamide
2,5-Dimethyl-furan-3~Garbonsäureanilid 2-Methyl-benzoesäure-anilid2,5-Dimethyl-furan-3 ~ garboxylic acid anilide 2-methylbenzoic acid anilide
2-Jod-benzoesäure-anilid2-iodo-benzoic acid anilide
l-(3>.lt"Dichloranilino)-l-forinylainino-2, 2, 2-trichloräthan 2,6-Dimethyl-N-ti'idecyl-morpholin bzw. dessen Salze 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze 1-(4-Chlorphenoxy )-3,3-diniethyl-l-(IH-1,2, 4-triazol-l-y 1 )- -2-butanonl- (3> lt. "dichloroanilino) -l-forinylainino-2, 2, 2-trichloroethane, 2,6-dimethyl-N-ti'idecyl-morpholine or its salts, 2,6-dimethyl-N-cyclododecyl-morpholine or its salts 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-diniethyl-1- (IH-1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanone
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(IH-1,2,4-triazol-l-y1)- -2-butanol1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (IH-1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanol
cC-(2-Chlorphenyl)-o6-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-niethanol.cC (2-chlorophenyl) -o6- (4-chlorophenyl) -5-pyrimidin-niethanol.
Die neuen Wirstoffe werden beispielsweise in Form von direkt versprühbareη Lösungen,.Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentige wäßrige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreue-n oder Gießen angewendet. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungs zwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinsteThe new active substances are used, for example, in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions, and also high-percentage aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or Pouring applied. The application forms depend entirely on the intended use; In any case they should be as fine as possible
!.Verteilung der neuen-Wirkstoffe gewährleisten. J!. Distribution of the new active ingredients ensure. J
- 37 - O. Z. 0050/033579- 37 - O. Z. 0050/033579
'"Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlentaeröle usw.., sowie öle pflanzliehen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser usw. in Betracht.For the production of directly sprayable solutions, emulsions, pastes and oil dispersions, there are mineral oil fractions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, coal tar oils etc., as well as oils of plant or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, for example benzene , Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone, etc., strongly polar solvents such as dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone , Water, etc. into consideration.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen könnten die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (spray powders), oil dispersions by addition of water. To prepare emulsions, pastes or oil dispersions, the substances, as such or dissolved in an oil or solvent, could be homogenized in water by means of wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers. But it can also be prepared from active substance, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvent or oil concentrates, which are suitable for dilution with water.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen in Betracht: Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfο-nate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläthersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin undSuitable surface-active substances are alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of ligninsulfonic acid, naphthalenesulfonic acids, phenolsulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkylsulfonates, alkali and alkaline earth salts of dibutylnaphthalenesulfonic acid, lauryl ether sulfate, fatty alcohol sulfates, fatty alkali and alkaline earth salts, salts of sulfated hexadecanols, Heptadecanols, octadecanols, salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated! Naphthalene and
- 38 - O. Z. 0050/033579- 38 - O. Z. 0050/033579
''Naphthalinderivatan mit FormaldehydÄ Kondensationsprodukte"1 des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, äthoxyliertes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenolj Alkylphenolpolyglykoläther, Tributylphenylpolyglykoläther, AlkalarylpolyätheralkohoIe, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.'' Naphthalinderivatan ethoxylated with formaldehyde condensation products Ä "1 of naphthalene or of the naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene-octylphenoläther, ethoxylated Isooctylphenol-, octylphenol, Nonylphenolj alkylphenol polyglycol ether, Tributylphenylpolyglykoläther, AlkalarylpolyätheralkohoIe, isotridecyl alcohol, Fettalkoholäthylenoxid condensates, ethoxylated castor oil, Polyoxyäthylenalkyläther, Polyoxypropylene, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, sorbitol esters, lignin, liquors and methylcellulose.
Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem •festen Trägerstoff hergestellt werden.Powders, litter and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kreide, Talkum, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.Granules, e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers. Solid carriers are e.g. Mineral earths such as silica gel, silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, chalk, talc, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flours, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
Beispiel 4 Fungizide Wirksamkeit gegen Plasmopara viticola an Reben Example 4 Fungicidal activity against Plasmopara viticola on vines
Blätter von Topfreben der Sorte Müller-Thurgau werden mit wäßrigen Dispersionen, die 80 % (Gew.?) des zu prüfenden Wirkstoffes und 20 % Natriumligninsulfonat in der Trockensubstanz enthalten, besprüht. Es werden 0,1- und 0,05 %±ge Leaves of pot fry of the variety Müller-Thurgau are sprayed with aqueous dispersions containing 80 % (wt.) Of the test substance and 20 % sodium lignosulfonate in the dry matter. There are 0.1- and 0.05 % ± ge
- 39 - O. Z. 0050/033579- 39 - O. Z. 0050/033579
Spritzbrühen (bezogen auf die Trockensubstanz) verwendet. . Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Blätter mit einer Zoosporenaufschwermnung von Plasmopara viticola infiziert. Die Pflanzen kommen dann zuerst für lö Stunden in eine wasserdampfgesättigte (feuchte) Kammer bei 200C und anschließend 8 Tage in ein Gewächshaus mit Temperaturen zwischen 20 und 30 C. Nach dieser Zeit werden die Pflanzen zur Beschleunigung und Verstärkung des Sporangienträgerausbruches abermals während 16 Stunden in der feuchten Kammer aufgestellt. Dann erfolgt die Beurteilung des Blatt-• befalls auf den Blattunterseiten, Als Vergleich dienen unbehandelte infizierte Kontrollpflanzen.Spray liquors (based on the dry substance) used. , After the spray coating has dried on, the leaves are infected with a zoospore suspension of Plasmopara viticola. The plants then come first for 10 hours in a water vapor saturated (humid) chamber at 20 0 C and then 8 days in a greenhouse with temperatures between 20 and 30 C. After this time, the plants to accelerate and enhance the sporangium support eruption again for 16 hours placed in the humid chamber. Then the assessment of leaf damage on the underside of the leaves is carried out. Untreated infected control plants are used as comparison.
-40 - . O.Z. 0050/033579-40 -. O.Z. 0050/033579
O kein Befall, abgestuft bis 5 TotalbefallO no infestation, graded to 5 total infestation
Wirkstoff Blattbefall nach Spritzung mitActive agent infestation after injection with
... Jiger Spritzbrühe 0,1 0,05... Jiger spray mixture 0.1 0.05
- 2- 2
2.Second
194 1 2194 1 2
2 2 1 02 2 1 0
204 1 .2204 1 .2
1 2 2 21 2 2 2
256 0 0256 0 0
O 1 1 •2O 1 1 • 2
302 0 0302 0 0
0 1 2 20 1 2 2
A (bekannt) 2 3A (known) 2 3
- 41 - O. Z. 0050/033579- 41 - O. Z. 0050/033579
** Beispiel 5 ·** Example 5 ·
Fungizide Wirksamkeit gegen Phytophthora infestans an TomatenFungicidal activity against Phytophthora infestans on tomatoes
Blätter von Tomatenpflanzen der Sorte "Professor Rudioff" werden mit wäßrigen Suspensionen, die 80 % (Gew.%) des zu prüfenden Wirkstoffes und 20 % Natriumligninsulfonat in der Trockensubstanz enthalten, besprüht. Es wird eineLeaves of tomato plants of the cultivar "Professor Rudioff" are sprayed with aqueous suspensions containing 80 % (wt. %) Of the test substance and 20 % sodium lignosulfonate in the dry matter. It will be one
0,1 *ige Spritsbrühe (berechnet auf die Trockensubstanz) verwendet. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Blätter mit einer Zoosporenaufschwemmung des Pilzes t Phytophthora infestans infiziert. Die Pflanzen werden dann in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei Temperaturen0.1 * Sprit broth (calculated on the dry substance) used. After the spray coating has dried on, the leaves are infected with a zoospore suspension of the fungus t Phytophthora infestans. The plants are then stored in a steam-saturated chamber at temperatures
zwischen 16 und 18 C aufgestellt. Nach 5 Tagen hat sich die Krankheit auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, daß die fungizide Wirksamkeit der Substanzen beurteilt werden kann.placed between 16 and 18 C After 5 days, the disease on the untreated but infected control plants has developed so strongly that the fungicidal activity of the substances can be assessed.
0 kein Befall, abgestuft bis 5 Totalbefall (Kontrolle)0 no infestation, graded up to 5 total infestation (control)
Wirkstoff Befall der Blätter nach SpritzungActive ingredient Infestation of the leaves after spraying
mit 0,1 &iger Spritzbrühewith 0.1% spray mixture
189 2189 2
20° 2 20 ° 2
ίΌ 201 2 ' 2 201 2 '
250 2250 2
256 0256 0
261 1261 1
270 ·· 0270 ·· 0
276 ' 2276 '2
316 0316 0
332 1332 1
365 · 0 "365 · 0 "
368 1368 1
395 . .1395. .1
Kontrolle (unbehandelt) 5Control (untreated) 5
- 42 - O. Z. 0050/033579- 42 - O. Z. 0050/033579
'"Beispiel 6Example 6
Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1· mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-cOpyrrolidon und erhält eine Mischung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.90 parts by weight of compound 1 are mixed with 10 parts by weight of N-methyl-c-pyrrolidone, giving a mixture which is suitable for use in the form of very small drops.
• Beispiel 7 - • Example 7 -
ΙΟ 20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung • gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol ölsäure-M-mono-äthanolamid, 5 Gewicht steilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.20 parts by weight of compound 2 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleic acid M-monoethanolamide, 5 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid calcium salt and 5 parts by weight of Addition product of 40 moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water to obtain an aqueous dispersion containing 0.02 weight percent of the active ingredient.
- '... - '...
20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40. Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Ge-'25 wichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.20 parts by weight of compound 2 are dissolved in a mixture of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of isooctylphenol and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole Castor oil exists. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water to obtain an aqueous dispersion containing 0.02 weight percent of the active ingredient.
20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung l J 20 parts by weight of compound 2 are dissolved in a mixture 1 J
- 43 - O. Z. 0050/033579- 43 - O. Z. 0050/033579
gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, β5 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis . 28O0C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.from 25 parts by weight of cyclohexanol, β5 parts by weight of a mineral oil fraction of boiling point 210 to. 28O 0 C and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water to obtain an aqueous dispersion containing 0.02 weight percent of the active ingredient.
Beispiel 10 . 20 Gewichtsteile des· Wirkstoffs 2 werden mit 3 Gewichtstei-. len des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-^-sulfonsäure,. 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer SuIfit-Ablauge und 60 Gewicht steilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000' Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. Example 10 . 20 parts by weight of the active ingredient 2 with 3 Gewichtsstei-. of the sodium salt of diisobutylnaphthalene - ^ - sulfonic acid. 17 parts by weight of the sodium salt of a Ligninsulfonsäure from a SuIfit waste liquor and 60 weight steep powdered silica gel well mixed and ground in a hammer mill. By finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight of water to obtain a spray mixture containing 0.1 percent by weight of the active ingredient.
Beispiel 11 ' Example 11 '
3 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. ·3 parts by weight of compound 1 are intimately mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. Obtained in this way a dust containing 3 percent by weight of the active ingredient. ·
Beispiel 12 . . Example 12 . ,
30 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und30 parts by weight of compound 2 are mixed with a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and
8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses' Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. > 358 parts by weight of paraffin oil, which was sprayed onto the surface of this' silica gel, intimately mixed. This gives a preparation of the active substance with good adhesion. > 35
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
'"Beispiel 13 ' ''' Example 13 ''
40 Gewichtsteile des Wirkstoffs 1 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Pormaldehyd- -Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wäßrige Dispersions Durch Verdünnen mit· 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,04 Gewichtsprozent Wirkstoff, enthält.40 parts by weight of the active compound 1 are intimately mixed with 10 parts of sodium salt of a phenol sulfonic acid-urea-Pormaldehyd- condensate, 2 parts of silica gel and 48 parts of water. A stable aqueous dispersion is obtained. Dilution with 100,000 parts by weight of water gives an aqueous dispersion which contains 0.04% by weight of active compound.
Beispiel 14 . ' . Example 14 . '.
20 Teile des· Wirkstoffs 2 werden mit 2 Teilen Calciumsalz 'der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykoläther, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff- -Formaldehyd-Kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.20 parts of the active compound 2 are intimately mixed with 2 parts of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts of sodium salt of a phenol-urea-formaldehyde condensate and 68 parts of a paraffinic mineral oil. This gives a stable oily dispersion.
a) Man löst l4O,5 g (1 Mol) Benzoylchlorid in 200 ml Ligroin und tropft anschließend bei 5 bis 100C eine Lösung von 133 g (1 Mol) N-Methylen-2,6-dimethylanilin in Toluol zu. Nach 14 Stunden Rühren bei 250C wird der ausgefallene Peststoff durch Absaugen isoliert. Nach Trocknen im Vakuum erhält man 215 g (79 *) N-Chlorraethyl-N-benzoyl-2,6-dimethylanilin mit Pp. 133°C, Formel:a) One dissolves l4O, 5 g (1 mol) of benzoyl chloride in 200 ml of ligroin and then added dropwise at 5 to 10 0 C, a solution of 133 g (1 mol) of N-methylene-2,6-dimethylaniline in toluene. After 14 hours of stirring at 25 0 C, the precipitated substance is isolated by suction. After drying in vacuo, 215 g of (79 *) N-chloroethyl-N-benzoyl-2,6-dimethylaniline are obtained, with a melting point of 133 ° C., embedded image
O. Z. 0050/033579O. Z. 0050/033579
CH2ClCH 2 Cl
In analoger Weise wurde N-Cnlormethyl-N-benzoyl-2,6— -diäthy!anilin vom Pp. 98 bis 990C erhalten.In an analogous manner, N-cinnomethyl-N-benzoyl-2,6-diäthy! Aniline of Pp. 98 to 99 0 C was obtained.
b) Eine Lösung von 54,7 g (0,2 Mol) N-Chlormet hy I-N-benzoyl-2,6-dimethylanilin in 250 ml Tetrahydrofuran wird bei 5 bis 100C zu einer Suspension von 13,8 g (0,2 Mol) Triazol in 100 ml Tetrahydrofuran und 20,2 g (0,2 Mol) Triäthylamin zugetropft. Nach 16 Stunden Rühren bei Raumtemperatur (250C) wird vom abgeschiedenen Triäthyl-ammoniumhydrochlorid abfiltriert. Nach Abziehen des Lösungsmittels wird der aus dem Piltrat isolierte Peststoff in 250 ml CH3Cl2 gelöst und mit 100 ml 5 ?iger (0ew.,i) Salzsäure ausgeschüttelt.Die organische Phase wird nach Trocknung über Na2SO1. eingeengt; der verbleibende Rückstand wird aus Toluol/Ligroin (3:2) umkristallisiert.b) A solution of 54.7 g (0.2 mol) of N-Chlormet hy IN-benzoyl-2,6-dimethylaniline in 250 ml of tetrahydrofuran is added at 5 to 10 0 C to a suspension of 13.8 g (0, 2 moles) of triazole in 100 ml of tetrahydrofuran and 20.2 g (0.2 mol) of triethylamine was added dropwise. After stirring for 16 hours at room temperature (25 0 C) is filtered off from the deposited triethylammonium hydrochloride. After stripping off the solvent, the pesticide isolated from the filtrate is dissolved in 250 ml of CH 3 Cl 2 and extracted by shaking with 100 ml of 5% (0ew, i) hydrochloric acid. The organic phase is dried over Na 2 SO 1 . evaporated; The remaining residue is recrystallized from toluene / ligroin (3: 2).
Man erhält 44,6 g (73 %) N-(Triazolylmethyl)-N-benzoyl- -2,6-dimethylanilin der FormelThis gives 44.6 g (73 %) of N- (triazolylmethyl) -N-benzoyl-2,6-dimethylaniline of the formula
mit Schmelzpunkt 135 C.with melting point 135 ° C.
In gleicher Weise, wurde N-(Triazolylmethyl)-N-benzoyl- -2,6-diäthylanilin hergestellt, Fp. 112-1150C. _,In the same way, N- (triazolylmethyl) -N-benzoyl produced -2,6-diethylaniline, mp. 112-115 0 C. _,
- 4β - O. Z. 0050/033579- 4β - O. Z. 0050/033579
'"Beispiel ΐβ . "!'" Example ΐβ . "!
a) Zu einer Lösung von 51,4 g (0,24 Mol) 2,6-Dichlor- -pyridin-4-carbonsäurechlorid in 250 ml Toluol tropft man 38,6 g (0,2-4 Mol) N-Methylen-2,6-diäthylanilin. Durch Kühlung mit einem Wasserbad wird die Reaktionstemperatur bei 35-4O°C gehalten. Nach 10-stündigem Rühren wird das Toluol im Vakuum abgezogen (Rotationsverdampfer) und der verbleibende Rückstand mit Ligroin durchgerührt. Man erhält nach Absaugen und Trocknen 67 g (75 %) de3 N-Chlormethylanilids folgender Struktur mit Schmelzpunkt 79-3Q0C.a) 38.6 g (0.2-4 mol) of N-methylene are added dropwise to a solution of 51.4 g (0.24 mol) of 2,6-dichloro-pyridine-4-carbonyl chloride in 250 ml of toluene. 2,6-diethylaniline. By cooling with a water bath, the reaction temperature is maintained at 35-4O ° C. After 10 hours of stirring, the toluene is removed in vacuo (rotary evaporator) and the remaining residue is stirred with ligroin. After suction filtration and drying, 67 g (75%) is obtained de3 N-Chlormethylanilids following structure with melting point 79-3Q 0 C.
b) Eine Mischung aus 22,3 g (0,06 Mol) dieses N-Chlormethylanilids und 9 g (0,132 Mol) Imidazol in 100 ml Toluol wird 1 Stunde am Rückflußkühler zum.Sieden erhitzt. Anschließend wird heiß filtriert. Nach Abkühlen des Piltrats isoliert man daraus einen Peststoff, der aus einer 1 : 1-Misehung von Ligroin und Toluol umkristallisiert wirdb) A mixture of 22.3 g (0.06 mol) of this N-Chlormethylanilids and 9 g (0.132 mol) of imidazole in 100 ml of toluene is heated for 1 hour under reflux condenser zur.Sieden. Then it is filtered hot. After cooling the piltrate is isolated from a pesticide, which is recrystallized from a 1: 1 Misehung of ligroin and toluene
Ausbeute nach Umkristallisation: 11 g (46 %) Schmelzpunkt: 120-1220C.Yield after recrystallization: 11 g (46%) Melting point: 120-122 0 C.
Ο.Ζ. ΟΟ5Ο/Ο33579Ο.Ζ. ΟΟ5Ο / Ο33579
'"Erfindungsanspruch '"Claim for invention
Fungizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem festen oder flüssigen Trägerstoff und einen N-substituierten Carbonsäureanilid der FormelA fungicidal composition characterized by a content of a solid or liquid carrier and an N-substituted carboxylic acid anilide of the formula
(D 10(D 10
worinwherein
1 R Wasserstoff, C^-C^-Alkyl, C1-C,-Alkoxy oder Halogen,1 R is hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or halogen,
R Wasserstoff, C'^-C^-Alkyl oder Halogen, 3 R is hydrogen, C '^ - C ^ -alkyl or halogen, 3
R3 Methyl oder Chlor,R 3 is methyl or chlorine,
R gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-Cg-AIkJrI, Cg-C^-Älkenyl, gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen im Phenylring substituiertes Styryl, C-Cg-Cycloalkyl, Benzyl oder 1-Phenyläthyl außer Monohalogenacetyl bedeutetR is optionally mono- or polysubstituted by halogen C 1 -Cg -AlkJrI, Cg-C ^ -alkenyl, optionally mono- or polysubstituted by halogen in the phenyl ring substituted styryl, C-Cg-cycloalkyl, benzyl or 1-phenylethyl except monohaloacetyl
oder R gegebenenfalls durch Methyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Nitro, Trifluormethyl, Methoxy oder Methylthio, ein- oder z\\reifach substituiertes Phenyl·, oder einen gegebenenfalls durch Methyl oder Halogen substituierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest mit 1 oder 2 Heteroatomen bedeutetor R optionally phenyl, substituted by methyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, trifluoromethyl, methoxy or methylthio, mono- or monoethyl, or an optionally substituted by methyl or halogen 5- or 6-membered heterocyclic Rest means having 1 or 2 heteroatoms
CH3 CH 3
oder R^'den Rest -CH2-Y oder -CH-Y bedeutet, wobei Y C1-C7-AIkOXy, C1-C^-Alkylthio, oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch_Chlor, Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenoxy oder Phenylthio bedeutet,or R 1 'is the radical -CH 2 -Y or -CH-Y, where Y is C 1 -C 7 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylthio, or phenoxy or phenylthio which is optionally mono- or polysubstituted by chloro, methyl or trifluoromethyl means
4 54 5
oder R den Rest -X-R bedeutet, wobei X Sauerstoff oder Schwefel undor R is the radical -X-R, where X is oxygen or sulfur and
Claims (1)
' CHL-CH-CH 2 - means
'CHL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782854598 DE2854598A1 (en) | 1978-12-18 | 1978-12-18 | N-SUBSTITUTED CARBONIC ACID ANILIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD147992A5 true DD147992A5 (en) | 1981-05-06 |
Family
ID=6057522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD79217762A DD147992A5 (en) | 1978-12-18 | 1979-12-17 | FUNGICIDAL AGENTS |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0013360B1 (en) |
| JP (1) | JPS5592374A (en) |
| AT (1) | ATE821T1 (en) |
| AU (1) | AU5385779A (en) |
| BR (1) | BR7908221A (en) |
| CS (1) | CS214681B2 (en) |
| DD (1) | DD147992A5 (en) |
| DE (2) | DE2854598A1 (en) |
| DK (1) | DK536679A (en) |
| IL (1) | IL58852A0 (en) |
| MA (1) | MA18679A1 (en) |
| NZ (1) | NZ192428A (en) |
| PL (1) | PL119636B2 (en) |
| SU (1) | SU906346A3 (en) |
| ZA (1) | ZA796831B (en) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0029011A1 (en) * | 1979-11-13 | 1981-05-20 | Ciba-Geigy Ag | N-(Azolyl-1-eth-1'-yl)-halogenacetanilides, their preparation and their use as herbicides |
| DE3014157A1 (en) * | 1980-04-12 | 1981-10-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | FUNGICIDAL, HETEROCYCLICALLY SUBSTITUTED THIOGLYCOLIC ACID ANILIDES |
| AR227948A1 (en) * | 1980-12-01 | 1982-12-30 | Monsanto Co | 2-HALOGENOACETAMIDAS HERBICIDES AND HERBICIDE COMPOSITIONS THAT CONTAIN THEM |
| FR2499077A1 (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-06 | Ciba Geigy Ag | N-1-imidazolyl-or 1,2,4-triazin-1-yl-carbonyl-aniline derivs. - antimicrobials active against phytopathogenic mycetes, such as piricularia, phytophtora, pythium, fusarium etc. |
| EP0117462A3 (en) * | 1983-02-28 | 1986-08-20 | American Cyanamid Company | N-(2-4-(1h-imidazol-1-yl)alkyl)arylamides |
| ZA84949B (en) * | 1983-04-06 | 1984-09-26 | American Cyanamid Co | Substituted-n-(2-4-(1h-imidazol-1-yl)alkyl)substituted amides |
| US4568685A (en) * | 1984-02-29 | 1986-02-04 | American Cyanamid Company | N-[(1H-1,2,4-Triazol-1-yl)alkyl]-arylamides |
| ES2055808T3 (en) * | 1988-03-21 | 1994-09-01 | Ciba Geigy Ag | AGENT FOR THE PROTECTION OF PLANTS AGAINST DISEASES. |
| US6906069B1 (en) | 1999-01-08 | 2005-06-14 | Amgen Inc. | LXR modulators |
| EP1232147B1 (en) * | 1999-11-15 | 2008-04-02 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Triazoles as farnesyl transferase inhibitors |
| AU2000235960A1 (en) * | 2000-02-14 | 2001-08-27 | Tularik, Inc. | Lxr modulators |
| WO2003063796A2 (en) | 2002-01-30 | 2003-08-07 | Tularik Inc. | Heterocyclic arylsulfonamidobenzylic compounds |
| MX2008012404A (en) * | 2006-03-28 | 2008-10-09 | Novartis Ag | Amide derivatives and their application for the treatment of g protein related diseases. |
| RU2616603C2 (en) * | 2015-07-22 | 2017-04-18 | Федеральное Государственное Бюджетное Образовательное Учреждение Высшего Образования "Уфимский Государственный Университет Экономики И Сервиса" | 2-phenylthiomethyl substituted 1,3-diketones and dimethylmalonate - agent having fungicidal activity |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2648008C3 (en) * | 1976-10-23 | 1980-09-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Acetanilide |
| DE2704281A1 (en) * | 1977-02-02 | 1978-08-03 | Bayer Ag | Herbicidal N-heterocyclyl-methyl-halo-acetanilide derivs. - prepd. from a N-halomethyl-chloro:acetanilide and a heterocycle |
| DE2828293A1 (en) * | 1978-06-28 | 1980-01-10 | Bayer Ag | N-DICHLORACETYL-1,2,3,4-TETRAHYDROCHINALDINE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE USE THEREOF FOR THE PREVENTION OF HERBICIDE DAMAGE TO CULTURAL PLANTS |
| DE2830764A1 (en) * | 1978-07-13 | 1980-01-31 | Basf Ag | ACETANILIDE |
| DE2835156A1 (en) * | 1978-08-10 | 1980-02-14 | Bayer Ag | SUBSTITUTED N-PYRAZOLYL METHYL HALOGEN ACETANILIDES, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS HERBICIDES |
-
1978
- 1978-12-18 DE DE19782854598 patent/DE2854598A1/en not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-12-03 IL IL58852A patent/IL58852A0/en unknown
- 1979-12-10 DE DE7979105052T patent/DE2962483D1/en not_active Expired
- 1979-12-10 AT AT79105052T patent/ATE821T1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-12-10 EP EP79105052A patent/EP0013360B1/en not_active Expired
- 1979-12-13 JP JP16091579A patent/JPS5592374A/en active Pending
- 1979-12-14 PL PL1979220417A patent/PL119636B2/en unknown
- 1979-12-14 CS CS798824A patent/CS214681B2/en unknown
- 1979-12-14 BR BR7908221A patent/BR7908221A/en unknown
- 1979-12-14 AU AU53857/79A patent/AU5385779A/en not_active Abandoned
- 1979-12-15 MA MA18881A patent/MA18679A1/en unknown
- 1979-12-17 DD DD79217762A patent/DD147992A5/en unknown
- 1979-12-17 SU SU792851808A patent/SU906346A3/en active
- 1979-12-17 NZ NZ192428A patent/NZ192428A/en unknown
- 1979-12-17 DK DK536679A patent/DK536679A/en unknown
- 1979-12-18 ZA ZA00796831A patent/ZA796831B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MA18679A1 (en) | 1980-07-01 |
| EP0013360A2 (en) | 1980-07-23 |
| SU906346A3 (en) | 1982-02-15 |
| BR7908221A (en) | 1980-09-23 |
| EP0013360B1 (en) | 1982-04-07 |
| IL58852A0 (en) | 1980-03-31 |
| ZA796831B (en) | 1980-12-31 |
| CS214681B2 (en) | 1982-05-28 |
| DK536679A (en) | 1980-06-19 |
| AU5385779A (en) | 1980-06-26 |
| ATE821T1 (en) | 1982-04-15 |
| NZ192428A (en) | 1982-03-09 |
| PL220417A2 (en) | 1980-12-15 |
| PL119636B2 (en) | 1982-01-30 |
| JPS5592374A (en) | 1980-07-12 |
| DE2962483D1 (en) | 1982-05-19 |
| EP0013360A3 (en) | 1980-08-06 |
| DE2854598A1 (en) | 1980-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD147992A5 (en) | FUNGICIDAL AGENTS | |
| EP0212281A1 (en) | 1-Heteroaryl-4-aryl-pyrazole derivatives | |
| EP0012428B1 (en) | Substituted cyanamides, process for their preparation and their use as fungicides | |
| EP0078450B1 (en) | Pyridazinone derivatives, process for their preparation and their use as fungicides | |
| DE2948704A1 (en) | N-SUBSTITUTED 2-METHYLNAPHTHYLAMID, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FUNGICIDES CONTAINING THEM | |
| DD153051A5 (en) | FUNGICIDAL AGENTS | |
| CH644601A5 (en) | THIAZOLYLIDEN-OXO-PROPIONITRILE, INSECTICIDAL AGENT, CONTAINING THESE COMPOUNDS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. | |
| EP0039421B1 (en) | 1-(trihalogen-methyl-sulfonyl)-4-aryl-1,2,4-triazolidin-5-ones, process for their preparation, fungicides containing them and process for combating fungi with these products | |
| EP0065723B1 (en) | N-substituted 2-methylnaphthyl amides, their preparation and their use as fungicides | |
| EP0251083B1 (en) | 4-amino-pyrimidine derivatives | |
| EP0088325B1 (en) | Oximino-acetamides, preparation thereof, their use as fungicides and their fungicidal compositions | |
| DE2920435A1 (en) | 2-AMINOPROPANAL ACETALS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, THEIR USE AS FUNGICIDES AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF SUBSTITUTED ANILINES | |
| DE3013908A1 (en) | 2- (N-ARYL-, N-ISOXAZOLYLCARBONYL) -AMINOBUTYROLACTONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FUNGICIDES CONTAINING THEM | |
| EP0075821B1 (en) | N-substituted carbon amides, process for their preparation and fungicides containing them | |
| EP0051742B1 (en) | 2-(n-aryl-n-1,2,3-thiadiazolyl-carbonyl)-aminobutyrolactones, their preparation, fungicides containing them and their use as fungicides | |
| DE2843644A1 (en) | 4-NITRO-2-TRICHLORMETHYLPHENYLSULFENAMIDE | |
| EP0056125A1 (en) | Alkene-O,N-acetals, method for their preparation, fungicides containing them and their application as fungicides | |
| DE3135239A1 (en) | N-SUBSTITUTED PETROLEUM ACID AMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FUNGICIDES CONTAINING THEM | |
| DE3002925A1 (en) | FUNGICIDALLY SUBSTITUTED THIOURANTS, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| DE3135670A1 (en) | OXALAMID, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FUNGICIDES CONTAINING THE SAME | |
| EP0078999A1 (en) | 2-Isoxazolinecarboxylic-acid amides, process for their preparation and fungicides containing them | |
| DE3126082A1 (en) | GLYCOLETHERIC ACID APHTHYLAMIDS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FUNGICIDES CONTAINING THEM | |
| EP0076382A2 (en) | N-alkinyl-N-naphthyl amides, methods of making them and fungicides containing them | |
| DE2722035A1 (en) | 1,3-Bis-tri:halomethyl:thio-imidazolidine-2,4-di:one derivs. - useful as fungicides in paints, plastics etc. | |
| DE3134882A1 (en) | OXADIAZOLE CARBONIC ACID AMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FUNGICIDES CONTAINING THEM |