CZ4899A3 - Process of obtaining sulfur from gases containing sulfur dioxide - Google Patents
Process of obtaining sulfur from gases containing sulfur dioxide Download PDFInfo
- Publication number
- CZ4899A3 CZ4899A3 CZ9948A CZ4899A CZ4899A3 CZ 4899 A3 CZ4899 A3 CZ 4899A3 CZ 9948 A CZ9948 A CZ 9948A CZ 4899 A CZ4899 A CZ 4899A CZ 4899 A3 CZ4899 A3 CZ 4899A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sulfur
- claus
- liquid sulfur
- gas
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8612—Hydrogen sulfide
- B01D53/8615—Mixtures of hydrogen sulfide and sulfur oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
- C01B17/0439—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion at least one catalyst bed operating below the dew-point of sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0456—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process the hydrogen sulfide-containing gas being a Claus process tail gas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Description
Oblast techniky:Technical field:
V řadě procesů, jako rafinace ropy, čistění zemního plynu a výroba syntézního plynu z uhlí nebo olejových zbytků, se uvolňuje plyn obsahující síru, zejména H2S. Tento H2S se před použitím zmíněných plynů odstraňuje. Nejdůležitějším důvodem odstraňování H2S je zabránění vzniku emisí SO2 při spalování H2S. Je také dobře známo, že H2S je velmi toxický plyn s nepříjemným zápachem.In a number of processes, such as oil refining, natural gas purification and synthesis gas synthesis from coal or oil residues, sulfur-containing gas, in particular H 2 S, is released. This H 2 S is removed prior to use of said gases. The most important reason for removing H 2 S is to prevent SO 2 emissions from burning H 2 S. It is also well known that H 2 S is a very toxic gas with an unpleasant odor.
Dosavadní stav techniky:BACKGROUND OF THE INVENTION:
Nejběžnějším průmyslovým způsobem je odstraňování H2S prostřednictvím absorbčních kapalin, pomocí nichž se H2S zakoncentruje a poté se regenerovaný I12S převede na elementární síru, která je neškodná.The most common industrial process is the removal of H 2 S by means of absorbing liquids, by means of which H 2 S is concentrated and then the regenerated I 2 S is converted to elemental sulfur, which is harmless.
V mnoha případech je také možné přeskočit první krok, to jest zakoncentrování H2S, a převést H2S přímo na elementární síru.In many cases, it is also possible to skip the first step, i.e., concentrate H 2 S, and convert H 2 S directly to elemental sulfur.
Jedním z nejznámějších a široce užívaných způsobů přeměny H2S na elementární síru je tzv. Clausův způsob. Clausův způsob se provádí různými postupy v závislosti na obsahu H2S ve výchozím plynu.One of the most well-known and widely used methods of converting H 2 S to elemental sulfur is the Claus method. The Claus process is carried out in various ways depending on the H 2 S content of the starting gas.
Podle nej obecnějšího provedení se část H2S spálí na SO2, který dále reaguje se zbylým H2S za vzniku elementární síry.According to the most general embodiment, a portion of H 2 S is burned to SO 2 , which further reacts with the remaining H 2 S to form elemental sulfur.
Clausův způsob je detailně popsán vR.N. Maddox „Gas and Liquid Sweetening“; Campbell Petroleum Series (1977) str. 239 až 243 a v H. G. Paskall „Capabilities of the Modifíed Claus Process“, publikováno ve Western Research & Development, Calgary, Alberta, Canada (1979).The Claus method is described in detail in R.N. Maddox "Gas and Liquid Sweetening"; Campbell Petroleum Series (1977) pp. 239-243 and in H. G. Paskall, "Capabilities of the Modified Claus Process," published in Western Research & Development, Calgary, Alberta, Canada (1979).
Clausův způsob je založen na následujících reakcích:Claus's method is based on the following reactions:
H2S + 3 O2 -> 2 H2O + 2 SO2 (1)H 2 S + 3 O 2 -> 2 H 2 O + 2 SO 2
4H2S + 2 SO2 4H 2 S + 2 SO 2
4H2O + 6/n S, (2)4H 2 O + 6 / n S
Reakce (1) a (2) dávají úhrnnou rakei:Reactions (1) and (2) give a total rake:
H2S + O2 -...........2 H2O + 2/n Sn (3)H 2 S + O 2 -n 2 H 2 O + 2 / n S n (3)
Clausovo zařízení vhodné pro zpracování plynů obsahujících 50 až 100 % H2S se obvykle skládá z teplotního stupně (hořák, spalovací komora, nádoba na zbytkový plyn a chladič síry), po němž následuje několik, obvykle dva nebo tři reaktorové stupně (zahřívání plynu, reaktor naplněný katalyzátorem a chladič síry). V teplotním stupni probíhají reakce (1) a (2), zatímco v reaktorovém stupni pouze reakce (2) známá jako Clausova reakce. Clausovým způsobem však H2S není zcela převeden na elementární síru díky tomu, že Clausova rovnovážná reakce (2) není dovedena do konce.Claus equipment suitable for treating gases containing 50 to 100% H 2 S usually consists of a temperature stage (burner, combustion chamber, residual gas tank and sulfur cooler) followed by several, usually two or three, reactor stages (gas heating, reactor filled with catalyst and sulfur cooler). In the temperature stage, reactions (1) and (2) take place, while in the reactor stage only reaction (2) known as the Claus reaction. However, Claus's H 2 S is not completely converted to elemental sulfur because the Claus equilibrium reaction (2) is not brought to an end.
A tak určité množství H2S a SQ2 zbývá. Spalování tohoto zbytkového plynu není déle dovoleno z hlediska přísných požadavků na prostředí. Tento tzv. zbytkový plyn musí být dále desulfurizován. Způsoby zpracování zbytkového plynu jsou známy všem odborníkům v oboru a jsou popsány např. v B. G. Goar, Tail Gas Clean-up Processes, přehledný referát, předneseno na 33rd Annual Gas Conditioning Conference, Norman, Oklahoma, 7. až 9. březen, 1983.Thus some H 2 S and SQ 2 remain. The combustion of this residual gas is no longer allowed in view of strict environmental requirements. This so-called residual gas must be further desulfurized. Methods of the residual gas are known to those skilled in the art and are described e.g. in GB Goar, Tail Gas Clean-up Processes, transparent paper presented at the 33 rd Annual Gas Conditioning Conference, Norman, Oklahoma, March 7 to 9, 1983 .
Nejznámějším a dodnes nejefektivnějším způsobem desulíurizaee zbytkového plynu je způsob SCOT, který je popsaný vMaddoxově „Gas and liquid sweetening“ (1977). Způsob SCOT dosahuje 99,8 až 99,9% obnovy síry. Nevýhodou způsobu SCOT jsou vysoké investiční náklady a velká spotřeba energie.The best known and still the most effective way to de-purify the residual gas is the SCOT method, which is described in Maddox's "Gas and liquid sweetening" (1977). The SCOT process achieves 99.8 to 99.9% sulfur recovery. The disadvantages of the SCOT method are high investment costs and high energy consumption.
Jiným způsobem zvyšujícím účinnost Clausova způsobu je způsob SUPERCLAUS ®. Tímto způsobem se účinnost Clausova způsobu zvýší z 94 až 97 % na více než 99 %.Another method for increasing the efficiency of the Claus method is the SUPERCLAUS ® process. In this way, the efficiency of the Claus process is increased from 94-97% to more than 99%.
Způsob SUPERCLAUS® je popsán v „SUPERCLAUS®, the answer to Claus plant limitations“ publikovaném na 38ύι Canadian Chem. Eng. Conference, 25. října 1988, Edmonton, Alberta, Canada.The SUPERCLAUS process is described in "SUPERCLAUS, the answer the Claus plant limitations", published on 38 ύι Canadian Chem. Eng. Conference, October 25, 1988, Edmonton, Alberta, Canada.
Způsob SUPERCLAUS® je levnější než ostatní známé způsoby zabývající se zpracováním zbytkového plynu. Při způsobu SUPERCLAUS® se při reakci (2) pracuje v teplotním stupni a Clausových reakčních stupních s přebytkem H2S, takže v plynu opouštějící poslední Clausův reakční stupeň je obsah H2S 1 % objemové a obsah SO2 0,02 % objemových. V protiproudém reaktorovém stupni spojeném s tímto posledním Clausovým reaktorovým stupněm se H2S • · · · ···· ·· » <The SUPERCLAUS® process is cheaper than other known residual gas treatment processes. In the SUPERCLAUS® process, reaction (2) operates in a temperature step and Claus reaction stages with an excess of H 2 S, so that in the gas leaving the last Claus reaction step the H 2 S content is 1% by volume and the SO 2 content is 0.02% by volume. In the upstream reactor stage associated with this last Claus reactor stage, H 2 S
» « • · <»« • · <
selektivně oxiduje na speciálním selektivním oxidačním katalyzátoru na elementární síru podle této rovnice:selectively oxidizes on a special selective oxidation catalyst to elemental sulfur according to the following equation:
H2S + O2 -> 2 H2O + 2/n S„ (4)H 2 S + O 2 -> 2 H 2 O + 2 n (4)
IAND
Tyto katalyzátory jsou popsány v evropských patentech 0242920 a 0 409 353.These catalysts are described in European patents 0242920 and 0 409 353.
Zbytkový plyn z reaktorového stupně SUPERCLAUS® pak obsahuje ještě 0,02 % objemových H2S, 0,2 % objemových SO2 a 0,2 až 0,5 % objemových O2.The residual gas from the SUPERCLAUS® reactor stage then contains 0.02% by volume of H 2 S, 0.2% by volume of SO 2 and 0.2 to 0.5% by volume of O 2 .
Jiný Clausův způsob je popsán v U. S. patentu 4,280,990 od Jagodzinského a spol., kde Clausova reakce (2) probíhá v kapalné síře za přítomnosti standartního Clausova katalyzátoru za zvýšeného tlaku bez kondenzace vody.Another Claus method is described in U. S. Patent 4,280,990 to Jagodzinsky et al., Wherein the Claus reaction (2) proceeds in liquid sulfur in the presence of a standard Claus catalyst at elevated pressure without condensation of water.
Při tomto způsobu se v teplotním stupni pracuje při tlacích 5.105 až 5.106 Pa (5 až 50 bar), ze kterého jsou výstupní plyny při stejném tlaku vháněny do reaktoru, který je naplněn katalyzátorem. Reakce mezi H2S a SO2 tedy probíhá při tlacích mezi 5.105 až 5.106 Pa (5 až 50 bar), díky jimž síra kondenzuje na katalyzátoru. Kapalná síra cirkulací na povrchu katalyzátoru rozptyluje reakční teplo. Plyn z teplotního stupně obsahuje 7,9 % objemových H2S a 3,95 % objemových SO2, takže poměr H2S : SO2 je 2:1. Reakční teplota v první vrstvě, která je nastavena jako výstupní, je 275 °C. Výstupní teplota v druhé vrstvě je nastavena na 195 °C. Z příkladu tohoto způsobu vyplývá, že konverze těchto vysokých procentuálních zastoupení H2S a SO2 probíhá lépe při zvýšeném tlaku. Eventuelně se stejná metoda navrhuje pro desulfurizaci Clausova zbytkového plynu. V takovém případě se Clausův zbytkový plyn přivádí za značně velkého tlaku.In this process the thermal stage is operated at pressures of 5.10 5 to 5.10 6 Pa (5-50 bar) from which the exhaust gases are at the same pressure injected into the reactor filled with catalyst. The reaction between H2S and SO2 therefore occurs at pressures between 5.10 5 and 5.10 6 Pa (5-50 bar), through which the sulfur condenses on the catalyst. Liquid sulfur circulates on the surface of the catalyst to dissipate the heat of reaction. The gas from the thermal stage contains about 7.9% by volume H2S and 3.95% by volume of SO 2, so that the ratio H 2 S: SO 2 is 2: 1st The reaction temperature in the first layer, which is set as the exit temperature, is 275 ° C. The outlet temperature in the second layer is set at 195 ° C. An example of this method shows that the conversion of these high percentages of H 2 S and SO 2 proceeds better at elevated pressure. Alternatively, the same method is proposed for desulfurizing Claus residual gas. In this case, the Claus residual gas is supplied at a considerably high pressure.
Nevýhodou tohoto desulfurizačního způsobu, jak plynu z Clausova procesu tak Clausova zbytkového plynu, jsou vysoké náklady na kompresory H2S (Clausův přívodní plyn) a vzduchu, vysoké náklady na kompresor zbytkového plynu, vysoká spotřeba energie těchto kompresorů, nebezpečí úniků toxického H2S z těchto kompresorů a jiných částí zařízení a provozní spolehlivost těchto kompresorů.The disadvantages of this desulfurization process, both of the Claus process gas and of the Claus gas, are the high cost of H 2 S (Claus feed) and air compressors, the high cost of the residual gas compressor, the high energy consumption of these compressors, the risk of toxic H 2 S leakage. from these compressors and other parts of equipment and the operational reliability of these compressors.
Toto je důvod, proč se tento způsob doposavad neobjevil v komerční aplikaci. Ve způsobu popsaném v U. S. patentu 4,280,990 se používá standardní Clausův katalyzátor. V době výše zmíněných patentů se jako Clausovy katalyzátory používaly aktivované aluminy s velikostí povrchu 300 m2/g a s průměrnou velikostí pórů 5 nm (50 Angstromů). Takové katalyzátory jsou také popsány v U. S. patentu 4,280,990.This is why this method has not yet appeared in a commercial application. In the process described in US Patent 4,280,990, a standard Claus catalyst is used. At the time of the aforementioned patents, activated alumina with a surface area of 300 m 2 / g and an average pore size of 5 nm (50 Angstroms) were used as Claus catalysts. Such catalysts are also described in US Patent 4,280,990.
• · • · · · · • · · · · · · · • · ·• · · · · · · · · · · · · · · · · · ·
Vletech, kdy byl tento způsob vyvinut, se do Clausových reaktorů obvykle instaloval standardní aluminiový katalyzátor. Je tedy možné, že nebyl prováděn žádný další výzkum s jinými typy katalyzátorů, nebo že tyto katalyzátory nebyly dostupné, nebo že nebyly doposud vyvinuty. Ale také nebyl uskutečněn žádný výzkum zabývající se závislostí požadovaného pracovního tlaku na koncentraci H2S a SO2. Většina experimentů popsaných v U. S. patentu 4,280,990 se provádí s 2,5 % objemovými H2S a 1,2 % objemovými SO2.In the years when this method was developed, a standard aluminum catalyst was usually installed in Claus's reactors. Thus, it is possible that no further research has been done with other types of catalysts, or that these catalysts have not been available or have not yet been developed. However, no research has been conducted into the dependence of the required working pressure on the H 2 S and SO 2 concentration. Most of the experiments described in US Patent 4,280,990 are conducted with 2.5% by volume H 2 S and 1.2% by volume SO 2 .
U. S. patent 3,447,903 uveřejňuje jiný způsob, který je také založen na aplikaci Glausova způsobu v kapalné síře. Podle tohoto způsobu se reakce katalyzuje přítomností malého množství bazické dusíkaté sloučeniny. Z příkladů vyplývá, že se použilo 1 až 50 ppm této látky. Tento postup nebyl doposud komerčně využit.U.S. Patent 3,447,903 discloses another method which is also based on the application of the Glaus method in liquid sulfur. According to this method, the reaction is catalyzed by the presence of a small amount of a basic nitrogenous compound. The examples show that 1 to 50 ppm of this material is used. This process has not yet been commercialized.
Podstata vynálezu:SUMMARY OF THE INVENTION:
Záměrem tohoto vynálezu je poskytnout zdokonalený způsob získání síry ze zbytkových plynů, pomocí něhož se H2S a SO2 odstraní co možná nejvíce. Záměrem vynálezu je zejména poskytnout metodu , pomocí níž jsou obvyklé metody obnovy síry zdokonaleny takovým způsobem, že se v průmyslovém měřítku dosahuje více než 99,5% regenerační účinnosti.It is an object of the present invention to provide an improved process for recovering sulfur from residual gases by which H 2 S and SO 2 are removed as much as possible. In particular, it is an object of the invention to provide a method by which conventional sulfur recovery methods are improved in such a way that more than 99.5% regeneration efficiency is achieved on an industrial scale.
Vynález poskytuje způsob získávání síry z proudu plynů obsahujících SO2 prostřednictvím katalytické přeměny na elementární síru vyznačující se tím, že se SO2 a H2S přeměňuje v přítomnosti kapalné síry a katalytického systému založeném na heterogenním katalyzátoru katalyzujícím Clausovu reakci, zatímco se v kapalné síře vyskytuje bazická dusíkatá sloučenina jako promotor Clausovy reakce.The invention provides a method of recovering sulfur from a stream of SO 2 containing gases by catalytic conversion to elemental sulfur, characterized in that SO 2 and H 2 S are converted in the presence of liquid sulfur and a catalyst system based on a heterogeneous catalyst to catalyze Claus reaction. found a basic nitrogenous compound as a Claus reaction promoter.
Kupodivu se zjistilo, že způsobem podle vynálezu využívajícím specifický promotor heterogenního katalyzátoru se dosahuje zdokonalené účinnosti přeměny na elementární síru. Použití kapalné síry jako takové jako media pro reakci bylo známo déle. Nicméně pouze způsobem podle vynálezu vzniká možnost provádět tuto metodu při nízkých tlacích t.j. při atmosférickém nebo mírně zvýšeném tlaku.Surprisingly, it has been found that by the method of the invention utilizing a specific promoter of a heterogeneous catalyst, improved conversion efficiency to elemental sulfur is achieved. The use of liquid sulfur as such as a reaction medium has been known for some time. However, only the method according to the invention provides the possibility to carry out this method at low pressures, i.e. at atmospheric or slightly elevated pressure.
Způsob se může provádět několika postupy Nezbytné je, že katalyzátor je v přímém kontaktu s kapalnou sírou, která se dodává z vnějších zdrojů. Je upřednostňováno, když tato kapalná síra už obsahuje určité množství H2S, který má být přeměněn, protože účinnost přeměny se tím zřetelně zvýší. Je tedy možné dodávat jak H2S tak SO2 z plynné fáze, ale tento postup poskytuje nižší účinnost.The process may be carried out in several ways. It is essential that the catalyst is in direct contact with liquid sulfur which is supplied from external sources. It is preferred that this liquid sulfur already contains an amount of H 2 S to be converted, since the conversion efficiency is thereby significantly increased. Thus, it is possible to supply both H 2 S and SO 2 from the gas phase, but this process provides lower efficiency.
• · · ·• · · ·
Způsobem podle vynálezu se reakce mezi H2S a SO2 , v poměru H2S : SO2 = 2:1, produkující síru a vodu provádí v přítomnosti kapalné síry s vhodným katalyzátorem při tlaků ležícím nejlépe mezi 1.105 a 5.105 Pa (1 a 5 bar) a teplotě ležící nejlépe mezi 120 a 250 °C.According to the process of the invention, the reaction between H 2 S and SO 2 , in the ratio H 2 S: SO 2 = 2: 1, producing sulfur and water is carried out in the presence of liquid sulfur with a suitable catalyst at pressures preferably between 10 5 and 5 10 5 Pa ( 1 and 5 bar) and a temperature preferably between 120 and 250 ° C.
Ve způsobu podle vynálezu mají vhodné katalyzátory strukturu s velkými makropóry. Tyto katalyzátory zahrnují takové aktivované aluminy, které mají malé mikropórovité struktury a velký objem meso a makropórů. Tyto aktivované aluminy mají meso, makro a ultrastrukturu, která zaujímá více než 65 % celkového objemu pórů. Je také možné použít katalyzátor mající tyto vlastnosti jako nosič, který bývá naimpregnován aktivním materiálem např. oxidem kovu. Tyto katalyzátory se často označují jako aktivované katalyzátory.In the process according to the invention, suitable catalysts have a structure with large macropores. These catalysts include those activated alumina having small microporous structures and a large volume of meso and macropores. These activated alumina have meso, macro and ultrastructure that occupy more than 65% of the total pore volume. It is also possible to use a catalyst having these properties as a carrier, which is usually impregnated with an active material, for example a metal oxide. These catalysts are often referred to as activated catalysts.
Obecně lze uvést, že použitelné jsou katalyzátory katalyzujíeí Clausovu reakci. Kromě již diskutovaných aktivovaných oxidů hlinitých jsou známy další katalyzátory vhodné pro tuto reakci, jako oxid titaničitý nebo oxidy kovů na nosiči.In general, catalysts for catalysing the Claus reaction are useful. In addition to the activated alumina already discussed, other catalysts suitable for this reaction, such as titanium dioxide or supported metal oxides, are known.
Bylo zjištěno, že když se vodní pára přidává do plynu, který se zpracovává pri tlacích nižších než 5.105 Pa (5 bar), nebo když se v plynu již nachází, tak podporuje reakci mezi H2S a SO2 za vzniku síry a vody. Navíc může být účinnost značně zvýšena vhodnou volbou doby zdržení.It has been found that when water vapor is added to the gas to be treated at pressures lower than 5.10 5 Pa (5 bar), or when the gas is already so promotes the reaction between H 2 S and SO 2 to form sulfur and water, . Moreover, the efficiency can be greatly increased by a suitable choice of residence time.
Bylo také stanoveno, že při tlacích nižších než 5.105 Pa (5 bar) reagují polysulfidy přítomné v síře s SO2 stejným způsobem jako H2S za vzniku síry a vody. Bylo zjištěno, že když plyn obsahuje kyslík, tak tento kyslík stěží reaguje s H2S nebo přítomnou sírou za vzniku SOi, reaguje-li vůbec.It was also established that at pressures lower than 5.10 5 Pa (5 bar) polysulfides react with sulfur present in the SO 2 in the same manner as H 2 S to form sulfur and water. It has been found that when the gas contains oxygen, this oxygen hardly reacts with H 2 S or sulfur present to form SOi, if any.
Hlavní výhodou způsobu podle vynálezu je reakce při nízkém tlaku, což je výsledek odstraňující všechny nevýhody způsobu podle U. S. patentu 4,280,990.The main advantage of the process according to the invention is the reaction at low pressure, which is a result which eliminates all the disadvantages of the process of U.S. Pat. No. 4,280,990.
Způsobem podle vynálezu je také možné zpracovávat plyny obsahující SO2 přidáním plynného H2S do těchto plynů nebo přednostním rozpuštěním H2S v kapalné síře.It is also possible by the process of the invention to treat SO 2 containing gases by adding H 2 S gas to these gases or by preferentially dissolving H 2 S in liquid sulfur.
Způsobem podle vynálezu se zjistilo, že když se H2S přednostně rozpustil v kapalné síře, tak způsob poskytoval vyšší konverzi vzhledem k SO2 a poskytoval výhodu značného zjednodušení kontroly požadovaného H2S na přeměnu SO2, protože rozpuštěný, nevyužitý H2S zůstává v síře, která poté může být opět nasycena H2S.The process of the invention has found that when H 2 S was preferentially dissolved in liquid sulfur, the process provided higher conversion relative to SO 2 and provided the advantage of greatly simplifying the control of the desired H 2 S to convert SO 2 because dissolved, unused H 2 S remains in width, which may then again be saturated with H 2 S.
Kupodivu se zjistilo, že přítomností malého množství bazické dusíkaté sloučeniny v síře se způsobem podle vynálezu značně zvýší účinnost přeměny H2S a SO2 na síru a vodu dokonce do stavu, kdy se pri dané teplotě dosáhne prakticky kompletní rovnováhy.Surprisingly, it has been found that the presence of a small amount of basic nitrogen compound in sulfur greatly increases the efficiency of the conversion of H 2 S and SO 2 to sulfur and water by the method of the invention even to a point where virtually complete equilibrium is reached at a given temperature.
·· ···· ί*· ·♦· · · · · • · ··· · ·· ······ • * · · · ···· · ······························
Vhodné bazické dusíkaté sloučeniny jsou aminy ( jako např. alkylaminy), alkanolaminy (jako např. MEA, DGA, DEA, DIPA, MDEA, TEA), amoniak, amoniové soli, aromatické dusíkaté sloučeniny (jako např. chinolin, morfolin).Suitable basic nitrogen compounds are amines (such as alkylamines), alkanolamines (such as MEA, DGA, DEA, DIPA, MDEA, TEA), ammonia, ammonium salts, aromatic nitrogen compounds (such as quinoline, morpholine).
S výhodou se požívají terciární alkanolaminy, protože netvoří amidosírany, mají vysokou teplotu varu a protože jsou relativně levné.Preferably tertiary alkanolamines are used because they do not form amidosulfates, have a high boiling point and because they are relatively inexpensive.
Vynález bude nyní dále objasňován s odkazem na výkres. Na Obr. 1 se plyny obsahující H2S a SO2 přivádějí potrubím I do reaktoru 2, ve kterém se nachází katalyzátor 3.The invention will now be further elucidated with reference to the drawing. In FIG. 1, the gases containing H2S and SO2 are fed via line I to the reactor 2 in which the catalyst 3 is located.
Kapalná síra se přivádí potrubím 4 a společně se vstupním plynem se zavádí na katalyzátor. Kapalná síra vzniká na katalyzátoru reakcí mezi H2S a SO2. Výstupní plyn se po reakci mezi H2S a SO2 odvádí potrubím 5.Liquid sulfur is fed via line 4 and fed to the catalyst together with the feed gas. Liquid sulfur is formed on the catalyst by reaction between H2S and SO2. The off-gas after the reaction between H 2 S and SO 2 is removed via line 5.
Kapalná síra se odvádí potrubím 6 z reaktoru do chladiče 7, kde se spotřebuje reakční teplo. Pomocí čerpadla 8 se síra recirkuluje do reaktoru 2 potrubím 4. Vznkající síra se odvádí potrubím 9.Liquid sulfur is discharged via line 6 from the reactor to a cooler 7 where reaction heat is consumed. By means of a pump 8, the sulfur is recirculated to the reactor 2 via line 4. The resulting sulfur is removed via line 9.
Na Obr. 2 se plyn obsahující více něž 90 % objemových H2S přivádí potrubím i do Clausova zařízení JO, sestávajícího z teplotního stupně a následně dvou katalytických reaktorových stupňů.In FIG. 2, the gas containing more than 90% by volume of H 2 S is fed via line into a Claus plant JO, consisting of a thermal stage followed by two catalytic reactor stages.
Vzduch potřebný pro Clausovu reakci se přivádí potrubím Id. Síra vznikající v teplotním stupni a reaktorových stupních se odvádí potrubím 12. Zbytkový plyn z druhého katalytického stupně, který ještě obsahuje H2S a SO2, se přivádí potrubím 13 do reaktoru 2, kde se nachází katalyzátor 3. Kapalná síra se přivádí na povrch katalyzátoru potrubím 4. Po reakci H2S s SO2 na povrchu katalyzátoru za vzniku síry, opouští zbytkový plyn reaktor potrubím 5. Kapalná síra opouští reaktor potrubím 6 a přes chladič 7 se recirkuluje do reaktoru 2. Vznikající síra se odvádí potrubím 9. Bazická dusíkatá sloučenina se eventuelně přidává potrubím 14.The air required for the Claus reaction is supplied via line Id. The sulfur produced in the temperature and reactor stages is removed via line 12. The residual gas from the second catalytic stage, which still contains H2S and SO2, is fed via line 13 to the reactor 2, where the catalyst 3 is located. After the reaction of H 2 S with SO 2 on the surface of the catalyst to form sulfur, the residual gas leaves the reactor via line 5. Liquid sulfur leaves the reactor via line 6 and is recirculated through the condenser 7 to reactor 2. The resulting sulfur is discharged via line 9. 14.
Na Obr. 3 je popsáno výhodné provedení způsobu podle vynálezu, kde se plyny obsahující H2S přivádějí potrubím J do Clausova zařízení 10 sestávajícího z teplotního a následně dvou katalytických reaktorových stupňů.In FIG. 3, a preferred embodiment of the process according to the invention is described, wherein the H 2 S-containing gases are fed via line J to Claus apparatus 10 consisting of a thermal and subsequently two catalytic reactor stages.
Vzduch potřebný pro Clausovu reakci se přivádí potrubím 11. Síra vznikající v teplotním stupni a reaktorových stupních se odvádí potrubím 12. Zbytkový plyn z druhého katalytického reaktorového stupně, který ještě obsahuje H2S a SO2, se přivádí potrubím 13 do zařízení SUPERCLAUS 15.The air required for the Claus reaction is supplied via line 11. The sulfur formed in the thermal stage and reactor stages is discharged via line 12. The tail gas from the second catalytic reactor stage, which still contains H2S and SO2 is supplied via line 13 to device SUPERCLAUS 15th
• · · · • 9 ···«• 9 ···
Potrubím 16 se přivádí vzduch pro selektivní oxidaci, zatímco kapalná síra se odvádí potrubím 17. Zbytkový plyn se přivádí potrubím Π do reaktoru 2, ve kterém se nachází katalyzátor 3. Kapalná síra se přivádí na povrch katalyzátoru potrubím 4.Line 16 supplies air for selective oxidation, while liquid sulfur is discharged through line 17. The residual gas is supplied via line Π to the reactor 2 in which the catalyst 3 is located. Liquid sulfur is supplied to the catalyst surface via line 4.
- Tato kapalná síra přichází z kolony 18, ve které dochází ke kontaktu síry s plynem obsahujícím H2S, který se přivádí potrubím i z Clausova zařízení. V koloně 18 se část H2S z plynu vmíchá do kapalné síry. Poté na povrchu katalyzátoru reaguje H2S rozpuštěný v kapalné síře s SO2 za vzniku síry, přičemž zbytkový plyn opouští reaktor potrubím 5. Kapalná síra opouští reaktor 2 potrubím 6 a pomocí čerpadla 8 se recirkuluje potrubím 19 do kolony 18. Vznikající síra se odvádí potrubím 9.This liquid sulfur comes from the column 18 in which the sulfur is in contact with the H 2 S-containing gas, which is fed via the pipe and also from the Claus apparatus. In column 18, a portion of H 2 S from the gas is mixed into liquid sulfur. Then, on the catalyst surface, H 2 S dissolved in liquid sulfur reacts with SO 2 to form sulfur, with the residual gas leaving the reactor via line 5. Liquid sulfur leaves the reactor 2 via line 6 and is recirculated via line 19 to line 18 via pump 19. piping 9.
V koloně síra opět přibírá H2S a přivádí se potrubím 20 do reaktoru 2, čerpadla 21, chladiče 22 a potrubí 4. Je-li potřeba, tak se potrubím 14 zavádějí do kapalné síry bazické dusíkaté látky.In the column, sulfur again takes up H 2 S and is fed via line 20 to reactor 2, pump 21, cooler 22, and line 4. If necessary, base nitrogen is introduced via line 14 into liquid sulfur.
Vynález je dále objasněn následujícími příklady.The invention is further illustrated by the following examples.
Příklady provedení vynálezu:Examples:
Příklad 1Example 1
Clausova reakce se provádí v zařízení popsaném na Obr. 2 t.j. vClausově zařízení se dvěma katalytickými stupni. Do teplotního stupně se přivádí Clausův plyn obsahující 90 % objemových H2S, což odpovídá 36 kmol/h, 3,5 % objemových CO2, 2 % objemová uhlovodíku, 4,5 % objemových H2O a 19,5 kmol/h kyslíku ve formě vzduchu. Obsah H2S ve zbytkovém plynu po druhém katalytickém stupni je 0,58 % objemových, zatímco obsah SO2 ve stejném plynu je 0,29 % objemových a obsah vody ve stejném plynu je 33,2 % objemových. Účinnost získávání síry v Clausově zařízení je 94 %.The Claus reaction is carried out in the apparatus described in FIG. 2 ie in a Claus apparatus with two catalytic stages. Claus gas containing 90% by volume of H 2 S, corresponding to 36 kmol / h, 3.5% by volume of CO 2 , 2% by volume of hydrocarbon, 4.5% by volume of H 2 O and 19.5 kmol / h, is fed to the temperature stage. oxygen in the form of air. The H 2 S content of the residual gas after the second catalyst stage is 0.58% by volume, while the SO 2 content of the same gas is 0.29% by volume and the water content of the same gas is 33.2% by volume. The sulfur recovery efficiency of the Claus apparatus is 94%.
Zbytkový plyn v množství 120 kmol/h o teplotě 150 °C a tlaku 1,13.105 Pa (1,13 bar) se přivádí na vrstvu katalyzátoru, jak je načrtnuto na Obr. 2. Katalyzátor 3 je aktivovaná alumina s velkou meso a makroporézní strukturou. Na vrstvě katalyzátoru cirkuluje kapalná síra v množství 50 m3/h při teplotě 150 °C. Teplota cirkulující síry se udržuje konstantní rozptýlením vzniklého reakčního tepla v chladiči. Aby hladina síry v reaktoru nenarůstala příliš rychle, Čas od času se síra odčerpává ze systému. Obsah H2S v plynu opouštějící povrch katalyzátoru je 0,188 % objemových, zatímco obsah SO2 ve stejném plynu je 0,088 % objemových. V reaktoru je tedy konverze H2S na síru 68 % a konverze SO2 je 70 %.The residual gas at a temperature of 120 ° C and a temperature of 150 ° C and a pressure of 1.13.10 5 Pa (1.13 bar) is fed to the catalyst bed as outlined in FIG. 2. Catalyst 3 is an activated alumina with a large meso and macroporous structure. Liquid sulfur is circulated on the catalyst bed at a rate of 50 m 3 / h at 150 ° C. The temperature of the circulating sulfur is kept constant by dissipating the reaction heat generated in the condenser. To prevent the sulfur level in the reactor from rising too fast, from time to time sulfur is pumped out of the system. The H 2 S content of the gas leaving the catalyst surface is 0.188 vol%, while the SO 2 content of the same gas is 0.088 vol%. Thus, in the reactor, the conversion of H 2 S to sulfur is 68% and the conversion of SO 2 is 70%.
·· ···· • · • · · · • ··· ···· · · · · · · ·
• · ♦ · • 0 0 ·• 0 ·
Celková účinnost získávání síry v Clausově zařízení řízeném těmito reaktorovými stupni, ve kterých probíhá reakce mezi H2S a SO2 v kapalné síře, je potom více než 97,7 %.The overall sulfur recovery efficiency of the Claus apparatus controlled by these reactor stages, in which the reaction between H 2 S and SO 2 in liquid sulfur takes place, is then more than 97.7%.
Příklad 2Example 2
Ve stejném zařízení, které je popsáno na Obr. 2, se do cirkulující síry přidá potrubím 14 aromatický amin (chinolin). Množství přídavku chinolinu je takové, aby jeho koncentrace v proudu síry v reaktoru byla 500 ppm hmotnostních.In the same apparatus as described in FIG. 2, an aromatic amine (quinoline) is added to the circulating sulfur via line 14. The amount of quinoline addition is such that its concentration in the sulfur stream in the reactor is 500 ppm by weight.
Clausův plyn je v teplotním stupni stejný jako v příkladu 1, ale nyní se přidává 19,85 kmol/h kyslíku ve formě vzduchu, aby se ve zbytkovém plynu po druhém katalytickém stupni získalo tolik SO2 jako H2S. Obsah jak SO2 tak H2S ve zbytkovém plynu je potom 0,46 % objemových a obsah vody je ve stejném plynu 33 % objemových. Obsah H2S zbytkovém plynu odcházejícím z povrchu katalyzátoru je 0,046 % objemových, zatímco obsah SO2 ve stejném plynu je 0,018 % objemových. V reaktoru je tedy konverze H2S na síru 90 % a konverze SO2 je 96 %.The Claus gas to the thermal stage is the same as in Example 1, but now added 19.85 kmol / h of oxygen as air, to be in the residual gas after the second catalytic stage gave much SO2 as H2S content of both SO 2 and The H 2 S in the residual gas is then 0.46% by volume and the water content in the same gas is 33% by volume. The H 2 content with the residual gas leaving the catalyst surface is 0.046% by volume, while the SO 2 content in the same gas is 0.018% by volume. Thus, in the reactor, the conversion of H 2 S to sulfur is 90% and the conversion of SO 2 is 96%.
Celková účinnost získávání síry v Clausově zařízení řízeném těmito reaktorovými stupni, ve kterých probíhá reakce mezi H2S a SO2 v kapalné síře, je potom více než 99,0 %.The total sulfur recovery efficiency of the Claus apparatus controlled by these reactor stages, in which the reaction between H 2 S and SO 2 in liquid sulfur takes place, is then more than 99.0%.
Příklad 3Example 3
V zařízení, jak je popsané na Obr. 3, se za druhý katalytický stupeň Clausova zařízení zařazuje reaktorový stupeň SUPERCLAUS, aby umožnil selektivní oxidaci H2S na síru vplynu z druhého katalytického stupně. Zbytkový plyn ze stupně SUPERCLAUS se přivádí na vrstvu katalyzátoru, jak je načrtnuto na Obr. 3. Před tím než se Clausův plyn zavede do teplotního stupně, je nejprve v protiproudem kontaktu s proudem síry ve směšovací nádobě. Clausův přívodní plyn, který proudí do této kontaktní nádoby, je stejný jako v příkladu 1. V kontaktní nádobě se v síře rozpustí 0,193 kmol/h H2S. Tím se H2S odstraní z Clausova přívodního plynu, který se zavádí do teplotního stupně. Do teplotního stupně se přivádí 18,87 kmol/h kyslíku ve formě vzduchu. Dalších 1,40 kmol/h kyslíku ve formě vzduchu se přivádí do stupně SUPERCLAUS. Obsah H2S ve zbytkovém plynu po stupni SUPERCLAUS je 0,032 % objemových, zatímco obsah SO2 ve stejném plynu je 0,189 % objemových a obsah O2 ve stejném plynu je 0,5 % objemových. Zbytkový plyn ze stupně SUPERCLAUS v množství 122 kmol/h, o teplotě 130 °C a tlaku 1,13.105 Pa (1,13 bar) absolutně se přivádí na vrstvu katalyzátoru, jak je načrtnuto na Obr. 3. Přes vrstvu prochází kapalná síra přicházející z kontaktní nádoby. Terciární alkanolamin (TEA) se přidává ke kapalné síře.In the apparatus as described in FIG. 3, the SUPERCLAUS reactor stage is placed downstream of the second catalytic stage of the Claus apparatus to allow selective oxidation of H 2 S to sulfur from the second catalytic stage. The residual gas from the SUPERCLAUS stage is fed to the catalyst bed as outlined in FIG. 3. Before the Claus gas is introduced into the temperature stage, it is first in countercurrent contact with the sulfur stream in the mixing vessel. The Claus feed gas flowing into this contact vessel is the same as in Example 1. 0.193 kmol / h of H 2 S is dissolved in the contact vessel. This removes H 2 S from the Claus feed gas, which is introduced into the temperature stage. . 18.87 kmol / h of oxygen in the form of air is fed to the temperature stage. An additional 1.40 kmol / h of oxygen in the form of air is fed to the SUPERCLAUS stage. The H 2 S content in the residual gas after the SUPERCLAUS stage is 0.032% by volume, while the SO 2 content in the same gas is 0.189% by volume and the O 2 content in the same gas is 0.5% by volume. The residual gas from the SUPERCLAUS stage in an amount of 122 kmol / h, at a temperature of 130 ° C and a pressure of 1.13.10 5 Pa (1.13 bar) is absolutely fed to the catalyst bed as outlined in FIG. 3. Liquid sulfur coming from the contact vessel passes through the layer. Tertiary alkanolamine (TEA) is added to liquid sulfur.
Síra se poté vrací do kontaktní nádoby. Velikost cirkulujícího proudu se nastaví tak, že sě dostatek H2S ve vztahu k SO2 přivádí na povrch katalyzátoru tak, aby poměr H2S : SO2 byl minimálně 1:1.The sulfur is then returned to the contact vessel. The magnitude of the circulating stream is adjusted such that enough H 2 S relative to SO 2 is applied to the catalyst surface such that the H 2 S: SO 2 ratio is at least 1: 1.
Koncentrace H2S v odplynu z vrstvy katalyzátoru je 0,015 % objemových, zatímco obsah SO2 ve stejném plynu je 0,011 % objemových. V reaktoru je tedy konverze H2S na síru 92 % a konverze SO2 je 94 %.The concentration of H 2 S in the off-gas from the catalyst bed is 0.015% by volume, while the SO 2 content in the same gas is 0.011% by volume. Thus, in the reactor, the conversion of H 2 S to sulfur is 92% and the conversion of SO 2 is 94%.
Celková účinnost získávání síry v Clausově zařízení s reaktorovým stupněm SUPERCLAUS řízeném tímto reaktorovým stupněm, ve kterém probíhá reakce mezi H2S a SO2 v kapalné síře, je potom více než 99,5 %.The total sulfur recovery efficiency of the Claus apparatus with the SUPERCLAUS reactor stage controlled by this reactor stage, in which the reaction between H 2 S and SO 2 in liquid sulfur is carried out, is then more than 99.5%.
Průmyslová využitelnost:Industrial Applicability:
Vynález poskytuje způsob získávání síry z proudu plynů obsahujících SO2 prostřednictvím katalytické přeměny na elementární síru vyznačující se tím, že se SO2 a H2S přeměňuje v přítomnosti kapalné síry a katalytického systému jsou založeném na heterogenním katalyzátoru katalyzujícím Clausovu reakci, zatímco se v kapalné síře vyskytuje bazická dusíkatá sloučenina jako promotor Clausovy reakce.The invention provides a method of recovering sulfur from a stream of gas containing SO2 through catalytic conversion thereof to elemental sulfur, characterized in that the SO 2 and H 2 S is converted in the presence of liquid sulfur and a catalyst system based on a heterogeneous catalyst which catalyzes the Claus reaction, while in the liquid sulfur occurs a basic nitrogen compound as a Claus reaction promoter.
Claims (14)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96201891 | 1996-07-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ4899A3 true CZ4899A3 (en) | 1999-07-14 |
Family
ID=8224151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ9948A CZ4899A3 (en) | 1996-07-08 | 1997-07-07 | Process of obtaining sulfur from gases containing sulfur dioxide |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0910545A1 (en) |
| JP (1) | JP2000514389A (en) |
| CN (1) | CN1230158A (en) |
| AR (1) | AR007727A1 (en) |
| AU (1) | AU3361297A (en) |
| BR (1) | BR9710240A (en) |
| CA (1) | CA2259946A1 (en) |
| CZ (1) | CZ4899A3 (en) |
| EA (1) | EA199900090A1 (en) |
| HU (1) | HUP9904020A3 (en) |
| ID (1) | ID18897A (en) |
| PL (1) | PL331044A1 (en) |
| SK (1) | SK2199A3 (en) |
| TW (1) | TW382617B (en) |
| WO (1) | WO1998001387A1 (en) |
| ZA (1) | ZA975859B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104627966A (en) * | 2015-02-12 | 2015-05-20 | 中南大学 | Preparation method for nano sulfur by taking sulfur dioxide flue gas as raw material |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109529579B (en) * | 2017-09-21 | 2021-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Process device and process method for reaction desulfurization of hydrogen sulfide and sulfur dioxide |
| CN109529573B (en) * | 2017-09-21 | 2021-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Process device and process method for liquid-phase desulfurization of hydrogen sulfide and sulfur dioxide |
| CN109529567B (en) * | 2017-09-21 | 2021-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Process for desulfurizing hydrogen sulfide and sulfur dioxide through reaction |
| CN109529578B (en) * | 2017-09-21 | 2021-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Process device and process method for liquid-phase reaction desulfurization of hydrogen sulfide and sulfur dioxide |
| CN109534297B (en) * | 2017-09-21 | 2021-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for desulfurizing hydrogen sulfide and sulfur dioxide through reaction |
| CN109529580B (en) * | 2017-09-21 | 2021-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Process device and process method for desulfurizing sulfur dioxide and hydrogen sulfide through liquid-phase reaction |
| CN109772134B (en) * | 2019-01-10 | 2021-12-28 | 昆明理工大学 | Circulation desorption H2S and SO2And process for recovering sulfur |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3447903A (en) * | 1966-10-27 | 1969-06-03 | Freeport Sulphur Co | Sulphur production |
| CA1142326A (en) * | 1979-12-11 | 1983-03-08 | Hudson's Bay Oil And Gas Company Limited | High pressure process for recovery of sulphur from gases |
-
1997
- 1997-07-01 ZA ZA9705859A patent/ZA975859B/en unknown
- 1997-07-04 AR ARP970103010A patent/AR007727A1/en unknown
- 1997-07-07 AU AU33612/97A patent/AU3361297A/en not_active Abandoned
- 1997-07-07 BR BR9710240-7A patent/BR9710240A/en not_active Application Discontinuation
- 1997-07-07 EA EA199900090A patent/EA199900090A1/en unknown
- 1997-07-07 HU HU9904020A patent/HUP9904020A3/en unknown
- 1997-07-07 CA CA002259946A patent/CA2259946A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-07 WO PCT/NL1997/000392 patent/WO1998001387A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-07-07 CZ CZ9948A patent/CZ4899A3/en unknown
- 1997-07-07 CN CN97197730A patent/CN1230158A/en active Pending
- 1997-07-07 EP EP97929589A patent/EP0910545A1/en not_active Withdrawn
- 1997-07-07 SK SK21-99A patent/SK2199A3/en unknown
- 1997-07-07 PL PL97331044A patent/PL331044A1/en unknown
- 1997-07-07 JP JP10505090A patent/JP2000514389A/en active Pending
- 1997-07-08 ID IDP972355A patent/ID18897A/en unknown
- 1997-08-27 TW TW086109609A patent/TW382617B/en active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104627966A (en) * | 2015-02-12 | 2015-05-20 | 中南大学 | Preparation method for nano sulfur by taking sulfur dioxide flue gas as raw material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1230158A (en) | 1999-09-29 |
| HUP9904020A3 (en) | 2000-06-28 |
| TW382617B (en) | 2000-02-21 |
| ID18897A (en) | 1998-05-20 |
| PL331044A1 (en) | 1999-06-21 |
| JP2000514389A (en) | 2000-10-31 |
| ZA975859B (en) | 1998-02-03 |
| EP0910545A1 (en) | 1999-04-28 |
| BR9710240A (en) | 2000-01-11 |
| AU3361297A (en) | 1998-02-02 |
| CA2259946A1 (en) | 1998-01-15 |
| WO1998001387A1 (en) | 1998-01-15 |
| AR007727A1 (en) | 1999-11-10 |
| EA199900090A1 (en) | 1999-08-26 |
| SK2199A3 (en) | 2000-03-13 |
| HUP9904020A2 (en) | 2000-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100810188B1 (en) | Treatment of a gas stream containing hydrogen sulphide | |
| US8926737B2 (en) | Process for producing purified natural gas | |
| WO2002032810A1 (en) | Method and apparatus for removing sulfur compound in gas containing hydrogen sulfide, mercaptan, carbon dioxide and aromatic hydrocarbon | |
| GB2072525A (en) | Process for the removal of acid gases from a gas mixture mainly consisting of methane | |
| MX2007001094A (en) | Process for removing mercaptans from a gas stream comprising natural gas or an inert gas. | |
| JP4652399B2 (en) | Composition and method for treatment of exhaust gas | |
| WO2007065765A1 (en) | Process for producing a purified gas stream | |
| JP3602268B2 (en) | Method and apparatus for removing sulfur compounds contained in natural gas and the like | |
| NL1002135C2 (en) | Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas. | |
| CZ4899A3 (en) | Process of obtaining sulfur from gases containing sulfur dioxide | |
| KR101038764B1 (en) | Appraratus and method for solvent scrubbing co2 capture system | |
| NL1002134C2 (en) | Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas. | |
| WO2016174120A1 (en) | Removal of aromatic hydrocarbons from lean acid gas feed for sulfur recovery | |
| CA2932261A1 (en) | Improved corrosion control in acid gas removal equipment by the situ generation of polysulfide ions | |
| US20180290100A1 (en) | Removal of aromatic hydrocarbons from lean acid gas feed for sulfur recovery | |
| MXPA98005795A (en) | Method for removing contaminants containing sulfur, aromatic compounds and hydrocarbons apparatus of a | |
| MXPA98005793A (en) | Method to remove contaminants containing azufre, aromatic substances and hydrocarbons, from a | |
| MXPA98005764A (en) | Method for revesting dryers yanquee contradesga |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |