CZ92894A3 - Method of periodic re-crystallization of calcium citrate to calcium hydrogen citrate - Google Patents
Method of periodic re-crystallization of calcium citrate to calcium hydrogen citrate Download PDFInfo
- Publication number
- CZ92894A3 CZ92894A3 CZ94928A CZ92894A CZ92894A3 CZ 92894 A3 CZ92894 A3 CZ 92894A3 CZ 94928 A CZ94928 A CZ 94928A CZ 92894 A CZ92894 A CZ 92894A CZ 92894 A3 CZ92894 A3 CZ 92894A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- calcium
- citrate
- citric acid
- recrystallization
- solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Způsob periodické rekrysta 1 izace citranjjp hydrogencí tran vápenatý σMethod for periodic recrystallization of citrates by hydrogenation with calcium transe σ
o co.about what.
£?£?
váper^téhcT4 na lOat 4 to 10
Oblast technikyTechnical field
Vynález řeší vápenatého na způsob periodické rekrystalizace citranu hydrogencitran vápenatý a využívá se jakoThe invention solves calcium in a method for periodic recrystallization of calcium citrate calcium citrate and is used as
Meziprodukt při průmyslové výrobě kyseliny citrónové.Intermediate in the industrial production of citric acid.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Doposud známé způsoby rekrystalizace citranu vápenatého na hydrogencitran vápenatý jsou popisovány např. ve francouzském vynálezu Č.l 127 820, kde je rekrystali2ace prováděna přidáním citranu vápenatého do roztoku kyseliny citrónové za určitých fyzikálních podmínek. Nevýhodou tohoto řešeni je diskont inuálni způsob výroby, což prodlužuje dobu výroby a snižuje produkci hydrogencitranu vápenatého.Hitherto known methods for recrystallizing calcium citrate to calcium hydrogen citrate are described, for example, in French Invention No. 1,127,820, where recrystallization is carried out by adding calcium citrate to a citric acid solution under certain physical conditions. The disadvantage of this solution is the discount production method, which increases the production time and reduces the production of calcium hydrogen citrate.
Jiným doposud známým způsobem rekrysta1 izace citranu vápenatého je způsob podle československé přihlášky vynálezu PV 3810-91. Podstata tohoto postupu spočívá v tom, že vzájemně reaguje směs kvasných a znečištěných citrónové, citranu vápenatého, hydroxidu, chloridu vápenatého při hodnotě pH 2,4 nad 40°C v míchaném jednostupňovém kontinuálním reaktoru nebo v kaskádě několika kontinuálních reaktorů. Reakcí vzniklý hydrogencitran vápenatý je poté odfiltrován a promyt na vakuovém pásovém filtru. Odseparovaný filtrát po filtraci hydrogencitranu vápenatého je následně neutralizován vápenným mlékem na hodnotu pH 4 až 7,5 v kaskádě průtočných míchaných reaktorů za V2niku sraženiny citranu vápenatého. Vzniklý citran vápenatý je poté odseparován od matečného roztoku na vakuovém pásovém filtru a používán jako očkovací materiál při přípravě hydrogecitranu vápenatého nebo je dále zpracován na kyše1 i nu c i tronovou.Another method known to date for the recrystallization of calcium citrate is the process of the Czechoslovak patent application PV 3810-91. The essence of this process is to react with a mixture of fermented and contaminated lemon, calcium citrate, hydroxide, calcium chloride at a pH of 2.4 above 40 ° C in a stirred single-stage continuous reactor or in a cascade of several continuous reactors. The calcium hydrogen citrate formed by the reaction is then filtered off and washed on a vacuum belt filter. The separated filtrate after filtration of the calcium hydrogen citrate is then neutralized with milk of lime to a pH of 4 to 7.5 in a cascade of stirred-through reactors to form a calcium citrate precipitate. The resulting calcium citrate is then separated from the mother liquor on a vacuum belt filter and used as a seeding material in the preparation of calcium hydrogecitrate or further processed to form citric acid.
roztoků kyseliny uhličitanu nebo až 3,5 a teplotěsolutions of carbonate or up to 3.5; and temperature
Výše popsaný způsob přípravy sice umožňuje kont inua1 izovat srážení hydrogencitranu vápenatého, nevýhody. Hlavní nevýhodou je skutečnost, řízen podle hodnoty pH. Na hodnotu pH faktorů, a to zbytková koncentrace ale přináší četné že celý proces je má totiž kyše 1 i ny vliv ví ce ci tronové v roztoku po odseparování hydrogencitranu vápenatého a dále obsah vápenatých, sodných a draselných iontů v tomto ro2toku. Rozhodující pro řízení procesu je však především zbytková / koncentrace kyseliny citrónové v roztoku, která však. jak je zřejmé,není přesně určená hodnotou pH. Toto způsobuje problémy při určování správného přídavku srážede1 do roztoku, t.j. přídavku citranu vápenatého respektive hydroxidu, uhličitanu nebo chloridu vápenatého.Although the above-described method of preparation makes it possible to contaminate the precipitation of calcium hydrogen citrate, a disadvantage. The main drawback is the fact, controlled by the pH value. The pH value of the residual concentration, however, is numerous because the whole process is more acidic after the separation of calcium hydrogen carbonate and the calcium, sodium and potassium ions in this solution. However, the decisive factor for controlling the process is primarily the residual / concentration of citric acid in the solution, which however. as is evident, it is not precisely determined by the pH value. This causes problems in determining the correct addition of the precipitate into the solution, i.e. the addition of calcium citrate or calcium hydroxide, carbonate or chloride.
Jinou nevýhodou je, že proces není přerušovaný a tím dochází k za inkrustování potrubních tras a průtočných reaktorů, což může vést i k vyřazení z provozu.Another disadvantage is that the process is not intermittent and thus incurs the pipeline routes and through-flow reactors, which can lead to decommissioning.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Výše uvedené nevýhody odstraňuje způsob periodické rekrystalizace citranu vápenatého na hydrogencitran vápenatý, -podle vynálesmy při kterém rekrystali2ace probíhá reakcí mezi citranem vápenatým a kyše 1 inoutronovou obsaženou v roztoku, v rozmezí mezi 40 °C axTsodom varu v jednom nebo více průtočných reaktorech. Délka periody přídavků reakčních složek činí 1 až 100 hodin a délka přerušení mezi jednotlivými periodami činí 0.5 až 20 hodin. Citran vápenatý neutralizací matečného roztoku vápenatou solí, hydrogencitranu vápenatého, jenž vzniká rekrysta1 izací citranu vápenatého s kyselinou citrónovou, je získáván po odděleníThe above drawbacks overcome the process of periodically recrystallizing calcium citrate to calcium hydrogen citrate according to the invention in which the recrystallization is carried out by reacting between calcium citrate and inotronic acid contained in the solution, between 40 ° C and boiling point in one or more flow reactors. The duration of the additions of the reactants is 1 to 100 hours and the duration of the interruption between the periods is 0.5 to 20 hours. Calcium citrate by neutralization of the mother liquor with calcium salt, calcium hydrogen citrate, which is produced by recrystallization of calcium citrate with citric acid, is obtained after separation
Podstata vynálezu spočívá v tom, že do suspenze hydrogencitranu vápenatého je periodicky přidáván roztok kyseliny citrónové a 500 až 1000 g citranu vápenatého na 1000 g kyseliny citrónové. Množství citranu vápenatého je závislé na konečné koncentraci kyseliny citrónové v matečném roztoku, kdy taLo činí 41 až 80 % množství kyseliny citrónové obsažené ve vstupním roztoku. Doba zdržení suspenze v reaktorech je 1 sekunda až 300 minut. Matečný roztok je roztok vzniklý oddělením hydrogencitranu vápenatého ze suspenze, jako konečného produktu rekrystalizace .The principle of the invention is that a solution of citric acid and 500 to 1000 g of calcium citrate per 1000 g of citric acid are periodically added to the calcium hydrogen citrate suspension. The amount of calcium citrate is dependent on the final concentration of citric acid in the mother liquor, which is 41 to 80% of the amount of citric acid contained in the feed solution. The residence time of the slurry in the reactors is 1 second to 300 minutes. The mother liquor is a solution formed by separating calcium hydrogen citrate from the suspension as the final product of recrystallization.
Výhoda navrhovaného řešení spočívá v tom, že přídavek srážedla do suspenze hydrogencitranu vápenatého obsahujícího kyselinu citrónovou, t.j. přídavek citranu vápenatého, hydroxidu, uhličitanu nebo chloridu vápenatého je určován na základě zbytkové koncentrace kyseliny citrónové, tedy nikoliv na základě hodnoty pH.The advantage of the proposed solution is that the addition of a precipitant to the calcium hydrogen citrate suspension containing citric acid, i.e. the addition of calcium citrate, hydroxide, carbonate or calcium chloride is determined on the basis of the residual citric acid concentration, i.e. not the pH.
Tím dochází k usnadnění řízení celého srážecího procesu, což v konečném měřítku umožňuje tento postup využít s úspěchem v průmyslovém měřítku.This facilitates control of the entire precipitation process, which ultimately makes it possible to use this process successfully on an industrial scale.
Zbytková koncetrace kyseliny citrónové v matečném roztoku po oddělení hydrogencitranu vápenatého nesmí klesnout pod 40 % vstupního množství kyseliny citrónové, jinak dochází ke zpomalení srážecí reakce a ke vzniku jemnozrnné nefi 1trovatelné suspenze. , , Ύ y zbytkové množstv í 40 % ze v matečném roztoku maximálně kyseliny citrónové, resp. pH 2,4 až 3.5. vede k vyšší produkci hydrogencitranu vzniku již zmíněné, špatně fi 1trovate1 né kyše 1 i ny c i tronové vstupního množství Tento obsah sice vápenatého, ale za suspenze,The residual concentration of citric acid in the mother liquor after separation of the calcium hydrogen citrate must not fall below 40% of the input amount of citric acid, otherwise the precipitation reaction slows and a fine-grained, unfilterable suspension is formed. ,, Y Ύ residual amount of 40% of the maximum in the mother solution of citric acid, respectively. pH 2.4 to 3.5. leads to higher hydrogen citrate production of the aforementioned, poorly filterable acidic acid or tronium input.
Teplota při reakci je volena mezi 50^ až ÍOO-^C, přičemž platí, že s rostoucí teplotou se zvyšuje rychlost reakce a zkracuje se doba zdržení v reaktoru, potřebná k dosažení vysokého výtěžku,The reaction temperature is chosen between 50 ° C and 100 ° C, and as the temperature rises, the reaction rate increases and the residence time in the reactor required to achieve a high yield is shortened,
S výhodou je jako očkovadla použito přidávání hydrogencitranu vápenatého. Tímto způsobem se pravidelných filtračních vlastností hydrogencitranu vápenatého.Preferably, the addition of calcium hydrogen citrate is used as the inoculant. In this way, the regular filtration properties of calcium hydrogen citrate.
suspenze doc í1í nově vznikající suspenzethe suspension yields a newly formed suspension
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Příklad 1Example 1
Kvasný roztok kyseliny citrónové o periodicky přiváděn přítokem 1 1/h koncentraci 150 g/1 byl do průtočného míchaného a vyhřívaného reaktoru, obsahujícího suspenzi hydrogencitranu vápenatého. Současně byl do reaktoru přidáván citran vápenatý v podobě sypké hmoty o sušině 45 % v množství 300 g/h To odpovídá 900 g suchého citranu vápenatého na 1000 g kyseliny citrónové obsažené v roztoku, přičemž koncentrace kyseliny citrónové v matečném roztoku po oddělení hydrogeneitranu vápenatého činila 70 g/1, tj . 46,7 % kyseliny citrónové se vstupního množství. Suspenze hydrogencitranu vápenatého byla průběžně odebírána 2 reaktoru tak, aby objem suspenze v reaktoru byl konstantní a to 5 1.Množství odebírané suspenze činilo cca 1.3 1/h, takže doba zdržení suspenze v reaktoru byla ca 230 min. Teplota suspenze v reaktoru byla udržována na ° C.The fermented citric acid solution was periodically fed at a feed rate of 1 l / h at a concentration of 150 g / l into a flow-through stirred and heated reactor containing a calcium hydrogen carbonate suspension. Simultaneously, 300 g / h of calcium citrate was added to the reactor at a dry matter content of 45%, corresponding to 900 g of dry calcium citrate per 1000 g of citric acid contained in the solution, the citric acid concentration in the mother liquor being 70 g. g / 1, ie. 46.7% citric acid with an input amount. The calcium hydrogenitrate slurry was continuously withdrawn from 2 reactors so that the volume of suspension in the reactor was constant at 5 L. The amount of withdrawn suspension was about 1.3 l / h, so the residence time of the suspension in the reactor was ca 230 min. The temperature of the slurry in the reactor was maintained at ° C.
Za těchto podmínek proběhla rekrystali sace citranu vápenatého na hydrogencitran vápenatý s výtěžkem 98 %. Po 10 hodinách chodu bylo přidávání roztoku kyseliny citrónové a citranu vápenatého přerušeno na 1 hodinu. V této pauze bylo provedeno vyčištění zainkrustovaných částí aparatury tj. míchadla a potrubí, které odvádí suspenzi hydrogeneitranu vápenatého 2 reaktoru.Under these conditions, calcium citrate was recrystallized to calcium hydrogen citrate in a yield of 98%. After 10 hours of operation, the addition of the citric acid and calcium citrate solution was discontinued for 1 hour. In this pause, the incremented parts of the apparatus, i.e. the stirrer and the piping, were removed to remove the calcium hydrogeneitrate slurry 2 of the reactor.
Poté bylo snovu započato s přidáváním kvasného roztoku kyseliny citrónové a citranu vápenatého a celý cyklus se periodicky opakoval. Suspenze hydrogeneitranu vápenatého odebíraného s reaktoru byla průběžně filtrována na laboratorní nučce a koláč byl promyt vodou. Hydrogencitran vápenatý byl dále běžným způsobem zpracován na kyselinu citrónovou, která ve všech parametrech vyhověla poslednímu platnému evropskému lékopisu.Thereafter, the addition of a fermenting solution of citric acid and calcium citrate was started and the cycle repeated periodically. The calcium hydrogencarbonate slurry collected from the reactor was continuously filtered on a laboratory nug and the cake was washed with water. Calcium hydrogen citrate was further processed into citric acid in a conventional manner, which in all parameters complied with the latest valid European Pharmacopoeia.
Matečný roztok po odfiltrování hydrogencitranu vápenatého byl zneutralizován vápenným mlékem na hodnotu pH 7,5, Vzniklá suspenze citranu vápenatého byla odfiltrována na laboratorní nučce a koláč o sušině 45 % byl přidáván do průtočného reaktoru, obsahujícího suspenzi hydrogeneitranu vápenatého, jak bylo uvedeno výše.The mother liquor after filtration of the calcium hydrogen citrate was neutralized with lime milk to pH 7.5. The resulting calcium citrate suspension was filtered on a laboratory nug and the 45% dry cake was added to a flow reactor containing the calcium hydrogen nitrate slurry as above.
Příklad 2Example 2
Kvasný roztok kyseliny citrónové o koncentraci 230 g/1 byl kontinuálně přiváděn do násypky spojené potrubím s reaktorem, o průtoku 5 1/h, Současně byl do násypky přidáván citran vápenatý v podobě sypké hmoty o sušině 48 % v množství 1800 g/h, tj. 750 g suchého citranu vápenatého na 1000 g kyseliny citrónové obsažené v roztoku. Kvasný roztok rozplavoval hrudky citranu vápenatého, takže v potrubí za násypkou V2nikla směs kvasného roztoku, obsahující jemně rozptýlený citran vápenatý. Doba zdržení této směsi v násypce a v potrubí činila 20 s. Poté směs vtékala do průtočného, míchaného a vyhřívaného reaktoru. Citran vápenatý byl přidáván v takovém množství, aby koncentrace kyseliny citrónové v matečném roztoku po oddělení hydrogencitranu vápenatého Činila 120 g/1 , t j . 52.2 % . Teplota suspenze v reaktoru byla udržována na 70 °C. Do reaktoru byla dále přidávána očkovací suspenze hydrogencitranu vápenatého v množství 0.5 1/h, což činní v přepočtu 6.8 % suspenze produkované reaktorem.The fermentation solution of 230 g / l citric acid was continuously fed into the hopper connected to the reactor at a flow rate of 5 l / h. At the same time calcium citrate was added to the hopper as a bulk solid of 48% at 1800 g / h. 750 g of dry calcium citrate per 1000 g of citric acid contained in the solution. The fermentation solution flooded the lumps of calcium citrate so that a mixture of fermentation solution containing finely dispersed calcium citrate was formed in the line downstream of the hopper V2. The residence time of the mixture in the hopper and in the pipeline was 20 s. Then the mixture flowed into the through-flow, stirred, and heated reactor. The calcium citrate was added in an amount such that the concentration of citric acid in the mother liquor after separation of the calcium hydrogen citrate was 120 g / l, i. 52.2%. The temperature of the slurry in the reactor was maintained at 70 ° C. Further, a 0.5 L / h seed calcium hydrogen citrate seeding suspension was added to the reactor, equivalent to 6.8% of the suspension produced by the reactor.
Vznikající suspenze hydrogencitranu vápenatého odcházela samospádem přepadovým potrubím do druhého průtočného reaktoru v množství 7.3 1/h, takže v prvním reaktoru byl udržován konstantní objem suspenze 5 litru. Doba zdržení suspenze v prvním reaktoru činila 41 minut. Ve druhém reaktoru byla udržována teplota 80 °C. Suspenze byla z reaktoru průběžně odebírána a objem byl udržován na konstatntní hodnotě 5 litrů, takže při průtoku 7,3 1/h činila doba zdržení ve druhém reaktoru opět 41 minut.The resulting calcium hydrogen carbonate slurry was discharged by gravity through an overflow line to the second through-flow reactor at 7.3 L / h, so that a constant 5 liter volume of the slurry was maintained in the first reactor. The residence time of the slurry in the first reactor was 41 minutes. A temperature of 80 ° C was maintained in the second reactor. The slurry was continuously withdrawn from the reactor and the volume was kept constant at 5 liters, so that at a flow rate of 7.3 l / h the residence time in the second reactor was again 41 minutes.
Za uvedených podmínek proběhla rekrysta1 izace citranu vápenatého na hydrogencitran vápenatý v prvním reaktoru s výtěžkem 95 % a ve druhém reaktoru s konečným výtěžkem 99 %. Suspenze hydrogencitranu vápenatého i matečný roztok po oddělení hydrogencitranu vápenatého byly zpracovány stejným způsobem a se stejným výsledkem jako v příkladu 1,Under the above conditions, recrystallization of calcium citrate to calcium hydrogen citrate was carried out in the first reactor at 95% yield and in the second reactor at a final yield of 99%. The calcium hydrogen carbonate suspensions and the mother liquor after separation of the calcium hydrogen carbonate were treated in the same manner and with the same result as in Example 1,
Průmyslová využitelnostIndustrial applicability
Řešení podle vynálezu je využitelné při výrobě kyseliny citrónové ve středo* a ve 1kotonáěních výrobnách.The solution according to the invention is applicable in the production of citric acid in medium and high-temperature production plants.
minut, hydrogenc i tranuminutes, hydrogen and trance
Claims (4)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ94928A CZ280794B6 (en) | 1994-04-18 | 1994-04-18 | Method of periodic re-crystallization of calcium citrate to calcium hydrogen citrate |
BE9500344A BE1008532A6 (en) | 1994-04-18 | 1995-04-13 | Periodic tricalcium citrate recrystallisation method for obtainingdicalcium acid citrate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ94928A CZ280794B6 (en) | 1994-04-18 | 1994-04-18 | Method of periodic re-crystallization of calcium citrate to calcium hydrogen citrate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ92894A3 true CZ92894A3 (en) | 1995-11-15 |
CZ280794B6 CZ280794B6 (en) | 1996-04-17 |
Family
ID=5462482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ94928A CZ280794B6 (en) | 1994-04-18 | 1994-04-18 | Method of periodic re-crystallization of calcium citrate to calcium hydrogen citrate |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE1008532A6 (en) |
CZ (1) | CZ280794B6 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105669428A (en) * | 2016-03-07 | 2016-06-15 | 江苏国信协联能源有限公司 | Production method of calcium hydrogen citrate |
-
1994
- 1994-04-18 CZ CZ94928A patent/CZ280794B6/en unknown
-
1995
- 1995-04-13 BE BE9500344A patent/BE1008532A6/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105669428A (en) * | 2016-03-07 | 2016-06-15 | 江苏国信协联能源有限公司 | Production method of calcium hydrogen citrate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE1008532A6 (en) | 1996-06-04 |
CZ280794B6 (en) | 1996-04-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA020618B1 (en) | Method for producing phosphoric acid | |
CN114988380A (en) | Method for producing food-grade monopotassium phosphate and co-producing high-purity gypsum by using feed-grade calcium hydrophosphate | |
CZ92894A3 (en) | Method of periodic re-crystallization of calcium citrate to calcium hydrogen citrate | |
EA025514B1 (en) | Dihydrate-hemihydrate process for producing phosphoric acid | |
NO154793B (en) | PROCEDURE FOR THE REMOVAL OF POLLUTANTS FROM SODIUM ALUMINATE SOLUTIONS. | |
US2647119A (en) | Office | |
CN108690049A (en) | The method that Amoxicillin is detached from the reaction product that enzyme process prepares Amoxicillin | |
CN209940878U (en) | Device for producing low-sodium glyphosate technical | |
JPS59164602A (en) | Continuous manufacture of calcium hypochlorite | |
CN115072762B (en) | Preparation method of basic copper chloride crystal | |
SU710958A1 (en) | Method of preparing basic nickel carbonate | |
CN105017047B (en) | The production method and device of a kind of iminodiacetic acid | |
CN219784729U (en) | Iron phytate recovery unit and device of production inositol and ferric phosphate that uses it | |
SU1470663A1 (en) | Method of producing dicalcium phosphate | |
CN108864150A (en) | The method that beta-lactam antibiotic is separated in the reaction product of beta-lactam antibiotic is prepared from enzyme process | |
CN111960439B (en) | Extraction crystallization method for preparing potassium sulfate crystal, fluidizing device and application thereof | |
CZ285647B6 (en) | Continuous process for preparing citric acid | |
CN209259711U (en) | A kind of device extracting potassium from flying dust water lotion | |
CZ281908B6 (en) | Process of continuous isolation of calcium hydrogen citrate | |
SU1664739A1 (en) | Method of producing metal iodides and iodates | |
AT393284B (en) | METHOD FOR DESILIATING THE EXHAUST | |
SU1754656A1 (en) | Method of producing calcium hexaborate | |
CN105017074B (en) | Iminodiacetonitrile produces the processing recovery method and device of mother liquor | |
CN105001121B (en) | The resource utilization method and device of iminodiacetonitrile production mother liquor | |
CN104892436B (en) | Iminodiacetonitrile produces the recycling method and device of mother liquor |