DD110166B1

DD110166B1 - EMULSIFICATION AND DISPERSIBLE AGENTS FOR PLANT PROTECTION PREPARATIONS

Info

Publication number: DD110166B1
Application number: DD74177201A
Authority: DD
Inventors: Peter Barth; Horst Mueller; Beate Voigt; Wolfgang Wildgrube
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1974-03-15
Filing date: 1974-03-15
Publication date: 1987-04-08
Also published as: DD110166A1

Description

Characteristic of the known technical solutions

Der größte Teil biologisch-aktiver Wirkstoffe kommt zum gegenwärtigen Zeitpunkt nicht direkt zum Einsatz, sondern muß für eine effektive Anwendung erst formuliert werden. Das bedeutet, daß im Falle der flüssigen Präparate der Wirkstoff bevorzugt mit Lösungsmitteln und Emulgatoren zu einem Konzentrat vermischt wird, das zur Anwendung mit Wasser eine stabile Emulsion gemäß der ermittelten Anwendungskonzentration ergibt. Bei festen Präparaten handelt es sich hauptsächlich um sogenannte Spritzpulver, das heißt, es erfolgt die Vermischung und gegebenenfalls Vermahlung von Wirkstoff, einem meist mineralischen Träger und einem Netz- bzw. Dispergiermittel, so daß zur Anwendung eine normentsprechende Suspension entsteht. Die bisher verwendeten Emulgatoren entstammen verschiedenen chemischen Verbindungsklassen. Bei den nichtionogenen handelt es sich in erster Linie um Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an aliphatische Fettsäuren, Alkohole oder Amine bzw. an unterschiedlich substituierte Phenole oder Phosphorsäuren. Die als Zusatzkomponenten eingesetzten anionenaktiven Emulgatoren gehören weitgehend in die Gruppe der Erdalkali- und Aminsalze von aromatischen Sulfonsäuren. Als Dispergier- und Netzmittel für Spritzpulver können Vertreter der erwähnten Emulgatorgruppen dienen, daneben aber auch zahlreiche andere Typen, von denen hier nur Kondensationsprodukte von Naphthalinderivaten mit Formaldehyd oder solche auf Basis des Taurins neben Sulfonaten von Naphthalin und Lignin erwähnt werden sollen.The majority of biologically active agents are currently not used directly, but must first be formulated for effective use. This means that in the case of liquid preparations, the active ingredient is preferably mixed with solvents and emulsifiers to give a concentrate which, when used with water, gives a stable emulsion according to the determined application concentration. Solid preparations are mainly so-called wettable powders, that is, the mixing and optionally grinding of active ingredient, usually a mineral carrier and a wetting or dispersing agent, so that the application results in a normentsprechende suspension. The emulsifiers used hitherto come from various chemical classes of compounds. The nonionic agents are primarily adducts of ethylene oxide with aliphatic fatty acids, alcohols or amines or with differently substituted phenols or phosphoric acids. The anionic emulsifiers used as additional components are largely in the group of alkaline earth and amine salts of aromatic sulfonic acids. As dispersing and wetting agents for wettable powders can serve representatives of the emulsifier groups mentioned, but also numerous other types, of which only condensation products of naphthalene derivatives with formaldehyde or those based on taurine in addition to sulfonates of naphthalene and lignin should be mentioned.

Die Emulgier- bzw. Suspendiermittel müssen eine Reihe Eigenschaften aufweisen: gute bis sehr gute Emulgierwirkung, die zu stabilen Emulsionen bzw. Suspensionen führt, sie müssen sich schaumarm verarbeiten lassen und müssen auch biologisch leicht abbaubar sein. Diese Eigenschaften, vor allem die letztere, waren aber bisher meist nicht in dem erforderlichen Maße gegeben.The emulsifying or suspending agents must have a number of properties: good to very good emulsifying effect, which leads to stable emulsions or suspensions, they must be low in foam processing and must also be readily biodegradable. These properties, especially the latter, but were usually not given the required extent.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, Emulgier- und Dispergiermittel für Pflanzenschutzmittel zu entwickeln, die stabile Emulsionen bzw. Suspensionen liefern, die sich schaumarm verhalten und die auch biologisch leicht abbaubar sind.The aim of the invention is to develop emulsifiers and dispersants for plant protection products that provide stable emulsions or suspensions that behave foam-poor and are also readily biodegradable.

Explanation of the essence of the invention

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Emulgier- und Dispergiermittel aus Produkten, die durch Extraktion von auf Dieselkraftstoff gezüchteten Mikroorganismen wie Hefen oder Bakterien mit einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, das Biolipide und Kohlenwasserstoffe löst, gewonnen werden, bestehen.This object is achieved according to the invention in that the emulsifying and dispersing agents are obtained from products obtained by extraction of microorganisms grown on diesel fuel, such as yeasts or bacteria, with a solvent or solvent mixture which dissolves biolipids and hydrocarbons.

Die Stabilität der Emulsionen ist besonders gut, wenn außerdem noch oxethylierte Alkylphenole zugesetzt werden.The stability of the emulsions is particularly good if, in addition, ethoxylated alkylphenols are added.

Die Extraktion der auf Dieselkraftstoff gezüchteten Mikroorganismen kann beispielsweise mit einem ternären Gemisch aus 51,9Gew.-% Benzin mit den Siedegrenzen 60 bis 9O⁰C, 46,8Gew.-% Aceton und 1,3Gew.-% Wasser erfolgen.The extraction of the cultured microorganisms on diesel fuel can for example be carried out with a ternary mixture of 51,9Gew .-% gasoline with boiling range from 60 to 9O ⁰ C, 46,8Gew .-% acetone and 1,3Gew .-% water.

Vor allem, wenn es sich um Spritzpulver handelt, ist es zweckmäßig, den Extrakt ein- oder mehrmals mit Aceton auszuwaschen und nur den in Aceton unlöslichen Teil zu verwenden.Especially when it comes to spray powder, it is expedient to wash out the extract one or more times with acetone and to use only the acetone-insoluble part.

Für die erfindungsgemäßen Emulgier- und Dispergiermittel eignen sich besonders die Extrakte aus Hefen der Familie Cryptococcaceae Gattung Candida. Sie sind Abfallprodukte bei der Futterhefegewinnung und enthalten Phosphatide, Glyceride, freie Fettsäuren, Kohlenwasserstoffe des Dieselkraftstoffes und außerdem fettlösliche Vitamine, Coenzyme und Sterine.For the emulsifying and dispersing agents according to the invention, the extracts of yeasts of the family Cryptococcaceae genus Candida are particularly suitable. They are waste products in feed yeast extraction and contain phosphatides, glycerides, free fatty acids, hydrocarbons of diesel fuel and also fat-soluble vitamins, coenzymes and sterols.

-2- 110 166 Ausfuhrungsbeispiele-2- 110 166 exemplary embodiments

example 1

1 kg Trockenhefe der Species Candida guilliermondii, die auf einem Dieselkraftstoffsubstrat (Siedebereich 240 bis 360⁰C) erzeugt wurde, wird mit 5 Liter Losungsmittelgemisch aus 51,9 Gewichtstellen Benzin, 46,8 Gewichtsteilen Aceton und 1,3 Gewichtsteilen Wasser in einer Soxhletapparatur eine Stunde kontinuierlich extrahiert Die durch das Losungsmittelgemisch nicht enfernten Feststoffe stellen die gereinigte Nährhefe dar, wahrend die Extraktionsflussigkeit den Hefelipidextrakt enthalt Das Losungsmittelgemisch wurde abdestilliert Als Ruckstand wurden 115g Hefelipidextrakt folgender Zusammensetzung enthalten1 kg of dry yeast of the species Candida guilliermondii, on a diesel fuel substrate (boiling range 240 to 360 ⁰ C) was produced with 5 liters of solvent mixture of 51.9 weight bodies gasoline, 46.8 parts by weight of acetone and 1.3 parts by weight water in a Soxhlet apparatus, a Hour continuously extracted The solids not removed by the solvent mixture represent the purified nutrient yeast, while the extraction fluid contains the yeast lipid extract. The solvent mixture was distilled off. The residue contained was 115 g of yeast lipid extract of the following composition

26,7% Phosphatide26.7% phosphatides

31,6%Glycende31.6% Glycende

12,5% freie Fettsauren12.5% free fatty acids

29,2% Kohlenwasserstoffe des Dieselkraftstoffs29.2% hydrocarbons of the diesel fuel

Dieses genannte Produkt kann als emulgierende Komponente in ein flussiges Pflanzenschutzmittel (Emulsionskonzentrat) eingearbeitet werden, das folgende Zusammensetzung hatThis named product can be incorporated as an emulsifying component in a liquid pesticide (emulsion concentrate) having the following composition

20,0% 2,4-Dichlorphenoxyessigsaure-n butylester20.0% 2,4-dichlorophenoxyacetic acid-n-butyl ester

20,0%2,4,5-Trichlorphenoxyessigsaure-n-butylester20.0% 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsaure-n-butyl ester

22,0%Hexanol22.0% hexanol

32,0%Spmdelol32.0% Spmdelol

1,5% nichtionogener Emulgator (oxethyliertes Alkylphenol)1.5% nonionic emulsifier (ethoxylated alkylphenol)

4,5% erfindungsgemaßes Produkt4.5% product according to the invention

Diese Formulierung stellt ein herbizides Emulsionskonzentrat dar, das in Form einer wäßrigen Emulsion in der Praxis angewendet wirdThis formulation is a herbicidal emulsion concentrate used in practice in the form of an aqueous emulsion

Die Untersuchung der Emulsionsstabilitat nach den in der PSM-Industrie gebräuchlichen Methoden (Herstellung einer 5%igen Emulsion und zeitliche Beurteilung der Phasentrennung) ergibt folgende Werte nach Verlauf von 15 Minuten Abscheidung 0 ml nach Verlauf von 60 Minuten Abscheidung 0,5 ml Die internationale Norm (WHO) liegt bei maximal 2 ml nach 1 StundeThe analysis of the emulsion stability according to the methods customary in the PSM industry (preparation of a 5% emulsion and temporal assessment of the phase separation) gives the following values after the course of 15 minutes deposition 0 ml after the lapse of 60 minutes deposition 0.5 ml The international standard (WHO) is a maximum of 2 ml after 1 hour

Example 2:

115g Hefelipidextrakt aus Beispiel 1 werden mit dem doppelten Volumen Aceton 5 Minuten intensiv gerührt Nach Beruhigung bilden sich 2 Phasen, die obere, die acetonloslichen Bestandteile enthaltende Phase, wird abdekantiert, die untere, vorwiegend Phosphatide enthaltende Phase, wird zur Losungsmittelfreiheit im Vakuum eingeengt Der Ruckstand (40g) ist ein Hefelipidextrakt folgender Zusammensetzung115 g of yeast lipid extract from Example 1 are intensively stirred for 5 minutes with the double volume of acetone. After settling, 2 phases are formed, the upper phase containing the acetone-soluble components is decanted off, the lower, predominantly phosphatide-containing phase is concentrated in vacuo to remove solvent. The residue (40g) is a yeast lipid extract of the following composition

69,4% Phosphatide69.4% phosphatides

17,4% Glyceride und freie Fettsauren17.4% glycerides and free fatty acids

13,2% Kohlenwasserstoffe des Dieselkraftstoffs13.2% hydrocarbons of the diesel fuel

Ein Produkt der oben angeführten Zusammensetzung kann emulgierender Bestandteil eines flussigen Pflanzenschutzmittels (Emulsionskonzentrats) folgender Rezeptur seinA product of the above composition may be an emulsifying constituent of a liquid plant protection agent (emulsion concentrate) of the following formulation

55%Cyclohexyl-n-butyl-phosphonsaurebutylester55% cyclohexyl-n-butyl-phosphonsaurebutylester

10% Xylol10% xylene

30% Chlorbenzol30% chlorobenzene

3,0% nichtionogene Emulgatoren (oxethylierte Alkylphenole)3.0% nonionic emulsifiers (ethoxylated alkylphenols)

2,0% erfindungsgemaßes Produkt2.0% product according to the invention

Diese Präparat ist ein Emulsionskonzentrat, das in der Praxis in Form seiner wäßrigen Emulsion als Defoliationsmittel eingesetzt wirdThis preparation is an emulsion concentrate, which is used in practice in the form of its aqueous emulsion as a defoliant

Die Prüfung der Emulsionsstabilitat ergibt folgende Werte nach Verlauf von 15 Minuten Abscheidung 0 ml nach Verlauf von 60 Minuten Abscheidung 0mlThe examination of the emulsion stability gives the following values after 15 minutes deposition 0 ml after the passage of 60 minutes deposition 0 ml

Example 3:

40g Hefelipidextrakt aus Beispiel 2 werden wiederum mit dem doppelten Volumen Aceton versetzt und 5 Minuten intensiv gerührt Die Acetonphase wird abdekantiert und verworfen Der klebrige Ruckstand wird in gleicher Weise noch dreimal mit Aceton behandelt Der ruckstand ist nach vollständiger Entfernung des Acetons im Vakuum ein festes Produkt (25g) das sich aus Phosphatiden, vorzugsweise aus Lecithinen und Kephahnen, zusammensetzt Dieses Festprodukt eignet sich besonders gut fur den Einsatz in pulverformigen Pflanzenschutzmitteln, die in Form ihrer wäßrigen Suspension in der Praxis angewendet werden (Spritzpulver)40 g Hefelipidextrakt from Example 2 are again mixed with double the volume of acetone and stirred intensively for 5 minutes The acetone phase is decanted and discarded The sticky residue is treated in the same way three more times with acetone The residue is after complete removal of the acetone in vacuo a solid product ( 25g) which is composed of phosphatides, preferably of lecithins and kepharks. This solid product is particularly suitable for use in pulverulent crop protection agents which are used in practice in the form of their aqueous suspension (wettable powder)

Als Beispiel eines solchen Spritzpulvers sei genanntAs an example of such a spray powder may be mentioned

30% Parathionmethyllosung 80%ig30% parathionmethyl solution 80%

65% Kaolin65% kaolin

1,5%nichtionogenes Dispergiermittel (oxethyliertes Alkylphenol)1.5% nonionic dispersant (ethoxylated alkylphenol)

3,5% erfindungsgemaßes Produkt3.5% product according to the invention

Es ist ein Spritzpulver, das gegen saugende und beißende Insekten angewendet wird Die Untersuchung der Schwebefahigkeit, das heißt die Bestimmung der Menge in Ma -%, die sich nach 30 Minuten in Suspension befindet, ergibt einen Wert von 71% Die internationale Norm (WHO) liegt bei mindestens 50%It is a spray powder used against sucking and biting insects. Examining the floating ability, ie determining the quantity in Ma -% that is in suspension after 30 minutes, gives a value of 71%. The International Standard (WHO) is at least 50%

Example 4:

Dieses Beispiel soll die Wirkung des erfindungsgemäßen Emulgators gegenüber bisher bekannten Emulgatoren zeigen. Dabei bedeutenThis example is intended to show the effect of the emulsifier according to the invention over previously known emulsifiers. Mean

E1 Lösung eines Calciumsalzes der Dodecylbenzolsufonsäure E2 oxethyliertes Nonylphenol, Oxethylierungsgrad 13 bis E3 erfindungsgemäßer Emulgator wie Beispiel 2 E4 erfindungsgemäßer Emulgator wie Beispiel 3 Ein Defoliationsmittel hat folgende Zusammensetzung (wie Beispiel 2): 55%Cyclohexyl-n-butyl-phosphonsäurebutylester 10% Xylol 30% Chlorbenzol 5% Emulgator Die 5% Emulgator können verschieden zusammengesetzt sein, und zwar:E1 solution of a calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid E2 ethoxylated nonylphenol, degree of ethoxylation 13 to E3 inventive emulsifier as Example 2 E4 emulsifier according to the invention as Example 3 A defoliation agent has the following composition (as Example 2): 55% cyclohexyl-n-butyl-phosphonic acid butyl ester 10% xylene 30% Chlorobenzene 5% Emulsifier The 5% emulsifier can be composed differently, namely:

E1 E 2 E3 Abscheidung in mlE1 E 2 E3 Deposition in ml

nach 60 Minutenafter 60 minutes

Versuch A 2,5 2,5 — 2Experiment A 2.5 2.5 - 2

VersuchB — 2,5 2,5 1Trial B - 2.5 2.5 1

Versuche — 3 2 0Trials - 3 2 0

Ein Insektizides Spritzpulver hat die Zusammensetzung: 30 Teile Parathionmethyl-Lösung in Chlorbenzol 80%ig 70 Teile Kaolin 5 Teile Emulgator Bei verschiedenartigen Emulgatoren ergibt sich folgende Schwebefähigkeit nach 30 Minuten:An insecticidal spray powder has the composition: 30 parts of parathionium methyl solution in chlorobenzene 80% 70 parts of kaolin 5 parts of emulsifier In the case of various emulsifiers, the following susceptibility results after 30 minutes:

E2E2 E4E4 % Schwebefähigkeit% Hoverability nach TGL 0,1 %igafter TGL 0.1% ig Versuch DTry D —- —- 3737 Versuch ETries 55 —- 3939 Versuch FAttempt F —- 55 5656 Versuch GTrial G 1,51.5 3,53.5 7171

Claims

Invention claim:

1. An emulsifier and dispersant for crop protection agents, characterized in that they consist of products obtained by extraction of microorganisms grown on diesel fuel such as yeasts or bacteria with a solvent or solvent mixture which dissolves biolipids and hydrocarbons.

2. Emulsifying and dispersing agent according to item 1, characterized in that ethoxylated alkylphenols are added.

Field of application of the invention

The invention relates to the use of novel surface-active agents for the formulation of crop protection preparations.