CZ49394A3 - Process for preparing alpha, beta-monoethylenically unsaturated aldehydes, carboxylic acids or nitriles, which contain from 3 to 5 carbon atoms - Google Patents
Process for preparing alpha, beta-monoethylenically unsaturated aldehydes, carboxylic acids or nitriles, which contain from 3 to 5 carbon atoms Download PDFInfo
- Publication number
- CZ49394A3 CZ49394A3 CZ94493A CZ49394A CZ49394A3 CZ 49394 A3 CZ49394 A3 CZ 49394A3 CZ 94493 A CZ94493 A CZ 94493A CZ 49394 A CZ49394 A CZ 49394A CZ 49394 A3 CZ49394 A3 CZ 49394A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- monoethylenically unsaturated
- carboxylic acids
- carbon atoms
- unsaturated aldehydes
- volume
- Prior art date
Links
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 title claims abstract description 8
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 17
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 16
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu výroby a,β-monoethylenicky nenasycených aldehydů, karboxylových kyselin nebo nitrilů, které obsahuji od 3 do 5 atomů uhlíku, katalytickou oxidací nebo amoxidací v plynné fázi redukované formy požadované α,β-monoethylenicky nenasycené sloučeniny v reaktoru tvořeném svazkem trubek, s vloženými katalyticky aktivními oxidy většího počtu kovů, za zvýšené teploty a s konverzí výchozí sloučeniny při jednom průchodu větší než 90 % molárních.
Dosavadní stav techniky
Katalytická oxidační nebo amoxidační výroba a,β-monoethylenicky nenasycených aldehydů, karboxylových kyselin nebo nitrilů, které obsahují od 3 do 5 atomů uhlíku v plynné fázi z vhodných redukovaných forem těchto sloučenin (zvláště z odpovídajících monoolefinů) v reaktoru tvořeném svazkem trubek s vloženými katalyticky aktivními oxidy většího počtu kovů za zvýšených teplot je obecně známa (srov. například DE-A 20 04 251, EP-A 0 083 189, EP-A 0 000 835,
EP-A 0 178 364, DE-A 22 03 709, DE-A 25 13 405, DE-A 26 25 031, EP-A 0 293 859, DE-A 22 51 364 a DE-A 26 26 887). Zvlášní význam mají tímto způsobem vyráběné odpovídající sloučeniny se 3 nebo 4 atomy uhlíku, to znamená akrolein (vyráběný například oxidací propylenu), methakrolein (vyráběný například oxidací z isobutenu nebo terč.-butanolu), kyselina akrylová (vyráběná například oxidací akroleinu), kyselina methakrylová (vyráběná například oxidací z methakroleinu) , akrylnitr.il (vyráběný například amoxidací z propylenu nebo akroleinu) a methakrylnitrii (vyráběný například amoxidací z isobutenu nebo terč.-butanolu).
Větší počet katalyzátorů na bázi oxidů větších počtu kovů, které jsou vhodné pro tuto reakci, lze shrnout pod obecný vzorec I Mo12BiaFebxlcx2dx3ex4f0n í1)ve kterém proměnné symboly mají tyto významy:
X1 znamená nikl a/nebo kobalt,
X2 představuje thallium, alkalický kov nebo kov alkalické zeminy,
X3 znamená fosfor, arsen, bor, antimon, cín, cer, olovo a/nebo wolfram,
X4 znamená křemík, hliník, titan a/nebo zirkonium, a představuje číslo 0,5 až 5, b představuje číslo 0,01 až 3, c představuje číslo 3 až 10, d představuje číslo 0,02 až 2, e představuje číslo 0 až 5, f představuje číslo 0 až 10 a n představuje číslo, které je stanoveno mocenstvím a četností prvků odlišných od kyslíku.
Tyto katalyzátory se dají získat o sobě známým způsobem (viz například starší publikovaná přihláška vynálezu DE-A 40 23 239) a obvykle je látka tvarována na kuličky, kroužky nebo válečky nebo se také používá tvar skořepinových katalyzátorů, to znamená předem tvarovaných nosných tělísek opatřených vrstvou aktivní hmoty. Látky se samozřejmě mohou používat také v práškové formě jako katalyzátory.
Jako oxidační činidlo se používá kyslík (při amoxidaci je žádoucí kromě toho přítomnost amoniaku), přičemž reakční složky se účelně ředí inertním plynem, jako dusíkem, zpětně zaváděnými odpadními plyny z reakce a/nebo vodní párou.
Z tohoto hlediska je obzvláště výhodné používání vzduchu jako zdroje kyslíku. Obvykle se reakce provádějí jako oxidace nebo amoxidace na pevném lóži. Příslušné jednotlivé podrobnosti jsou obecným stavem techniky.
Charakteristické pro tuto oxidační nebo amoxidační výrobu v plynné fázi je, že na jedné straně je zapotřebí zvýšené reakční teploty (ta leží zpravidla v rozmezí od 200 do 600 °C) a na druhé straně reakce probíhá silně exotermicky. Obvykle jsou tudíž kontaktní trubky obsahující aktivní oxidy většího počtu kovů obklopeny cirkulující kapalinou (například taveninou soli) jako teplotním prostředím.
Dále je pro tuto katalytickou oxidační nebo amoxidační výrobu v plynné fázi charakteristické, že z vlastní cílové reakce vycházejí rozmanité možné konkurencí reakce (například paralelní a následné reakce), které snižují tvorbu cílového produktu. Aby se umožnilo dosáhnout selektivní tvorby cílového produkt, je tudíž žádoucí řídit reakci. V odborném světě nesporně obzvláště výhodné opatření pro selektivní tvorbu cílového produktu při vyskytující se konverzi eduktu, která je jak nejvíce je možné vysoká, spočívá v tom, že objemově specifická aktivita vloženého katalyzátoru (aktivita na objem réakčního prostoru) se zvyšuje podél kontaktní trubice ve směru proudu, tak že objemově specifická aktivita se zvyšuje od vstupní strany réakčního plynu k výstupní straně (srov. například DE-A 30 06 894, EP-A 0 441 312 nebo
DE-AS 20 56 614).
Podstata vynálezu
Jako předmět tohoto vynálezu nyní s překvapením bylo nalezeno, že v protikladu k uznávanému mínění odborníků, se dosáhne zlepšení tvorby cílového produktu při způsobu výroby a,β-monoethylenicky nenasycených aldehydů, karboxylových kyselin nebo nitrilů, které obsahují od 3 do 5 atomů uhlíku, katalytickou oxidací nebo amoxidací v plynné fázi redukované formy požadované a,β-monoethylenicky nenasycené sloučeniny (zvláště odpovídajících monoolefinů) v reaktoru tvořeném svazkem trubek, s vloženými katalyticky aktivními oxidy většího počtu kovů, za zvýšené teploty a s konverzí výchozí sloučeniny při jednom průchodu potom větší než 90 % molárních, pokud objemově specifická aktivita katalytické náplně podél kontaktní trubice ve směru proudu nenadále, postupně, stupňovitě a/nebo nepřetržitě klesá. To platí zvláště pro katalytickou oxidační výrobu odpovídajících sloučenin se 3 nebo 4 atomy uhlíku v plynné fázi, to znamená akroleinu (z propylenu), kyseliny akrylové (z akroleinu), methakroleinu (z isobutenu nebo terč.-butanolu), kyseliny methakrylové (z methakroleinu), stejně jako produktů amoxidace (meth)akrylnitrilu, vycházejících z odpovídajících výchozích sloučenin, pokud se jako hmoty na bázi oxidů většího počtu kovů použije látky obecného vzorce I a teplota cirkulující temperační kapaliny činí od 200 do 600 °C. Pokles objemově specifické aktivity se může provést například tím, že se snižuje koncentrace aktivní hmoty nebo se vystřídají katalyzátory projevující vyšší objemově specifickou aktivitu za katalyzátory s menší objemově specifickou aktivitou (například změnou složení oxidů většího počtu kovů).
Příklady provedení vynálezu
a) Způsob výroby katalyzátoru A na bázi oxidů většího počtu kovů
Jemně rozmělněná hmota na bázi oxidů většího počtu kovů o složení Mo12BllCo5Fe2,5W2Sil,6K0,l°x se slisuje do dutých válečků o délce 3 mm, vnějším průměru 5 mm a tlouštce stěny 1,5 mm.
b) Způsob výroby katalyzátoru B na bázi oxidů většího počtu kovů
Jemně rozmělněná hmota na bázi oxidů většího počtu kovů z části a) se nanese v tlouštce vrstvy 400 μπι na kuličky inertní nosné látky (nosiče ze steatitu) o průměru 5 mm.
c) Způsob katalytické oxidace propylenu na akrolein v plynné fázi
1. Do reakční trubice (V2A, síla stěny 2 mm, o vnitřním průměru 25 mm) se naplní objem 1200 ml katalyzátoru A na bázi oxidů většího počtu kovů a zavádí se 2400 Nl/h plynné směsi o složení 5 % objemových propylenu, % objemových vzduchu a 50 % objemových dusíku. Při konstantní teplotě solné lázně 330 C se dosáhne konverze propylenu 96 % molárních, při selektivitě 92 % molárních, vztažené na celkové množství v podstatě vytvořeného akroleínu a bezvýznamné množství vytvořené kyseliny akrylové, jako dalšího cenného produktu (výroba akroleínu má zvláštní význam jako první oxidační stupeň k následující oxidaci akroleínu na kyselinu akrylovou).
2. Do identického trubkového reaktoru jako je uveden v části c)l, se naplní objem 1200 ml katalyzátoru B na bázi většího počtu kovů a postupuje se stejným způsobem, jako je popsáno pod c)l. Při konstantní teplotě 340 °C se dosáhne shodné konverze propylenu 96 % molárních, při stejným způsobem vztažené selektivitě 91,5 % molárních.
Vyšší teplota solné lázně pro stejnou konverzi propylenu svědčí o tom, že se snížila objemově specifická aktivita vloženého katalyzátoru B na bázi oxidů většího počtu kovů, než jaká se dosahuje s vloženým katalyzátorem A na bázi většího počtu kovů.
3. Do shodného trubkového reaktoru jako je uveden pod
c)l se ve směru proudu naplní nejprve objem 800 ml katalyzátoru B na bázi oxidů několika kovů a bezprostředně na tento katalyzátor se přiloží objem 400 ml katalyzátoru A na bázi oxidů několika kovů a postupuje se stejným způsobem jako je uveden pod c)l. Při konstantní teplotě solné lázně 329 °C se dosáhne identické konverze propylenu 96 % molárních, při stejným způsobem vztažené selektivitě 91,8 % molárních.
4. Podle vynálezu se do shodného trubkového reaktoru jako je uveden pod c)l, ve směru proudu naplní nejprve objem 800 ml katalyzátoru A na bázi oxidů několika kovů a bezprostředně na tento katalyzátor se přiloží objem 400 ml katalyzátoru B na bázi oxidů několika kovů a postupuje se stejným způsobem jako je uveden pod c)l. Při konstantní teplotě solné lázně 330 °C se dosáhne identické konverze propylenu 96 % molárních, při stejným způsobem vztažené selektivitě 93 % molárních.
| < | * | ||||||
| “0 | r— | o | |||||
| > | CP | ||||||
| 1—' | CO | c- | X** | ||||
| TNI | -< </> r · | > | = | σ o czx | i rc oo | n< | |
| O | C | □ | LO | co | rc | ||
| < | CO | - |
NÁROKY
Claims (1)
- NÁROKYPATENTOVÉZpůsob výroby a,β-monoethylenicky nenasycených aldehydů, karboxylových kyselin nebo nitrilů, které obsahují od 3 do 5 atomů uhlíku, katalytickou oxidací nebo amoxidací v plynné fázi redukované formy požadované α,β-monoethylenicky nenasycené sloučeniny v reaktoru tvořeném svazkem trubek, s vloženými katalyticky aktivními oxidy většího počtu kovů, za zvýšené teploty a s konverzí výchozí sloučeniny při jednom průchodu větší než 90 % molárních, vyznačující se t í m, že se objemově specifická aktivita vloženého katalyzátoru podél kontaktní trubky ve směru proudu snižuje nenadále, postupně a/nebo nepřetržitě.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4307509A DE4307509A1 (de) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | Verfahren zur Herstellung von 3 bis 5 C-Atome aufweisenden alpha,beta-monoethylenisch ungesättigten Aldehyden, Carbonsäuren oder Nitrilen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ49394A3 true CZ49394A3 (en) | 1994-11-16 |
Family
ID=6482399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ94493A CZ49394A3 (en) | 1993-03-10 | 1994-03-04 | Process for preparing alpha, beta-monoethylenically unsaturated aldehydes, carboxylic acids or nitriles, which contain from 3 to 5 carbon atoms |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0614868B1 (cs) |
| JP (1) | JPH06321841A (cs) |
| CN (1) | CN1102639A (cs) |
| CA (1) | CA2115973A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ49394A3 (cs) |
| DE (2) | DE4307509A1 (cs) |
| ES (1) | ES2091646T3 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4045693B2 (ja) | 1999-04-27 | 2008-02-13 | 住友化学株式会社 | メタクリル酸の製造方法 |
| JP3631406B2 (ja) * | 1999-12-28 | 2005-03-23 | 株式会社日本触媒 | 接触気相酸化反応用の多管式反応器 |
| JP4426069B2 (ja) | 2000-06-12 | 2010-03-03 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の製造方法 |
| US6960684B2 (en) * | 2002-03-29 | 2005-11-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for unsaturated aldehyde |
| US7045657B2 (en) | 2002-04-03 | 2006-05-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalytic gas phase oxidation process |
| FR2912742B1 (fr) * | 2007-02-16 | 2010-03-05 | Arkema France | Procede de synthese d'acrylonitrile a partir de glycerol |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0784400B2 (ja) * | 1990-04-03 | 1995-09-13 | 株式会社日本触媒 | 不飽和アルデヒドおよび不飽和酸の製造方法 |
| DE4023239A1 (de) * | 1990-07-21 | 1992-01-23 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von propen oder iso-buten zu acrolein oder methacrolein |
-
1993
- 1993-03-10 DE DE4307509A patent/DE4307509A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-02-18 CA CA002115973A patent/CA2115973A1/en not_active Abandoned
- 1994-03-04 CZ CZ94493A patent/CZ49394A3/cs unknown
- 1994-03-05 DE DE59400709T patent/DE59400709D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-05 EP EP94103357A patent/EP0614868B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-05 ES ES94103357T patent/ES2091646T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-07 JP JP6035937A patent/JPH06321841A/ja not_active Withdrawn
- 1994-03-10 CN CN94102720A patent/CN1102639A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2091646T3 (es) | 1996-11-01 |
| EP0614868B1 (de) | 1996-09-25 |
| JPH06321841A (ja) | 1994-11-22 |
| EP0614868A1 (de) | 1994-09-14 |
| CN1102639A (zh) | 1995-05-17 |
| CA2115973A1 (en) | 1994-09-11 |
| DE4307509A1 (de) | 1994-09-15 |
| DE59400709D1 (de) | 1996-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0450596B1 (en) | Process for producing unsaturated aldehydes and unsaturated acids | |
| US7772442B2 (en) | Method of producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated acid | |
| EP1156027B1 (en) | A process for producing unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids | |
| JP4426069B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| US7265250B2 (en) | Method of producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated fatty acid | |
| US7365228B2 (en) | Method for producing unsaturated fatty acids | |
| KR20010080871A (ko) | 아크롤레인 및 아크릴산의 제조 방법 | |
| EP1295636B1 (en) | Process for producing acrylic acid | |
| JP2574948B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| EP1452227A1 (en) | Composite-oxide catalyst and process for production of acrylic acid using said catalyst | |
| US9216395B2 (en) | Process for charging a longitudinal section of a catalyst tube | |
| US7045657B2 (en) | Catalytic gas phase oxidation process | |
| US6410786B1 (en) | Process for producing methacrylic acid | |
| CZ49394A3 (en) | Process for preparing alpha, beta-monoethylenically unsaturated aldehydes, carboxylic acids or nitriles, which contain from 3 to 5 carbon atoms | |
| EP3415492B1 (en) | Method for producing unsaturated aldehyde and unsaturated carboxylic acid | |
| JP3296146B2 (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP2003261501A (ja) | 気相接触酸化方法 | |
| JP2756160B2 (ja) | メタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法 | |
| JP2005162744A (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |