CZ97499A3

CZ97499A3 - Čistící prostředek

Info

Publication number: CZ97499A3
Application number: CZ1999974A
Authority: CZ
Inventors: Giuseppe Vincenzo Bolzoni
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 1997-09-16
Filing date: 1997-09-16
Publication date: 2000-01-12

Abstract

Čistící prostředek s pH2 až 6 obsahuje 0,1 až 30 %hmotn. ethoxylovaného neiontového smáčedla, méně než 50 %hmotn. aniontového smáčedla, vztaženo na celkové množství smáčedla a 0,005 až 5 %hmota ve vodě rozpustného polymeru se střední molekulovou hmotností nižší než 1 000 000, vztaženo na oelkovou hmotnost prostředku, přičemž poměr polymeru k neiontovému smáčedluje 0,1:1 nebo nižší; přičemž: a/ ethoxylované neiontové smáčedloje látka obecného vzorce R- /ΕΟύ,-ΟΗ, kde EOje zbytek ethylenglykolu, wje 1 až 10 aR znamená alkyl nebo alkylfenyl, vždy o 8 až 22 atomech uhlíku v alkylové části, b/ prostředek dále obsahuje monokarboxylovou mastnou kyselinu obecného vzorce RrCOOH, kde R| znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku, cl prostředek dále obsahuje propoxylované/ethoxylované neiontové smáčedlo obecného vzorce R2-//EO/yPQy-OH, kde EO a POjsou zbytky ethylenglykolu a propylenglykolu, x znamená 1 až 10, y znamená 1 až 10 aR2 znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku aď prostředek dále obsahuje alkohol s lx rozvětvenýmřetězcem obecného vzorce R3-OH, kde R3 znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku s rozvětveným řetězcem.

Description

Čisticí prostředek

Oblast techniky

Vynález se týká čisticího prostředku se zlepšeným čisticím, popřípctdě antimikrobiálním účinkem.

Dosavadní stav techniky

Čisticí prostředky pro tvrdé povrchy obvykle obsahují jedno nebo větší počet smáčedel a popřípadě nejméně jedno dezinfekční činidlo. Neiontové prostředky jsou velmi běžně užívány vzhledem ke své účinnosti na mastné nečistoty a vzhledem ke snadnosti řízení pěnivosti. Známým způsobem, kterým je možno potlačit pěnění, je začlenění poměrně malého množství solubilizovaného hydrofobního oleje, například isoparafinu a poměrně malého množství smáčedla, například mýdla mastné kyseliny, které vytvoří vápenatou sůl, nerozpustnou ve zředěném vodném roztoku. Jak olej, tak mýdlo musí být rozpustné a mísitelné s prostředkem na stabilní produkt, po přidání (tvrdé) vody působí kombinace oleje a částic vápenaté soli, vytvořená in šitu jako látka, snižující množství vytvořené pěny z druhého hlavního smáčedla. Tímto způsobem je velmi usnadněno oplachování po použití takových prostředků vzhledem k tomu, že nedochází ke tvorbě příliš velkého množství pěny.

. Je známo využít vlivu obsahu solí a také změn v kyselosti nebo alkalitě, k nimž dochází při ředění, zejména tvrdou vodou. Jsou známé čisticí prostředky na bázi vysoce pěnivého smáčedla, a to hořečnaté nebo sodné soli PAS a také je známé použití organických kyselin, například kyseliny citrónové, které je možno neutralizovat baží, například amoniakem « · • · · ·

- 2 na pH 4,0 za vzniku zlepšeného čisticího účinku, zejména v případě vápenatých mýdel. Z WO 94/09108 je známo do takových prostředků přidávat nosné kyseliny o 10 až 18 atomech uhlíku, které mají v kyselém roztoku příznivý vliv na tvorbu pěny, avšak po přidání několika objemů alkalizované vody se vytvoří sraženina mastné kyseliny s vápníkem, což má potlačující účinek na tvorbu pěny a napomáhá to oplachování a odstranění zbytků pěny z čištěné plochy.

Kromě smáčedel je známo podle WO 96/17918 přidávat do čisticích prostředků pro čištěný tvrdých povrchů polymery. Tyto polymery mohou zajistit výhody jak při prvním, tak při opakovaném čištněí. Aby bylo možno využít příznivého vlivu polymerů, je často vhodné upravit prostředek tak, aby jeho pH bylo v kyselé oblasti. Typická hodnota pH takových prostředků je v rozmezí 3 až 4,5, výhodná hodnota je přibližně 4,5. Prostředky s obsahem polymerů obyčejně značně pění a tvorba pěny se jen obtížně potlačuje. Přítomnost isoparafinů a mastných kyselin snižuje účinnost zvláště při opakovaném čištění. Celkově nepotlačuje systém isoparafinů a mastné kyseliny dostatečně tvorbu pěny a nemůže vždy zajistit dobrou možnost oplachování.

Nyní bylo neočekávaně zjištěno, že účinný protipěnivý systém může být založen na synergním působení čtyř různých složek. Jde zejména o neiontovou látku na bázi mastné kyseliny s rozvětveným řetězcem s malým množstvím volného alkoholu s jedním rozvětvením, malé množství ethoxylovaného/propoxylovaného neiontového smáčedla a mastnou kyselinu.

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoří čisticí prostředek s pH 2 až 6 s obsahem 0,1 až 30 % hmotnostních ethoxylovaného neiontového

• · • · · · • · · 1 smáčedla, méně než 50 % hmotnostních aniontového smáčedla, vztaženo na celkové množství smáčedla a 0,005 až 5 % hmotnostních ve vodě rozpustného polymeru se střední molekulovou hmotností nižší než 1 000 000, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, přičemž poměr polymeru k neiontovému smáčedlu je Q,1 : 1 nebo nižší, přičemž

a) ethoxylované neiontové smáčedlo je látka obecného vzorce R-(EO)_w~OH, kde EO je zbytek ethylenglykolu, w je až 10 a R znamená alkyl nebo alkylfenyl vždy o 8 až atomech uhlíku v alkylové části,

b) prostředek dále obsahuje monokarboxylovou mastnou kyselinu obecného vzorce R^-COOH, kde R^ znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku,

c) prostředek dále obsahuje propoxylované/ethoxylované neiontové smáčedlo obecného vzorce R₉-/(E0) (PO) /-OH, x y kde EO a PO jsou zbytky ethylenglykolu a propylenglykolu, x znamená 1 až 10, y znamená 1 až 10 a R^ znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku,

d) prostředek dále obsahuje alkohol s Ix rozvětveným řetězcem obecného vzorce R^-OH, kde R^ znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku s rozvětveným řetězcem.

Součást podstaty vynálezu tvoří rovněž způsob čištění povrchů, k tomuto čištění se užije čisticí prostředek s pH 2 až 6 s obsahem 0·, 1 až 30 % hmotnostních ethoxylováného neiontového · smáčedla, méně než 50 % hmotnostních aniontového smáčedla, vztaženo na celkové množství smáčedla a 0,005 až 5 % hmotnostních ve vodě rozpustného polymeru se střední molekulovou hmotností nižší než 1 000 000, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, přičemž poměr polymeru k neiontovému smáčedlu je·

Q,1 : 1 nebo nižší, přičemž • · • · · « • · » ·

- 4 a) ethoxylované neiontové smáčedlo je látka obecného vzorce R-(EO)_w~OH, kde EO je zbytek ethylenglykolu, w je až 10 a R znamená alkyl nebo alkylfenyl vždy o 8 až atomech uhlíku v alkylové části,

c) prostředek dále obsahuje propoxylované/ethoxylované neiontové smáčedlo obecného vzorce R₂~/(ΕΟ)_χ(ΡΟ)^/-ΟΗ, kde EO a PO jsou zbytky ethylenglykolu a propylenglykolu, x znamená 1 až 10, y znamená 1 až 10 a R₂ znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku,

d) prostředek dále obsahuje alkohol s lx rozvětveným řetězcem obecného vzorce R^-OH, kde R₃ znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku s rozvětveným řetězcem.

Kombinace uvedených složek zajistí velmi dobrý protipěnivý účinek po zředění dostatečným množstvím vody s pH vyšším než 6 tak, aby i pH zředěného prostředku bylo vyšší než 6.

Vynález bude dále popsán na jednotlivých provedeních, zejména v souvislosti s výhodnými složkami a materiály. Všechny procentuální údaje jsou hmotnostní, není-li výslovně uvedeno jinak. Všechny poměry jsou rovněž hmotnostní, není-li uvedeno jinak.

Ethoxylovaná neiontová smáčedla

Neiontová ethoxylovaná smáčedla v prostředku podle vynálezu pravděpodobně mají synergní účinek a účastní se > · > · · ·

- 5 « · · ♦ · «

I · » · · · · ► · « » · I • · · · 4 • « · * » · » * l « · # • · · · · * • · « · · « synergní interakce s polymerem, čímž dochází ke zlepšení čisticího účinku a dokonalejšímu odstranění nečistot.

Vhodná neiontová smáčedla je možno v širším smyslu popsat jako sloučeniny, získané kondenzací ethylenoxidových skupin, které jsou svou povahou hydrofilní, s organickou hydrofobní sloučeninou, která může být alifatická nebo alkylaromatická. Délka hydrofilního nebo polyoxyethylenového zbytku, který je kondenzován s určitou hydrofobní skupinou, může být volena tak, aby byla získána ve vodě rozpustná sloučenina s požadovaným stupněm rovnováhy mezi hydrofilními a hydrofobními prvky.

Jako zvláštní příklady je možno uvést kondenzační produkty alifatických alkoholů o 8 až 22 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem s ethylenoxidem, může jít například o kondenzát kokosového oleje s ethylenoxidem, obsahující 3 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol alkoholu z kokosového oleje, dále může jít o kondenzáty alkylfenolů s alkylovou částí o 6 až 12 atomech uhlíku se 3 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol alkylfenolů.

Výhodnými neiontovými smáčedly na bázi alkoxylovaných alkoholů jsou ethoxylované alkoholy s délkou řetězce 9 až 11 atomů uhlíku a hodnotou E0 nejméně 3, avšak méně než 10.

Zvláště vhodná neiontová smáčedla zahrnují kondenzační produkty syntetických alkoholů s 10 atomy uhlíku s 3 až 8 mol ethylenoxidu. Výhodné ethoxylované alkoholy mají hydrofilně lipofilní rovnováhu v rozmezí 10 až 16 (HLB).

Běžně dodávanou látkou tohoto typu je například Dobanol 91.5E0, který obsahuje vysoký podíl alkoholu s 9 až 11 atomy uhlíku s 5 mol ethylenoxidu. Tento alkohol je vhodný pro zařazení jako neiontové smáčedlo v prostředcích podle vynálezu.

- 6 • ·· ·

Množství neiontověho smáčedla v prostředku podle vyná·lezu se bude obvykle pohybovat v rozmezí 0,1 až 30, s výhodou 1 až 20 a zvláště 3 až 10 % hmotnostních u nekoncentrovaných výrobků. Koncentrované výrobky budou obsahovat 10 až 20 % hmotnostních neiontověho smáčedla, kdežto zředěné -výrobky budou obsahovat obvykle 0,1 až 5 % hmotnostních neiontověho smáčedla. Zvláště výhodné provedení představuje prostředek podle vynálezu, v němž typická koncentrace ethoxylovaného neiontověho smáčedla je v rozmezí 5 až 8 % hmotnostních pro t

nekoncentrované prostředky a 13 až 16 % hmotnostních pro koncentrované prostředky.

Polymery

V průběhu přihlášky se jako aniontové polymery označují polymery, které nesou negativná náboj nebo podobné polymery v protonované formě. Je možno využít také směsi polymerů. Je nutno uvést, že příznivý účinek aniontových polymerů se podstatně sníží v přítomnosti aniontových smáčedel. Z tohoto důvodu a z dalších důvodů, které budou uvedeny později, by měla být koncentrace aniontového smáčedla v prostředcích podle vynálezu co nejnižší.

Výhodnými polymery pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou polymery kyseliny akrylové nebo methakrylové nebo polymery anhydridu kyseliny maleinové nebo také kopolymery svrchu uvedených látek nebo jejich kopolymery s jinými monomery. Zvláště vhodnými polymery jsou kyselina polyakrylová, anhydrid kyseliny polymaleinové a kopolymery uvedených látek s ethylenem, styrenem a methylvinyletherem.

Nejvýhodnějšími polymery jsou kopolymery anhydridu kyseliny maleinové, s výhodou se styrenem, kyselinou akrylovou, methylvinyletherem a ethylenem. Molekulová hmotnost polymeru je s výhodou nejméně 5 000, ještě výhodněji nejméně 50 000 > « 9 9 » · 9 1 i * * 4 • · * • 4 « · • · • · · · ·

- 7 a zvláště vyšší než 100 000. Vzhledem k tomu, že při vzestupu molekulové hmotnosti se snižuje čisticí účinek polymeru, je vhodné nezvyšovat molekulovou hmotnost ve vyšším rozsahu nad uvedenou hranici. Z vhodných polymerů je možno uvést polymery, dodávané pod obchoním názvem Versicol Eli (Allied Colloids).

Typicky obsahuje prostředek podle vynálezu nejméně 0,01 % hmotnostních polymeru, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. S výhodou se množství polymeru pohybuje v rozmezí 0,05 až 5,0 % hmotnostních vzhledem k tomu, že v tomto rozmezí je možno pozorovat nejvyšší účinek na zábranu opětného znečištění. Výhodné rozmezí je 0,1 až 3,0 a zvláště 0,2 až 1,5 % hmotnostních. Bylo prokázáno, že vyšší koncentrace polymeru již neposkytuje žádné další výhody, avšak zvyšuje náklady na výrobu prostředku. U velmi koncentrovaných výrobků, které se před použitím ředí, může být počáteční koncentrace polymeru až 5 % hmotnostních.

Mastné kyseliny

Jak již bylo svrchu uvedeno, předpokládá se, že raonokarboxylové mastné kyseliny mohou tvořit vápenaté soli, které jsou jen málo rozpustné ve vodných roztocích pěnivých smáčedel.

Monokarboxylové mastné kyseliny jsou typicky v prostředku obsaženy v množství 0,2 až 4,5 % hmotnostních, horní hranice tohoto rozmezí se užívá jen u koncentrovanějších výrobků podle vynálezu.

S výhodou se koncentrace monokarboxylové mastné kyseliny pohybuje v rozmezí 0,2 až 3,0 a zvláště 0,3 až 2,0 % hmotnostních. V různých provedeních prostředku podle vynálezu ·« ···· • 4 ····

- 8 se s výhodou užije takové koncentrace mastné kyseliny, že poměr ethoxylovaného neiontového smáčedla k monokarboxylové mastné kyselině je v poměru 4 : 1 až 1 : 1 a zvláště v poměru 3 : 1 až 2 : 1.

S výhodou se jako monokarboxylová mastná kyselina užije směs nasycených mastných kyselin se střední délkou řetězce 10 až 16 a zvláště 12 až 14 atomů uhlíku. Zvláště výhodné jsou směsi mastných kyselin z kokosového oleje nebo jejich syntetické ekvivalenty.

Propoxylovaná/ethoxylovaná neiontová smáčedla

Ve směsi propoxylovaných/ethoxylovaných neiontových smáčedel má x s výhodou hodnotu 4 až 8 a y má s výhodou hodnotu 1 až 5.

s výhodou znamená alkylovou skupinu o 9 až 17 atomech uhlíku, to znamená, že je možné užít celou řadu mate- riálů,i jejichž střední délka řetězce se pohybuje v rozmezí 9 až 17 atomů uhlíku.

Biodac L6S50 je běžně dodávaný 6EO/2PO-ethoxylovaný alkoholem o 12 až 15 atomech uhlíku, který je vhodným propoxylovaným/ethoxylovaným neiontovým smáčedlem pro použití v prostředku podle vynálezu.

Tento kondenzát alkoholu o 12 až 15 atomech uhlíku má teplotu zákalu v destilované vodě 36 až 41 °C, střední molekulovou hmotnost 534 až 623 a následující složení uhlíkových řetězců:

C12 = 41 %

C13 = 10 %

C14 = 37 %

C15 = 12 %.

- 9 Ve výhodném provedení se hmotnostní poměr mastné kyseliny k propoxylovanému/ethoxylovanému neiontovému smáčedlu pohybuje v rozmezí 1 : 3 až 1 : 10. Zvláště výhodné jsou poměry 1 : 5 až 1 : 8, typicky se užívá poměr 1:6.

Výhodné množství propoxylovaného/ethoxylovaného neiontového smáčedla je 2 až 10 a zvláště 3 až 6 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost produktu.

Alkohol s rozvětveným řetězcem

Alkohol s jednou rozvětveným řetězcem můžejbýt přidán jako zvláštní složka, obvykle se však užívá takových alkoholů, které jsou tak jako tak přítomny v některých ethoxylovaných neiontových smáčedel. Ve výhodných provedeních vynálezu se alkohol s jednou rozvětveným řetězcem nepřidává jako zvláštní složka.

V průběhu ethoxylace, která se běžně užívá pro výrobu ethoxylovaných neiontových smáčedel z alkoholů, probíhá ethoxylace lineárních alkoholů rychleji než ethoxylace alkoholů s rozvětveným řetězcem. To znamená, že v případě, že se jako výchozí materiál užije například syntetická směs lineárních a rozvětvených alkoholů, bude na začátku ethoxylace probíhat na lineárním alkoholu, kdežto alkohol s rozvětveným řetězcem bude reagovat v menším rozsahu. Získaný produkt tak může obsahovat zbytek nezřeagovaného alkoholu s rozvětveným řetězcem.

Běžně dodávaný prostředek Dobanol 91,5 EO obsahuje vysoký podíl alkoholu o 9 až 11 atomech uhlíku s 5 mol ethoxylace a s dostatečným množstvím volného alkoholu s rozvětveným řetězcem, takže běží jak o vhodný zdroj alkoholu s jednou rozvětveným řetězcem, tak o vhodný zdroj ethoxylovaného neiontového smáčedla.

• · · ·

« · · · ·· ··· ·· · ·

Hodnota pH

Hodnota pH prostředku podle vynálezu se může pohybovat v rozmezí 2,0 až 6,0, s výhodou se však pohybuje v rozmezí 3,0 až 4,5. Při hodnotě pH vyšší než 4,5 se přestává projevovat příznivý vliv polymeru a při hodnotě pH nižší než 3,0 může dojít k poškození čištěného povrchu. Výhodné rozmezí pH je 3,2 až 4,0, zvláště výhodné pH je přibližně 3,75. Prostředky» jejichž hodnota pH je nižší než 3,0, mohou poškodit i smaltované povrchy.

K řízení pH je zvláště výhodná kyselina citrónová. Typická koncentrace citrátu je v rozmezí 0,5 až 5 %, vyšší hodnoty 5 až 10 % se užívají v koncentrátech, nižší hodnoty v rozemzí 0,1 až 1 % se užívají v prostředcích, nanášených postřikem. Kyselina citrónová a citrát mohou být nahrazeny jiným vhodným pufrem k udržení pH v uvedeném rozmezí. S výhodou je možno užít jiné polykarboxylové mastné kyseliny. Kyselina citrónová je výhodná i s ohledem na životní prostředí vzhledem k tomu, že nezanechává škodlivé zbytky a její použití je také nejlevnější.

K úpravě pH na požadovanou hodnotu je obvykle možno užít hydroxid sodný.

Antimikrobiální látky

Případné antimikrobiální látky, užité v prostředcích podle vynálezu jsou deriváty kyseliny benzoové, dikarboxylové kyseliny, alkanoly o 1 až 6 atomech uhlíku a směsi těchto látek.

Typické množství antimikrobiální látky v prostředcích podle vynálezu se pohybují v rozmezí 0,01 až 8, s výhodou

- 11 0,05 až 4 % hmotnostní, zvláště výhodné je množství 2 % hmotnostní pro běžné prostředky, koncentrované výrobky mají tuto koncentraci dvojnásobnou až čtyřnásobnou. Přestože je možno užít i koncentrované prostředky přímo, obvykle se před použitím ředí. V případě postřiků, které se před použitím obvykle neředí, se bude pohybovat koncentrace antimikrobiální látky v rozmezí 0,05 až 0,5 % hmotnostních.

Obecně je možno uvést, že při jakékoliv koncentraci prostředku podle vynálezu bude poměr neiontového smáčedla k antimikrobiální látce s výhodou v rozmezí 50 : 1 až více než 1:1a zvláště 30 : 1 až více než 1 : 1, to znamená, že bude vždy přítomen přebytek neiontového smáčedla vzhledem k antimikrobiální látce.

Z derivátů kyseliny benzoové je výhodnou antimikrobiální látkou kyselina salicylová, která poskytuje lepší hygienické výsledky než kyselina benzoová a je daleko vhodnější než kyselina sorbová.

Dalšími použitelnými deriváty kyseliny benzoové jsou polyhydroxykarboxylové kyseliny, které obsahují nejméně dvě hydroxylové skupiny, z nichž nejméně jedna se nachází v poloze ortho vzhledem ke karboxylové skupině. Zbývající hydroxylová skupina nebo hydroxylové skupiny mohou být v konfiguraci ortho, para nebo meta. Polyhydroxylové karboxylové kyseliny mají tutéž synrgní účinnost jako deriváty monohydroxylových kyselin, například kyseliny salicylové, jsou však méně dráždivě.

Bylo prokázáno, že v přítomnosti neiontového smáčedla mají deriváty kyseliny salicylové, methylované v polohách 3 až 5 přídatný antimikrobiální účinek ve srovnání s účinkem samotné kyseliny salicylové. Zvláště to platí pro grampozitivní bakterie a kvasinky.

• ·

- 12 Výhodné jsou alkylsubstituované orto-hydroxyaromatické karboxylové kyseliny obecného vzorce R^ - ΟθΗ^ζΟΗ)(COOH) kde R^ znamená alkyl o 1 až 12 atomech uhlíku a hydroxylová skupina se nachází v poloze ortho vzhledem ke karboxylové skupině na benzenovém kruhu.

Alkylsubstituované ortho-hydroxyaromatické karboxylové kyseliny jsou s výhodou substituovány v poloze 3, 4 nebo 5 vzhledem ke karboxylové skupině. Výhodná délka řetězce al-, kýlové skupiny je 1 až 6 atomů uhlíku, zvláště výhodným substituentem je methyl. Zvláště výhodnými kyselinami jsou kyselina 2-hydroxy-5-methylbenzoová, kyselina 2-hydroxy-4-methylbenzoová a kyselina 2-hydroxy-3-methylbenzoová.

Z dikarboxylových kyselin je výhodnou kyselinou kyselina jantarová.

Z alkanolů jsou výhodné alkoholy o 2 až 5 atomech uhlíku. Tyto alkoholy zahrnují ethanol a isopropanol. Isopropanol je zvláště účinný a zvláště výhodný.

Případné složky a složky, přítomné v malém množství

Prostředek podle vynálezu může obsahovat v menším množství další, nepodstatné složky, které zvyšují jeho čisticí schopnost a také udržují fyzikální a chemickou stálost čisticího prostředku.

Prostředek může například obsahovat buildery. V případě, že jsou použity, tvoří jejich množství s výhodou 0,1 až 25 % hmotnostních čisticího prostředku.

Čisticí prostředek podle vynálezu může popřípadě obsahovat ještě amfoterní smáčedla, s výhodou betainy nebo jiná • · · ·

- 13 smáčedla, jako oxidy aminů a alkylaminoglycináty. Betainy jsou zvláště výhodné vzhledem k nízkým nákladům, nízké toxicitě, zvláště ve srovnání s oxidy aminů a vzhledem ke snadné dostupnosti. Předpokládá se, že amfoterní smáčedla mají určitý synergní účinek s organickými kyselinami, pokud jde o antimikrobiální působení.

Typickými betainy v čisticích prostředcích podle vynálezu jsou amidoalkylbetainy, zvláště amidopropylbetainy, s výhodou takové, které mají alifatický alkylový řetězec o 8 až 18 atomech uhlíku, s výhodou přímý řetězec. Tyto betainy jsou zvláště výhodné vzhledem k tomu, že obsahují jen malé množství nitrosaminových prekursorů, přesto že je možno užít i jiné betainy, například alkylbetainy.

Amfoterní smáčedla jsou v typických případech obsažena v množství 0,01 až 8, s výhodou 1 až 5 % hmotnostních, zvláště výhodné je množství přibližně 2 % hmotnostní, koncentrované prostředky mohou mít až čtyřnásobnou koncentraci těchto látek. Stejně jako v případě neiontových smáčedel je možno užít nízkou koncentraci 0,05 až 1 % hmotnostní pro prostředky, nanášené postřikem a vyšší koncentraci, typicky přibližně 4 % hmotnostní v případě koncentrátu. Obecně je možno uvést, že poměr betainu k aromatické karboxylové kyselině se bude pohybovat v rozmezí 1 : 3 až 3 : 1, obvykle je obsaženo přibližně stejné množství obou složek na hmotnostní bázi.

Jako případnou složku je možno použít také sekvestační prostředky na bázi kovových iontů, například ethylendiamintetraacetáty, aminopolyfosfonáty (jako Dequest) a fosfonáty a mimoto ještě šitokou škálu dalších polyfunčkních organických kyselin a solí. Přítomnost těchto látek pravděpodobně zvyšuje antimikrobiální účinnost prostředku.

• · · • · · · ·

- 14 Dalšími případnými složkami mohou být hydrotropní látky. Použití těchto látek pravděpodobně napomáhá zvýšení teploty zákalu bez nutnosti přidání aniontových smáčedel.

Jak aniontová smáčedla, tak betainy totiž mohou reagovat s amfoterními smáčedly v případě jejich použití a vytvářet komplexy, vyvolávající inhibici antimikrobiálního účinku, zejména synergního účinku amfoterního smáčedla a organické kyseliny. Prostředek podle vynálezu je proto s výhodou prostý aniontových smáčedel v případě použití betainů nebo obsahuje těchto smáčedel jen malé množství, to znamená méně než 50 % přítomných smáčedel a s výhodou méně než 50 % množství betainu v prostředku. Aniontová smáčedla jsou kompatibilní s prostředky, obsahujícími ethoxylát alkoholu v případě, že množství aniontového smáčedla je nižší než 50 % hmotnostních všech smáčedel, avšak i v tomto případě má být množství těchto smáčedel malé vzhledem k jejich interakci s polymery. S výhodou je množství aniontového smáčedla nižší než 30 % hmotnostních celkového množství smáčedel a s výhodou nižší než 10 % hmotnostních z celkového množství smáčedel.

Je možné vytvořit prostředky, které aniontové smáčedlo vůbec neobsahují.

Vhodnými hydrotropními látkami jsou například toluensulfonáty alkalických kovů, močoviny, deriváty alkalických kovů s xylenem a s kumensulfonáty, polyglykoly, ethoxylovanými alkoholy s více než 20E0, s alkoholy s krátkým řetězcem, s výhodou o 2 až 5 atomech uhlíku a s glykoly. Výhodnými hydrotropními látkami jsou sulfonáty, zvláště kumensulfonát, xylensulfonát a toluensulfonát.

Množství hydrotropní látky se v typických případech pohybuje v rozemzí 0 až 5 % pro sulfonáty. V případě močoviny a alkoholů je požadováno odpovídající větší množství. Hydrotropní látky nejsou vždy nezbytné pro ředěné produkty, • · • · · · • · · · · * · · · · • · · ···· · ·· · • · · · · ·· ······ • · · · · · · ···· w · · ··· ·· · ·

- 15 nanášené ve formě postřiku, mohou však být nezbytné v případě použití ethoxylátů s nízkou hodnotou EO nebo s delším alkylovým řetězcem nebo v případě, že je zapotřebí podstatně zvýšit teplotu zákalu. Teplota zákalu výsledného prostředku by s výhodou měla mít hodnotu 45 až 50 °C. Nejvýhodnější hydrotropní látkou je kumensulfonát. V případě použití přibližně 7 % hmotnostních ethoxylováného neiontového smáčedla, vztaženo na hmotnost celého prostředku se bude množství hydrotropní látky pohybovat obvykle v rozmezí 0,6 až 0,8 % hmotnostních, při použití 14 % hmotnostních ethoxylováných neiontových smáčedel se bude množství hydrotropní látky pohybovat v rozmezí 1,0 až 1,2 % hmotnostních.

Prostředky podle vynálezu mohou kromě již uvedených složek ještě obsahovat další případné složky, jako jsou rozpouštědla, barviva, opticky zjasňující látky, suspenzní činidla pro nečistoty, enzymy, kompatibilní bělicí látky, látky, potlačující tvorbu gelu, stabilizátory prostředku při změnách teploty, další baktericidní látky, parfémy a podobně.

Vhodným konzervačním prostředkem pro čisticí prostředky podle vynálezu je zejména Proxel LV.

Čisticí prostředky podle vynálezu jsou v podstatě prosté rozpouštědel, to znamená, že obsahují méně než 0,5 % glykoletherů a lineárních alkoholů o 1 až 6 atomech uhlíku.

Nejvýhodnější prostředek podle vynálezu při neuvedení malých složek, jako parfémů, konzervačních prostředků a barviv bude obsahovat

a) 5 až 16 % hmotnostních směsi ethoxylovaných alkoholů s přímým a rozvětveným řetězcem jako neiontového smáčedla při stupni ethoxylace 5 až 10 a střední délce uhlíkového řetězce 8 až 14, • · • · · · * » * · · · • · · • · · • · · · · · « • · · * ·

- 16 b) 0,2 až 1,5 % hmotnostních polymeru kyseliny akrylové nebo metakrylové nebo anhydridu kyseliny maleinové nebo kopolymeru některé ze svrchu uvedených látek s další z těchto látek nebo s jinými monomery, střední molekulová hmotnost polymeru je 50 000 až 1 000 000,

c) 2 až 10 % 4 až 8 EO/1 až 5P0-ethoxylovaného alkoholu se střední délkou uhlíkového řetězce 12 až 15,

d) 0,3 až 2,0 % hmotnostních nasycené mastné kyseliny se střední délkou uhlíkového řetězce 12 až 14 a

e) 0,5 % hmotnostních hydrotropní látky na bázi sulfonátu alkalického kovu.

Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícím příkladem, který však nemá sloužit k omezení rozsahu vynálezu.

Příklad provedení vynálezu

Smísením jednotlivých složek byly připraveny následující čisticí prostředky AaB.

neiontové smáčedlo (Dobano.l 91,5) EO/PO-neiontové smáčedlo (Biodac L6S50) polyakrylát (Yersicol Eli) mastné kyseliny z kokosového oleje kyselina citrónová hydroxid sodný kumensulfonát sodný

7,0	14,0
3,0	6,0
0,5	1,0
0,5	1,0
0,6	1,2
do	pH 3,75
do	teploty

zákalu 40 až 50 °q

- 17 konzervační prostředek (Proxel LV) 0,016 0,016 parfém 0,38 až 0,5 0,76 až 1,0 voda k doplnění objemu viskosita mPa 20 80

V obou případech šlo o stabilní prostředky.

Tvorba pěny při použití prostředku z příkladu A byla stanovena při ředění vodou z vodovodu s tvrdostí 24°. Byla měřena výška pěny v průběhu ředění prostředku z koncentrace 24 g/1 na 3 g/1, tak, aby byl napodoben postup při oplachování. Výsledek je znázorněn na přiloženém výkresu.

Z grafického znázornění je zřejmé, že při ředění prostředku dochází ke vzestupu pH a tím i ke snížení výšky pěny i jejího přetrvávání.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Čisticí prostředek s pH 2 až 6 s obsahem 0,1 až 30 % hmotnostních ethoxylováného neiontového smáčedla, méně než 50 % hmotnostních aniontového smáčedla a 0,005 až

5 % hmotnostních ve vodě rozpustného polymeru se střední molekulovou hmotností nižší než 1 000 000, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, přičemž poměr polymeru k neiontovému smáčedlu je 0,01 : 1 nebo nižší, vyznačující se t í m , že

a) ethoxylované neiontové smáčedlo je látka obecného vzorce R-(E0)_w~0H, kde EO je zbytek ethylenglykolu, w je

1 až 10 a R znamená alkyl nebo alkyl fenyl vždy o 8 až

22 atomech uhlíku v alkylové části,

b) prostředek dále obsahuje monokarboxylovou mastnou kyselinu obecného vzorce R^-COOH, kde R^ znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku,

c) prostředek dále obsahuje propoxyl ováné/ethoxyl ováné neiontové smáčedlo obecného vzorce R_-/(EO) (PO) /-OH, x y kde EO a PO jsou zbytky ethylenglykolu a propylenglykolu, x znamená 1 až 10, y znamená 1 až 10 a Rg znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku,

d) prostředek dále obsahuje alkohol s Ix rozvětveným řetězcem obecného vzorce Rg-OH, kde Rg znamená alkyl o 8 až 1.8 atomech uhlíku s rozvětveným řetězcem.
2. Čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že hodnota EO ethoxylovaného neiontového smáčedla je nejméně
3, avšak méně než 10.

φι/ diy- $9 • · · ·

- 19 3. Čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se t i m, že se aniontový polymer volí ze skupiny kyselina polyakrylová, anhydridu kyseliny polymaleinové a kopolymerů těchto látek s ethylenem, styrenem a methylvinyletherem, přičemž molekulová hmotnost polymeru je nejméně 50 000.
4. Čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr ethoxylovaného neiontověho smáčedla k množství monokarboxylové mastné kyseliny v prostředku je v rozmezí 4 : 1 až 1 : 1.
5. Čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 2 až 10 % hmotnostních propoxylovaného/ethoxylovaného neiontověho smáčedla, vztaženo na celkovou hmotnost produktu.
6. Čisticí prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že v propoxylovaném/ethoxylovaném neiontovém smáčedle má x s výhodou hodnotu 4 až 8 a y má s výhodou hodnotu 1 až 5.
7. Čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje

a) 5 až 16 % hmotnostních směsi ethoxylováných alkoholů s přímým a rozvětveným řetězcem jako neiontověho smáčedla při stupni ethoxylace 5 až 10 a střední délce uhlíkového řetězce 8 až 14,

b) 0,2 až 0,5% hmotnostních polymeru kyseliny akrylové nebo methakrylové nebo anhydridu kyseliny maleinové nebo kopolyme.ru některé ze svrchu uvedených látek s další z těchto látek nebo s jinými monomery při střední molekulové hmotnosti polymeru 100 000 až 1 000 000,

c) 3 až 6 % 4 až 8Ε0/1 až 5P0-ethoxylovaného alkoholu se střední sélkou uhlíkového řetězce 9 až 17,

d) 0,3 až 2,0 % hmotnostních nasycené mastné kyseliny se střední délkou uhlíkového řetězce 12 až 14 a

e) 0,5 % hmtonostních hydrotropní látky na bázi sulfonátu alkalického kovu.
8. Způsob čištění povrchů, vyznačující se t í m , že se na povrch nanese čisticí prostředek podle některého z nároků 1 až 7 v neředěné nebo zředěné formě a pak se povrch opláchne vodou.