CZ457499A3 - Způsob výroby vápenatých pyruvátů - Google Patents
Způsob výroby vápenatých pyruvátů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ457499A3 CZ457499A3 CZ19994574A CZ457499A CZ457499A3 CZ 457499 A3 CZ457499 A3 CZ 457499A3 CZ 19994574 A CZ19994574 A CZ 19994574A CZ 457499 A CZ457499 A CZ 457499A CZ 457499 A3 CZ457499 A3 CZ 457499A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- calcium
- acid
- pyruvates
- process according
- organic
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 150000004728 pyruvic acid derivatives Chemical class 0.000 title description 7
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 title description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 title description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 title description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- UZWMCCLZMHPPKW-UHFFFAOYSA-L calcium;2-oxopropanoate Chemical class [Ca+2].CC(=O)C([O-])=O.CC(=O)C([O-])=O UZWMCCLZMHPPKW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 claims abstract description 25
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 210000000577 adipose tissue Anatomy 0.000 claims abstract description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- -1 aliphatic monocarboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 claims description 8
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 claims description 4
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 208000008589 Obesity Diseases 0.000 claims description 3
- 235000020824 obesity Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940076788 pyruvate Drugs 0.000 claims description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 2
- 229940124531 pharmaceutical excipient Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 claims description 2
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 claims description 2
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 claims description 2
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229940018333 calcium pyruvate Drugs 0.000 description 11
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- DAEPDZWVDSPTHF-UHFFFAOYSA-M sodium pyruvate Chemical compound [Na+].CC(=O)C([O-])=O DAEPDZWVDSPTHF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- SRTHZZREEPXIDU-UHFFFAOYSA-L calcium;2-oxopropanoate;hydrate Chemical compound O.[Ca+2].CC(=O)C([O-])=O.CC(=O)C([O-])=O SRTHZZREEPXIDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- UOENAPUPIPQFOY-UHFFFAOYSA-J dicalcium tetraacetate hydrate Chemical compound O.C(C)(=O)[O-].[Ca+2].[Ca+2].C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-] UOENAPUPIPQFOY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229940054269 sodium pyruvate Drugs 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- WXUAQHNMJWJLTG-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC(O)=O WXUAQHNMJWJLTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Natural products OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006668 aldol addition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- DLOWJMYXQMGGKK-UHFFFAOYSA-L calcium;2-oxopropanoate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ca+2].CC(=O)C([O-])=O.CC(=O)C([O-])=O DLOWJMYXQMGGKK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002526 effect on cardiovascular system Effects 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 230000002440 hepatic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960000448 lactic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000001537 neural effect Effects 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 210000005222 synovial tissue Anatomy 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCLXQKRUMIMXNY-UHFFFAOYSA-N 2h-pyran-2,3,4-tricarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1OC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O ZCLXQKRUMIMXNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRWAMSXHYBBHFL-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-4-methyl-2-oxoglutaric acid Chemical compound OC(=O)C(O)(C)CC(=O)C(O)=O YRWAMSXHYBBHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000009304 Acute Kidney Injury Diseases 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 208000000913 Kidney Calculi Diseases 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 206010029148 Nephrolithiasis Diseases 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000033626 Renal failure acute Diseases 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 201000011040 acute kidney failure Diseases 0.000 description 1
- 208000012998 acute renal failure Diseases 0.000 description 1
- 150000001260 acyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L calcium acetate monohydrate Chemical compound O.[Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940067460 calcium acetate monohydrate Drugs 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229940013688 formic acid Drugs 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005907 ketalization reaction Methods 0.000 description 1
- 208000017169 kidney disease Diseases 0.000 description 1
- 238000007273 lactonization reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- JKVUQLWTIZFTMF-UHFFFAOYSA-M potassium;2-oxopropanoate Chemical compound [K+].CC(=O)C([O-])=O JKVUQLWTIZFTMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940095574 propionic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby vápenatých pyruvátů, při kterémvápenaté soli
organických kyselin nebo kyselých organických ketosloučenin
nebo hydroxyslouěenin reagují s pyrohroznovou kyselinou
v teplotním rozsahu -20 až +120 °C, popřípadě v přítomnosti
ředidla nebo rozpouštědla. Tímto způsobem lze vyrobit
vápenaté pyruváty o vysoké čistotě, které mohou být rozsáhle
bezvodé a vykazují velmi dobrou stabilitu při skladování.
Tyto vápenaté pyruváty se používají ke zvýšení vytrvalosti a
síly v oblasti sportu, ke snížení hmotnosti a tělesného tuku a
takéjako ochranná látka pro tělesné buňky atkáně ajako látka
pro inhibici tvorby radikálů a takéjako látka zachycující
radikály v tělesných buňkách atkáních, v oblasti zdravotnictví
ajako doplňky potravy.
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu výroby vápenatých pyruvátů, který je vhodný zejména k výrobě velmi čistých a rozsáhle bezvodých soli - vápenatých pyruvátů, nových soli vápenatých pyruvátů a jejich použiti, zejména jako složek fyziologicky kompatibilních kompozic.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že soli pyrohroznové kyseliny (pyruváty) mají cenné fyziologické, terapeutické a dietetické vlastnosti. Pyruváty, zejména vápenaté pyruváty, se používají ke zvýšení vytrvalosti a síly v oblasti sportu, ke snížení hmotnosti a tělesného tuku a také jako ochranná látka pro tělesné buňky a tkáně (obzvláště pro kardiovaskulární, hepatickou, nefrotickou, peritoneální a neuronovou tkáň) a jako látka pro inhibici tvorby radikálů a také jako látka zachycující radikály v tělesných buňkách a tkáních (také v synoviálních tkáních) , v oblasti zdravotnictví a jako doplňky potravy. Dále se pyruváty používají jako prostředky k léčení ran a k léčbě onemocnění ledvin (akutní selhání ledvin, ledvinné kaménky).
Z pyruvátových solí jsou však pro terapeutická použití málo vhodné pyruvát sodný a pyruvát draselný kvůli svému obsahu sodných, popřípadě draselných iontů. Vápenaté ionty nevedou v protikladu k iontům alkalických kovů k žádným fyziologickým vedlejším účinkům, takže vápenaté pyruváty nesporně přicházejí v úvahu pro terapeutické využití a jako doplněk potravy.
• · • ·
Podle dosavadního stavu techniky byly dosud známy jenom dva způsoby výroby vápenatých pyruvátů. Podle zveřejnění K. Jowanowitsche v Monatshefte 6, 467-476 (1885) se dehydratuje, popřípadě dekarboxyluje vinná kyselina v glycerolu na glycid pyrohroznové kyseliny, který potom dále zreaguje s vápnem ve vodném roztoku na pyruvát vápenatý. Jak se mohlo zjistit při napodobování příkladů tohoto zveřejnění, tímto způsobem nevznikají žádné vápenaté pyruváty, nýbrž polymerní deriváty pyrohroznové kyseliny.
Podle francouzského patentového spisu 1 465 432 se pyruvát vápenatý vyrábí neutralizací pyrohroznové kyseliny uhličitanem vápenatým, hydroxidem vápenatým nebo oxidem vápenatým ve vodě. Při tomto způsobu je nevýhodnou ta skutečnost, že se mohou získat jenom znečištěné a nestabilní vápenaté pyruváty, které obsahují více než 2,5 mol krystalické vody a jsou ve formě 2,2-dihydroxypropionátových iontů. Tyto reakční produkty vykazují zpravidla nízký obsah pyruvátu vápenatého a poměrně velká množství vedlejších produktů, protože pyrohroznové kyselina, popřípadě pyruvátové ionty zreagují aldolovou adiční nebo aldolovou kondenzační reakcí na acyklické nebo cyklické dimery a polymery pyrohroznové kyseliny. Jako acyklické sloučeniny je možno přitom uvést zejména parapyrohroznovou kyselinu (4-hydroxy-4-methyl-2-oxoglutarovou kyselinu) a její soli, jakož i vyšší produkty aldolové adice. Dále se mohou jako vedlejší produkty tvořit oxalová a methyljantarová kyselina.
Z acyklických polymerů pyrohroznové kyseliny mohou zase vznikat laktonizací, ketalizací a jinými reakcemi cyklické sloučeniny, například 2-hydroxy-2-methyl-4-oxoglutaro-5-lakton, deriváty trimesinové, isoftalové a pyrantrikarboxylové kyseliny. Tyto vedlejší produkty se mohou stejně vyskytovat • · • « » · ·· ·· také při skladování vápenatých pyruvátú, které obsahují více než 2,5 mol krystalické vody.
Vápenaté pyruváty podle dosavadního stavu techniky jsou tedy nevhodné pro použití jako terapeutikum (zachycovače radikálů, cytoprotekce, obezita a jiné) nebo jako doplňky potravy, protože se při výrobě a skladování vytvářejí vedlejší produkty a produkty rozkladu pyrohroznové kyseliny a jejích solí, které mohou být fyziologicky inkompatibilní nebo toxické .
Úkolem předloženého vynálezu proto bylo vyvinout způsob výroby vápenatých pyruvátú, který nevykazuje uvedené nevýhody podle dosavadního stavu techniky, ale poskytuje vápenaté pyruváty o vysoké čistotě, které přinejmenším dalekosáhle neobsahují toxikologicky pochybné vedlejší produkty a vykazují vysokou stabilitu při skladování.
Podstata vynálezu
Tento úkol se podle vynálezu řešil tím, že vápenaté soli organických kyselin nebo kyselých organických ketosloučenin nebo hydroxysloučenin reagovaly s pyrohroznovou kyselinou v teplotním rozsahu -20 až +120 °C, popřípadě v přítomnosti ředidla nebo rozpouštědla.
Přitom se překvapivě ukázalo, že tímto způsobem se mohou vyrábět vápenaté pyruváty o vysoké čistotě, které mohou být rozsáhle bezvodé. Kromě toho jsou takto vyrobené vápenaté pyruváty termicky stálé a mají velmi dobrou stabilitu při skladování. Je to proto tak překvapivé, protože pyrohroznová kyselina představuje poměrně nestabilní sloučeninu a dosud ·
známé vápenaté pyruváty se . během krátké doby rozkládají na dimerní a polymerní deriváty pyrohroznové kyseliny.
Při způsobu podle předloženého vynálezu tedy reagují vápenaté soli organických kyselin nebo kyselých organických ketosloučenin nebo hydroxysloučenin s pyrohroznovou kyselinou v teplotním rozsahu -20 až +120 °C, obzvláště 10 až 60 °C. Jako organické kyseliny se mohou použít například alifatické monokarboxylové kyseliny, které popřípadě nesou ještě substituenty, jako například skupiny OH, CO, CN, Cl, Br a také mohou mít jednu nebo více násobných vazeb. Příklady pro takové monokarboxylové kyseliny jsou mravenčí kyselina, octová kyselina, propionová kyselina, máselná kyselina nebo mléčná kyselina. Dále se při způsobu podle vynálezu mohou použít také alifatické dikarboxylové nebo trikarboxylové kyseliny, přičemž tyto karboxylové kyseliny mohou mít také jednu nebo více násobných vazeb a popřípadě ještě substituenty, jako například skupiny OH. Příklady pro takové kyseliny jsou citrónová kyselina, vinná kyselina, jantarová kyselina, maleinová kyselina, fumarová kyselina nebo jablečná kyselina. Místo organických kyselin se mohou použít také kyselé organické ketosloučeniny nebo hydroxysloučeniny, jako například askorbová kyselina. Tyto vápenaté soli se mohou používat v bezvodé formě, jako hydráty nebo jako vlhké produkty. Obzvláště přednostně se používají fyziologicky kompatibilní sloučeniny a sloučeniny zákonně přípustné v potravinách .
Také pyrohroznová kyselina se může při způsobu podle vynálezu volitelně používat jako bezvodá kyselina, jako vodný roztok, rozpuštěná nebo suspendovaná v organickém rozpouštědle nebo ředidle. Kromě toho je v rámci předloženého vynálezu také možno pyrohroznovou kyselinu vyrábět in sítu, • · • · · * • · · · · • · · · ·-» «· popřípadě intermediárně, t.j. například reakcí pyruvátu alkalického kovu, jako je například pyruvát sodný nebo draselný, s anorganickou kyselinou, jako je například kyselina sírová nebo kyselina chlorovodíková, v teplotním intervalu -20 až +90 °C, přednostně -10 až +60 °C.
Jako rozpouštědla nebo ředidla pro způsob podle vynálezu jsou vhodné voda a/nebo organická rozpouštědla, jako například alkoholy (methanol, ethanol, isopropylalkohol, cyklohexanol), ethery (diethylether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxan), ketony (aceton, methylethylketon, cyklohexanon), estery (methylacetát, ethylacetát, ethylformiát), organické kyseliny (mravenčí kyselina, octová kyselina, propionové kyselina, mléčná kyselina, pyrohroznová kyselina), nitrily (acetonitril), alifatické uhlovodíky (pentan, hexan, cyklohexan) a aromatické uhlovodíky (toluen). Reakce organických vápenatých solí s pyrohroznovou kyselinou se však může bez potíží provádět také za nepřítomnosti rozpouštědel nebo ředidel.
Poměr organické vápenaté soli k pyrohroznové kyselině se může měnit v širokých mezích; například se může použít molární poměr v rozmezí 10:1 až 1:20, přednostně 5:1 až 1:10. Jako obzvláště výhodné se však prokázalo nechat reagovat organické vápenaté soli a pyrohroznovou kyselinu v stechiometrických nebo přibližně stechiometrických poměrech, například v molárním poměru 2:1 až 1:4.
Provedení způsobu podle vynálezu je dalekosáhle neproblematické a může probíhat podle obvyklých metod a v známých technologických zařízeních, jako jsou například hnětače, míchačky, lopatkové sušičky a nádoby s míchadlem.
Tímto způsobem se získávají vápenaté pyruváty o vysokém výtěžku (větším než 95 .) a čistotě (větší než 97 %) , aniž by byly potřebné nějaké nákladné kroky čištění. Pomocí způsobu podle vynálezu se získávají zejména nové vápenaté pyruváty, které jsou nejen velmi čisté a stabilní při skladování, ale kromě toho jsou ještě dalekosáhle bezvodé a vykazují následující strukturní vzorec:
Ca 2® · n H2O (n = 0 - 2,5)
Jak ukázaly IR-spektroskopické výzkumy, vápenaté pyruváty vyrobené podle vynálezu, které obsahují 2,5 mol krystalické vody nebo méně, existují v podstatě ve formě 2-oxopropionátových iontů.
Na základě vysoké čistoty a výborné stability při skladování jsou vápenaté pyruváty vyrobené podle vynálezu vynikajícím způsobem vhodné jako složky fyziologicky kompatibilních kompozic, například při využití v medicíně jako doplňky potravy.
Vápenaté pyruváty vyrobené podle vynálezu se tedy mohou používat spolu s alespoň jednou další fyziologicky kompatibilní substancí, která se může zvolit například ze souboru zahrnujícího farmaceutické účinné látky, farmaceutické pomocné látky a nosiče, vitamíny, minerální látky, sacharidy a další doplňky potravy, k výrobě fyziologicky kompatibilních kompozic.
• · • * · ·
Tyto vápenaté pyruváty se mohou používat zejména ke zvýšení vytrvalosti a síly v oblasti sportu, ke snížení hmotnosti a tělesného tuku a také jako ochranná látka pro tělesné buňky a tkáně (obzvláště pro kardiovaskulární, hepatickou, nefrotickou, peritoneální a neuronovou tkáň) a jako látka pro inhibici tvorby radikálu a také jako látka zachycující radikály v tělesných buňkách a tkáních (také v synoviálních tkáních) v oblasti zdravotnictví, při léčbě obezity a nadměrné hmotnosti a jako doplňky potravy.
Následující příklady mají vynález blíže názorně vysvětlit.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
K roztoku 88 g (1 mol) čisté pyrohroznové kyseliny (99>) v 400 ml ethylacetátu se při 20 °C během 1 hodiny přidá 81 g (0,46 mol) monohydrátu octanu vápenatého a směs se míchá 18 hodin. Nakonec se vytvořený pyruvát vápenatý odsaje a promyje 2 x 250 ml ethylacetátu. Výtěžek monohydrátu pyruvátu vápenatého je 102 g (95 ,) .
(C;H.;O;) .-CaJtO, vypočteno: C 31,04 H 3,47 %, Ca 17,26 %; nalezeno: C 31,19 %, H 3,58 %, Ca 17,20 %; ť.t. > 300 °C; IR (KBr) [1/cm]: 634, 742, 832, 1185, 1354, 1402, 1643, 1713, 3195, 3480; 1H-NMR (D2O, 300 MHz): δ = 2,36 (s, 3H, CH,-CO) , 1,49 (s, 3H, CH3C (OH) J; HPLC-obsah (pyruvát vápenatý): 92,1 , = 99,8 ”, monohydrátu pyruvátu vápenatého.
♦ ♦ *
Příklad 2
K roztoku 45,5 g (0,5 mol) 98,7¾ pyrohroznové kyseliny v 200 ml ledové octové kyseliny se přidá 9,5 g vody a při 40 °C se v průběhu 1 hodiny vnese 41,8 g (0,25 mol) hemihydrátu octanu vápenatého. Směs se při 40 °C míchá další 3 hodiny.
Po ochlazení na 15 °C se směs dodatečně míchá 1 hodinu. Nakonec se pyruvát vápenatý odsaje, promyje 2 x 100 ml ethylacetátu a při 50 °C a 1,5 kPa vysuší. Výtěžek monohydrátu pyruvátu vápenatého je 55 g (95 %).
Příklad 3
Při teplotě 15 až 20 °C se k suspenzi 110 g (1 mol) pyruvátu sodného v 200 ml ethylacetátu v průběhu 45 minut přikape 64,3 g (0,49 mol) 70. kyseliny sírové. Po 3 hodinách se vysrážený síran sodný odsaje a promyje 2 x 40 ml ethylacetátu. K filtrátu se přidá 250 g koncentrované octové kyseliny. Směs se zahřeje na 35 °C. V průběhu 30 minut se vnese 80,2 g (0,48 mol) hemihydrátu octanu vápenatého. Doba dodatečného míchání řídké suspenze je 3 hodiny. Nakonec se pyruvát vápenatý odsaje a promyje 2 x 100 ml ethylacetátu. Produkt se. při 50 °C suší ve vakuové sušárně až do konstantní hmotnosti. Výtěžek monohydrátu pyruvátu vápenatého je 107 g (96 %).
Příklad 4
V laboratorním hnětači se k 84 g (0,5 mol) hemihydrátu octanu vápenatého při 20 °C v průběhu 30 minut přidá 88 g (1 mol) pyrohroznové kyseliny (99%). Potom se pyruvát vápenatý zvlhčený octovou kyselinou suší při 50 °C a 1,6 kPa (12 mm Hg) ve vakuové sušárně. Výtěžek hemihydrátu pyruvátu vápenatého je téměř kvantitativní (větší než 99 %) .
9« 99 • 9 • ·
9 9 ·· 99
Příklad 5
K roztoku 45,5 g (0,5 mol) 98,71 pyrohroznové kyseliny v 200 ml ledové octové kyseliny se přidá 20 g vody a při 40 °C se v průběhu 1 hodiny vnese 32,5 g (0,25 mol) formiátu vápenatého. Při této teplotě se směs míchá 3 hodiny. Po ochlazení na 15 °C se směs dodatečně míchá 1 hodinu. Nakonec se vytvořený pyruvát vápenatý odsaje, promyje 2 x 100 ml ethylacetátu a při 50 °C a 1,5 kPa vysuší. Výtěžek trihydrátu pyruvátu vápenatého je 65 g (97 ,) .
(C3H3O.5) ;Ca. 3ΗΌ, vypočteno: C 26,87 , H 4,51 i, Ca 14,94 %; nalezeno: C 26,77 1, H 4,53 1, Ca 14,70 1; t.t. > 300 °C; IR (KBr) [1/cm]: 668, 789, 862, 934, 965, 1142, 1182, 1408, 1610, 3430; XH-NMR (DO, 300 MHz): δ = 2,36 (s, 3H, CH,-CO) , 1,49 (s, 3H, CH3C(OH)2); HPLC-obsah (pyruvát vápenatý): 79,4 ”, = 99,4 1 trihydrátu pyruvátu vápenatého.
Příklad 6 (srovnání)
Napodobení způsobu podle Monatshefte 6, 467-476 (1885) (K.
Jowanowitsch)
Směs 40 g glycerolu a 32 g vinné kyseliny se zahřívá na
140 °C, dokud neuniká žádná vodní pára. Potom jse směs zahřeo ůraUgotT „ je na 260 C, přičemž se za vývoje plynu fr-afceÍOn-a-e-ne. zachytává přecházející destilát. Jako první frakce se získá řídká emulze, ze které se oddělí 0,2 g krystalické tuhé látky. U této látky se podle analýz NMR, IR a GC-MS jedná o glycid pyrohroznové kyseliny. Celé množství se rozpustí v 5 ml vody a po přídavku 80 mg uhličitanu vápenatého se 30 minut zahřívá k varu. Vodný roztok se po oddělení nadbytečného uhliči-
tanu vápenatého analyzuje chromatografií HPLC, přičemž však nelze dokázat žádný pyruvát vápenatý.
Claims (15)
- /i -í?-?PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby vápenatých pyruvátů, vyznačující se tím, že vápenaté soli organických kyselin nebo kyselých organických ketosloučenin nebo hydroxysloučenin reagují s pyrohroznovou kyselinou v teplotním rozsahu -20 až +120 °C a získají se vytvořené vápenaté pyruváty.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako organická kyselina se používá alifatická monokarboxylová kyselina.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako organická kyselina se používá alifatická dikarboxylová nebo trikarboxylová kyselina.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako kyselá organická ketosloučenina nebo hydroxysloučenina se používá askorbová kyselina.
- 5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že pyrohroznová kyselina se vyrábí in sítu.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že pyrohroznová kyselina se vytváří intermediárně reakcí pyruvátu alkalického kovu s anorganickou kyselinou, například s kyselinou sírovou nebo kyselinou chlorovodíkovou .
- 7. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že reakce se uskutečňuje v teplotním rozsahu 10 až 60 °C.• 99 912 ·9999
- 8. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že reakce se provádí v přítomnosti rozpouštědla nabo ředidla.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že jako rozpouštědlo nebo ředidlo se používá organické rozpouštědlo a/nebo voda.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že organické rozpouštědlo je zvoleno ze souboru zahrnujícího alkoholy, ethery, ketony, estery, organické kyseliny, nitrily, alifatické a aromatické uhlovodíky a jejich směsi.
- 11. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že pyrohroznová kyselina a organické vápenaté soli se nechají reagovat ve stechiometrickém nebo přibližně stechiometrickém poměru.
- 12. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že získané vápenaté pyruváty se používají k výrobě fyziologicky kompatibilní kompozice.
- 13. Vápenaté pyruváty obecného vzorceIICa 2® · n H2O (n = 0 - 2,5) ·· ♦··· *·
- 14. Fyziologicky kompatibilní kompozice, které obsahují vápenaté pyruváty podle nároku 13 spolu s alespoň jednou další fyziologicky kompatibilní substancí zvolenou ze souboru zahrnujícího farmaceutické účinné látky, farmaceutické pomocné látky a nosiče, vitamíny, minerální látky, sacharidy a jiné doplňky potravy.
- 15. Použití vápenatých pyruvátů vyrobených způsobem podle jednoho z nároků 1 až 12 nebo podle nároku 14 ke zvýšení vytrvalosti a síly v oblasti sportu, ke snížení hmotnosti a tělesného tuku, jako ochranná látka pro tělesné buňky a tkáně, jako látka pro inhibici tvorby radikálů a také jako látka zachycující radikály v tělesných buňkách a tkáních, v oblasti zdravotnictví, při léčbě obezity a nadměrné hmotnosti a jako doplňky potravy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19994574A CZ457499A3 (cs) | 1998-07-02 | 1998-07-02 | Způsob výroby vápenatých pyruvátů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19994574A CZ457499A3 (cs) | 1998-07-02 | 1998-07-02 | Způsob výroby vápenatých pyruvátů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ457499A3 true CZ457499A3 (cs) | 2000-05-17 |
Family
ID=5468210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19994574A CZ457499A3 (cs) | 1998-07-02 | 1998-07-02 | Způsob výroby vápenatých pyruvátů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ457499A3 (cs) |
-
1998
- 1998-07-02 CZ CZ19994574A patent/CZ457499A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3090960B2 (ja) | クレアチン―ピルベート及びその製造方法 | |
| IE903162A1 (en) | New divalent metal salts of 2-[N,N-di(carboxymethyl)amino]-3-4- carboxymethylthiophene-5-carboxylic acid, a process for the preparation thereof, and pharmaceutical compositions containing them | |
| US20110077423A1 (en) | Process for the synthesis of hydrochloride salt of n-fatty acylsubstituted amino acid ethyl esters | |
| US6232497B1 (en) | Method for producing alkali metal and alkaline earth metal pyruvates | |
| US7838690B2 (en) | Method for preparing crystalline 3-0-alkyl-ascorbic acid | |
| US5962734A (en) | Method of producing calcium pyruvates | |
| CZ457499A3 (cs) | Způsob výroby vápenatých pyruvátů | |
| AU725505B2 (en) | Method for producing calcium pyruvates | |
| US7208615B2 (en) | Triple mineral salts of (-)-hydroxycitric acid and processes for preparing the same | |
| JP2002520303A (ja) | 水溶性ピルビン酸亜鉛もしくはその水和物、該化合物の製造法および使用 | |
| CN1102585C (zh) | 雷尼替丁枸橼酸铋盐的制备方法 | |
| MXPA99011864A (en) | Method for producing calcium pyruvates | |
| US7741370B2 (en) | Double salts of (−)-hydroxycitric acid and a process for preparing the same | |
| CN109761801B (zh) | 一种酮缬氨酸钙的制备新方法 | |
| CN100491340C (zh) | 一种制备2-{4-[[(3,5-二甲基苯胺)羰基]甲基]苯氧基}-2-甲基丙酸钠的方法 | |
| KR20000016221A (ko) | 크레아틴 피루베이트 및 이의 제조 방법 | |
| HK1020718B (en) | Creatine pyruvates and method for their production | |
| MXPA98010488A (en) | Creatine pyruvates and method for their production | |
| JPH0940626A (ja) | ビス（２−ヒドロキシフェニルアルキルアミン）誘導体 | |
| RU2445307C1 (ru) | Способ получения транс-урокановой кислоты | |
| US20070027110A1 (en) | Double salts of (-)-hydroxycitric acid with an amine and a group II a metal and a process for preparing the same | |
| HK40067809A (en) | New crystal form of treprostinil sodium salt and preparation method therefor | |
| KR20120032654A (ko) | 우루소데옥시콜린산 및 케노데옥시콜린산의 마그네슘염의 제조방법 | |
| CZ370892A3 (en) | Polynuclear complex compounds of magnesium with aminodicarboxylic acids, halogen, process of their preparation and use | |
| JPS6127970A (ja) | ５−アルキリデンヒダントイン類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |